8配位反應(yīng)與配位滴定第3由多基配位體與中心離子配位形成的環(huán)狀配合物稱為螯合物。相應(yīng)的多基配位體又叫螯合劑。Ni2+與乙二胺配位§3螯合物二、螯合物2§3螯合物性質(zhì):1、配位體數(shù)少。2、穩(wěn)定。因成環(huán)而穩(wěn)定性增強(qiáng)的現(xiàn)象稱為螯合效應(yīng)。穩(wěn)定性與螯環(huán)的大小及成環(huán)的數(shù)目有關(guān)，一般五元環(huán)最為穩(wěn)定；當(dāng)配位原子相同時(shí)環(huán)越多螯合物越穩(wěn)定。3氨羧配位劑：氨羧配位劑是指含有－N(CH2COOH)2基的有機(jī)化合物。其分子中含有氨氮()和羧氧()配位原子，前者易于同Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等金屬離子配位；后者幾乎與所有高價(jià)金屬離子配位?！?螯合物螯合劑類型：1、“OO”型，配位原子：2個(gè)O，多元醇，羧基酸2、“NN”型，配位原子：2個(gè)N，乙二胺等胺類，含氮雜環(huán)化合物3、“NO”型，配位原子：N和O，氨羧配位劑4、含硫螯合劑4因氨羧配位劑同時(shí)具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位劑幾乎與所有的金屬離子配位。較重要的氨羧配位劑乙二胺四乙酸(EDTA)、環(huán)己二胺四乙酸(CyDTA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四丙酸(EDTP)、2－羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，其中EDTA應(yīng)用最廣。§3螯合物51.EDTA的性質(zhì)(1)結(jié)構(gòu)

在水溶液中，兩個(gè)羧基上的氫轉(zhuǎn)移到氮原子上形成雙偶極離子結(jié)構(gòu)§3螯合物三、EDTA的性質(zhì)及其配合物乙二胺四乙酸，簡(jiǎn)稱EDTA(EthyleneDiamineTetraaceticAcid),EDTA有6個(gè)配位原子：：：：····6(2)溶解度

用H4Y表示,因其在水中的溶解度較小，每100mL水溶0.02g。通常制成二鈉鹽（Na2H2Y

2H2O），稱作EDTA二鈉鹽，也簡(jiǎn)稱為EDTA。25℃時(shí)每100mL水溶解11.1g，約0.3mol/L，pH4.4。

當(dāng)EDTA溶于較高酸度的溶液時(shí)，其兩羧基上可以再接受兩個(gè)H+，形成H6Y2+，這樣EDTA相當(dāng)于一個(gè)六元酸(EDTA本身為四元酸)，在溶液中存在六級(jí)離解平衡。在不同的酸度下EDTA能以七種型體存在?！?螯合物2、EDTA的離解7

在不同酸度的水溶液中，EDTA可以以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-七種形式存在。為便于書寫，EDTA各型體均省去電荷，用H6Y、H5Y、H4Y……Y等形式表示。

離解反應(yīng)離解常數(shù)

H6Y2+H++H5Y-

Ka1=1.26×10-1=10-0.90pKa1=0.90H5Y+H++H4YKa2=2.51×10-2=10-1.60pKa2=1.60H4YH++H3Y-

Ka3=1.00×10-2=10-2.00pKa3=2.00H3Y-H++H2Y2-

Ka4=2.14×10-3=10-2.67pKa4=2.67H2Y2-H++HY3-

Ka5=6.92×10-7=10-6.61pKa5=6.61HY3-H++Y4-

Ka6=5.50×10-11=10-10.26

pKa6=10.26§3螯合物8大家學(xué)習(xí)辛苦了，還是要堅(jiān)持繼續(xù)保持安靜93.EDTA各型體的分布

EDTA相當(dāng)于六元酸，