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文檔簡介
第37講化學(xué)平衡
,考試要求〉一
1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性及化學(xué)平衡的建立。2.掌握化學(xué)平衡的特征,掌握外界條件改
變對(duì)化學(xué)平衡的影響和勒夏特列原理。
考點(diǎn)一化學(xué)平衡狀態(tài)
必備知識(shí)整合*強(qiáng)忠礎(chǔ)
I.可逆反應(yīng)
在相同條件下,既可以向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)乂可以向逆反應(yīng)方向進(jìn)行
定義
的化學(xué)反應(yīng)
雙向性指可逆反應(yīng)分為方向相反的兩個(gè)反應(yīng):正反應(yīng)和逆反應(yīng)
特點(diǎn)雙同性指正、逆反應(yīng)是在同一條件下,同時(shí)進(jìn)行
共存性指反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率小于100%,反應(yīng)物與生成物共存
2.化學(xué)平衡狀態(tài)
(1)概念:在一定條件下的可逆反應(yīng)中,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)
速率相等,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度保持丕變的狀態(tài)。
(2)建立
從正反應(yīng)開始建立從逆反應(yīng)開始建立
(3)化學(xué)平衡的特點(diǎn)
研究對(duì)象為可逆反應(yīng)
花事年花總二遜好看「而善忌藥憚花鬲廠
正、逆反應(yīng)仍在進(jìn)行,沒有停止
正、血反應(yīng)反殺相守,即為=%,()
笈而就利諄;或礪曲《疝而后應(yīng)加E星應(yīng)礪而
物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體枳分
數(shù)等)保持不變
條件改變,平衡狀態(tài)可能改變,新條件下建立
新的平衡狀態(tài)
3.判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩種標(biāo)志
(1)動(dòng)態(tài)標(biāo)志:vti-=v?=#0
①同種物質(zhì):同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率。
②不同物質(zhì):必須標(biāo)明是“異向”的反應(yīng)速率關(guān)系。如必+/用=?+內(nèi)立*=的,
反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
(2)靜態(tài)標(biāo)志:“變量”不變
在未達(dá)到平衡時(shí)不斷變化的各種物理量(如各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度、百分含量、
壓強(qiáng)、密度或顏色等)如果不再發(fā)生變化,即達(dá)到平衡狀態(tài)。
可簡單總結(jié)為“正逆相等,變量不變”。
|秒判正誤正確的打“J”,錯(cuò)誤的打“X”。
(1)2氏+。2年W2H2。為可逆反應(yīng)。(x)
(2)在化學(xué)平衡建立過程中,。正一定大于。建。(X)
(3)化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡后,反應(yīng)物和生成物的濃度或百分含量相等。(X)
(4)對(duì)于反應(yīng)H2(g)+b(g)=2HI(g),當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。(X)
(5)絕熱體系中,對(duì)于放熱反應(yīng),若反應(yīng)體系的溫度不變,說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)。
(V)
對(duì)點(diǎn)題組突破/?提能力
題組一可逆反應(yīng)的特點(diǎn)
1.向含有2moiSOz的容器中通入過量02發(fā)生反應(yīng)2sO2(g)+O2(g)瞿"2so3(g)△”
=-ekJmol-,(e>0),充分反應(yīng)后生成S03的物質(zhì)的量s(填'或"=”,下同)2mol,
SO2的物質(zhì)的量X),轉(zhuǎn)化率W100%,反應(yīng)放出的熱量sQkJ。
2.在一密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):2X(g)+Y(g)=2Z(g)。已知反應(yīng)過程中某一時(shí)刻X、Y、
7的濃度分別為0.3moll/、0.1moll"、0.4molL1,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),不可能存在的是
(C)
A.c(X)=0.5molL-1
B.c(Y)4-c(X)=0.5mol-L-1
C.c(Y)+c(Z)=1.05nioai
D.c(X)+c(Y)+c(Z)=0.75molL-1
解析:不確定下一時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)行的方向,因此需要考慮反應(yīng)進(jìn)行的方向并結(jié)合極限思想
解答。若該時(shí)刻后反應(yīng)正向進(jìn)行且Y全部轉(zhuǎn)化為Z,則
2X(g)+Y(g)f-2Z(g)
某時(shí)刻/(molL」)0.30.10.4
轉(zhuǎn)化/(molL")0.20.10.2
終態(tài)/(molL")0.100.6
若反應(yīng)逆向進(jìn)行,且Z全部轉(zhuǎn)化為X和Y,
2X(g)+Y(g2-2Z(g)
某時(shí)刻/(moLL")0.30.10.4
轉(zhuǎn)化/(mo卜L")0.40.20.4
終態(tài)/(moll」)0.70.30
平衡時(shí),0.1molL/Vc(X)V0.7molL”,可能等于0.5molL」,故A不選:平衡時(shí)0.1moll/
<c(Y)+c(X)<1.0molL1,c(Y)+c(X)可能等于0.5mol-L-1,故B不選;平衡時(shí)0.3molL"
<c(Y)+(?(Z)<0.6mol-L1,不可能等于1.05molL-1,故C選;平衡時(shí)0.7molL.V&X)+c(Y)
+c(Z)<1.0mol-L-1,0.7511101?1/介于0.7010卜1/和1.01110卜1/之間,故D不選。
/方法規(guī)律,
極端假設(shè)法一確定物質(zhì)濃度范圍的方法
假設(shè)正向一、反應(yīng)物最小值,
|生成物最大值|一|
進(jìn)行完全確
定
范
圍
假設(shè)逆向u>反應(yīng)物最大值,
進(jìn)行完全生成物最小值
可逆反應(yīng)的平衡物理量一定在最大值和最小值之間,但起始物理量可以為最大值或最小
值。
題組二化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
3.一定溫度下,在恒容密閉容器中充入CO和H2,發(fā)生反應(yīng):2H2(g)+C0(g)=CH30H(g)
AW<0.下列圖像符合實(shí)際且時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(D)
如2HI(g)=H2(g)+k(g)。
③全是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再隨時(shí)間變化而變化,
如2HI(g)=H2(g)+h(g)。
④全是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變。
考點(diǎn)二化學(xué)平衡的移動(dòng)
必備知識(shí)整合*強(qiáng)忠礎(chǔ)
1.化學(xué)平衡移動(dòng)的過程
2.化學(xué)平衡移動(dòng)與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系
(1)vi>V通:平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)o
(2)。正=0逆:反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),平衡不發(fā)生移動(dòng)。
(3)9正<。逆:平:衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
3.影響化學(xué)平衡的外界因素
若其他條件不變,改變下列條件對(duì)化學(xué)平衡的影響如下:
改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動(dòng)的方向
增大反應(yīng)物濃度或減小生
向正反應(yīng)方向移動(dòng)
成物濃度
濃度
減小反應(yīng)物濃度或增大生
向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
成物濃度
壓強(qiáng)(對(duì)反應(yīng)前后氣增大壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)皿的方向移動(dòng)
于有氣體體積改變減小壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)增大的方向移動(dòng)
體參加
反應(yīng)前后氣
的可逆改變壓強(qiáng)平衡丕移動(dòng)
體體積不變
反應(yīng))
升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)
溫度
降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)
催化劑同等程度地改變。止、。廷,平衡不移動(dòng)
4.勒夏特列原理及應(yīng)用
如果改變影響平衡的一個(gè)因素(如溫度、
壓強(qiáng)以及參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度),平衡
就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)
①適用所有的動(dòng)態(tài)平衡.能解釋平衡移
適用動(dòng)而產(chǎn)生的現(xiàn)象。②平衡移動(dòng)原理能用
范圍來判斷平衡移動(dòng)的方向,但不能用來判斷
建立新平衡所需要的時(shí)間
蟠送叵W正確的打“J”,錯(cuò)誤的打“X”。
(1)只要。底增大,平衡一定正向移動(dòng)。(X)
(2)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),化學(xué)反應(yīng)速率一定改變,但化學(xué)反應(yīng)速率改變,化學(xué)平衡不一定
發(fā)生移動(dòng)。(J)
(3)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),其他條件不變,分離出固體生成物,。正減小。(X)
(4)升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),此時(shí)。放減小,。咪增大。(X)
(5)恒容條件下,增加氣體反應(yīng)物的量,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大。(X)
?提能力
題組一外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響
1.反應(yīng)NH4Hs(s)=NH3(g)+H2s(g)在某溫度下達(dá)到平衡,下列各種情況不會(huì)使平衡發(fā)
生移動(dòng)的是(B)
A.溫度、容積不變時(shí),通入SO2氣體
B.移走一部分NH4Hs固體
C.容器容積不變,充入HC1氣體
D.保持壓強(qiáng)不變,充入氮?dú)?/p>
解析:A項(xiàng),2H2S+SO2=3S+2H2。,則通入SO2氣體使平衡正向移動(dòng);B項(xiàng),增減
固體的量,平衡不移動(dòng):C項(xiàng),NH3(g)+HCl(g)=NH4CI(s),充入HCI氣體使平衡正向移動(dòng);
D項(xiàng),保持壓強(qiáng)不變,充人氨氣,平衡正向移動(dòng)。
2.某溫度下,在一恒容密閉容器中進(jìn)行如下兩個(gè)反應(yīng)并達(dá)到平衡:
①2X(g)+Y(g)=Z(s)+2Q(g)A//i<0
②M(g)+N(g)=R(g)+Q(g)A//2>0
下列敘述錯(cuò)誤的是(B)
A.加入適量Z,①和②平衡均不移動(dòng)
B.通入稀有氣體Ar,①平衡正向移動(dòng)
C.降溫時(shí)無法判斷Q濃度的增減
D.通入Y,則N的濃度增大
解析:Z為固體,加入適量Z不會(huì)使反應(yīng)①的平衡移動(dòng),也不會(huì)使反應(yīng)②的平衡移動(dòng),
A正確:通入稀有氣體Ar,由于容器容積不變,故氣體濃度不發(fā)生改變,反應(yīng)①的平衡不移
動(dòng),B錯(cuò)誤;溫度降低,反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),反應(yīng)②平衡逆向移動(dòng),故無法判斷Q濃度的
增減,C正確;通入氣體Y,反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),Q的濃度增大,導(dǎo)致反應(yīng)②平衡逆向移
動(dòng),則N的濃度增大,D正確。
歸納提升
恒溫條件下,密閉反應(yīng)體系中通入稀有氣體,平衡移動(dòng)方向的判斷
n〃“均不變,。不變,
。=歹正、逆反應(yīng)速率不變,
平衡不移動(dòng)
恒溫、恒〃不變,丫變大,c減小,
壓充入He正、逆反應(yīng)速率減小,
平衡向氣體體積增大
的方向移動(dòng)
題組二平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系
3.COCl2(g)F=±CO(g)+Ch(g)A//>0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列措施:①升溫、②恒容
通入悟性氣體、③增加CO的濃度、④減壓、⑤加催化劑、⑥恒壓通入惰性氣體,能提高COC12
轉(zhuǎn)化率的是(B)
A.①②④B.①④⑥
C.②@?D.③⑤⑥
解析:該反應(yīng)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),所以升溫和減壓均可以促使平衡正向移動(dòng)。
恒壓通入惰性氣體,相當(dāng)于減壓;恒容通入情性氣體與加催化劑均對(duì)平衡無影響;增加CO
的濃度,將導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)。故選B。
4.對(duì)于以下三個(gè)反應(yīng),從反應(yīng)開始進(jìn)行到達(dá)到平衡后,保持溫度、體積不變,按要求回
答下列問題.
⑴PCk(g)=PQ3(g)+02(g)
再充入PCk(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),達(dá)到平衡后,PCLQ)的轉(zhuǎn)化率減小,PCL(g)
的百分含量增大。
(2)2HI(g)=b(g)+H2(g)
再充入HI(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),達(dá)到平衡后,HI的分解率不變,HI的百分含量
不變。
(3)2NO2(g)=N?O4(g)
再充入NO?(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),達(dá)到平衡后,NCh(g)的轉(zhuǎn)化率增大,NO?(g)的
百分含量戒小。
歸納提升
1.恒溫恒容條件下平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷
反應(yīng)〃A(g)+/?B(g)=cC(g)+,/D(g)的轉(zhuǎn)化率分析:
(1)若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。
(2)若只增加A的量,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率增大,A的轉(zhuǎn)化率減小。
(3)若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大)容器容積,
氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。
同倍數(shù)增大c(A)和c(B)
a+b=c+〃A、B的轉(zhuǎn)化率不變
,〃+/?>c+dA、B的轉(zhuǎn)化率增大
.a+bVc+dA、B的轉(zhuǎn)化率減小
2.“虛擬路徑法”判斷化學(xué)平衡的移動(dòng)
(1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式
新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。
起始平衡
回一團(tuán)一壓縮新吉衡
疊加?——?
一紅一^0
0-*同一
(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)為例,見圖示)
新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡單的疊加,壓強(qiáng)不變,平衡不移動(dòng)。
平衡
起始新平衡
P-工1卜~1疊加E3
高考真題演練明考向
1.(2023?北京卷)下列事實(shí)能用平衡移動(dòng)原理解釋的是(B)
A.H2O2溶液中加入少量MnCh固體,促進(jìn)H2O2分解
B.密閉燒瓶內(nèi)的N6和N2O4的混合氣體,受熱后顏色加深
C.鐵釘放入濃硝酸中,待不再變化后,加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體
D.鋅片與稀硫酸反應(yīng)過程中,加入少量CuSO4固體,促進(jìn)H2的產(chǎn)生
解析:A項(xiàng),MnCh會(huì)催化H2O2分解,與平衡移動(dòng)無關(guān);B項(xiàng),NCh轉(zhuǎn)化為N2O4的反
應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),NO2濃度增大,混合氣體顏色加深;C項(xiàng),鐵在濃硝酸
中鈍化,加熱會(huì)使表面的乳化膜溶解,鐵與濃硝酸反應(yīng)芻成大量紅棕色氣體,與平衡移動(dòng)無
關(guān);D項(xiàng),加入硫酸銅以后,鋅置換出銅,構(gòu)成原電池,從而使反應(yīng)速率加快,與平衡移動(dòng)
無關(guān)。
2.(2022?海南卷)某溫度下,反應(yīng)CH2=CH2(g)+H2O(g)=CH3cH20H(g)在密閉容器
中達(dá)到平衡,下列說法正確的是(C)
A.增大壓強(qiáng),P正>。逆,平衡常數(shù)增大
B.加入催化劑,平衡時(shí)CH3cH20H(g)的濃度增大
C.恒容下,充入一定量的HzO(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),
CH2=CHKg)的平衡轉(zhuǎn)化率增大
解析:該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,正反應(yīng)
速率增大的幅度大于逆反應(yīng)速率,故。平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但是因?yàn)闇囟炔蛔儯?/p>
故平衡常數(shù)不變,A不正確;催化劑不影響化學(xué)平衡狀態(tài),因此,加入催化劑不影響平衡時(shí)
CH3cH20H(g)的濃度,B不正確;恒容下,充入一定量的HzCKg),比0區(qū))的濃度增大,平衡
向正反應(yīng)方向移動(dòng),C正確;恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),
但是CH2=CH?(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,D不正確。
3.(2024.浙江6月選考)為探究化學(xué)平衡移動(dòng)的影響因素,設(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察
到相關(guān)現(xiàn)象。其中方案設(shè)計(jì)和結(jié)論都正確的是(C)
選項(xiàng)影響因素方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象結(jié)論
向1mLO.lmol/LKzCrO4溶液增大反應(yīng)物濃度,
黃色溶液
A濃度中加入1mLl.Omol/LHBr溶平衡向正反應(yīng)方向
變橙色
液移動(dòng)
對(duì)于反應(yīng)前后氣體
向恒溫恒容密閉玻璃容器中充
氣體顏總體積不變的可逆
B壓強(qiáng)入100mLHI氣體,分解達(dá)到
色不變反應(yīng),改變壓強(qiáng)平
平衡后再充入100mLAr
衡不移動(dòng)
將封裝有和混合氣氣體顏升高溫度,平衡向
NO2N2O4
C溫度
體的燒瓶浸泡在熱水中色變深吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)
向1mL乙酸乙醋中加入1mL使用合適的催化劑
上層液體
D催化劑0.3moi/LH2sCh溶液,水浴可使平衡向正反應(yīng)
逐漸減少
加熱方向移動(dòng)
解析:在K2C1O4溶液中存在平衡2CrO孑(黃色)+2酎=5。/(橙色)+比0,向1mL
0.1mol/LMCrO』溶液中加入1mL1.0mol/LHBi■溶液,H+濃度增大,平衡正向移動(dòng),同時(shí)
KzCrCh溶液具有氧化性,HB「具有還原性,兩者可發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成B〉,干擾探究濃
度對(duì)化學(xué)平衡的影響,A錯(cuò)誤;反應(yīng)2HI=H2+I2為反應(yīng)前后氣體總體積不變的可逆反應(yīng),
向恒溫恒容密閉玻璃客器中充入100mLHI氣體,分解達(dá)到平衡后再充入100ml.Ar,總壓
強(qiáng)增大,但參與反應(yīng)的各組分的分壓、濃度均不變,平衡不發(fā)生移動(dòng),氣體顏色不變,與反
應(yīng)前后氣體總體積不變無關(guān),B錯(cuò)誤:反應(yīng)2NO20N2O4為放熱反應(yīng),升高溫度,氣體顏色
變深,說明平衡逆向移動(dòng),即向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),C正確;催化劑只會(huì)改變化學(xué)反應(yīng)速率,
不影響平衡移動(dòng),D錯(cuò)誤。
4.(2024?浙江6月選考)二氧化碳氧化乙烷制備乙烯,主要發(fā)生如下兩個(gè)反應(yīng):
【.C2H6(g)+COMg)=C2H4(g)+CO(g)+H2O(g)AHH)
HC2H6值)+2co2?-4co(g)+3H2?Afh>0
向容積為10L的密閉容器中投入2moic2H6和3moicCh,不同溫度下,測得5min時(shí)
(反應(yīng)均未平衡)的相關(guān)數(shù)據(jù)見下表,下列說法不正確的是(D)
溫度/℃400500600
乙烷轉(zhuǎn)化率/%2.29.017.8
乙烯選擇性/%92.680.061.8
注:乙烯選擇性=轉(zhuǎn)化的乙烷的總物質(zhì)而量義1°°%
A.反應(yīng)活化能:IvII
3
B.500℃時(shí),0?5min反應(yīng)I的平均速率為v(C2HL)=2.88XIO*molL'-min-'
C.其他條件不變,平衡后及時(shí)移除H20(g),可提高乙烯的產(chǎn)率
D.其他條件不變,增大投料比[〃(C2H6)/〃(C0*]投料,平衡后可提高乙烷轉(zhuǎn)化率
解析:由題表可知,相同溫度下,乙烷在發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí),反應(yīng)I更易發(fā)生,則反應(yīng)活化能:
I<11,A正確:由題表可知,500℃時(shí),乙烷的轉(zhuǎn)化率為9.0%,可得轉(zhuǎn)化的乙烷的總物質(zhì)
的量為2m3X9.0%=0.18mol,而此溫度下乙飾的選擇性為80%,則轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烷的物
質(zhì)的量為0.18molX80%=0.144mol,根據(jù)化學(xué)方程式可得生成乙烯的物質(zhì)的量為0.144mol,
0.144mol
則。?5min反應(yīng)I的平均速率為u(CH)==2.88X1(尸molL-'-min1,B正確;其
2451^-n
他條件不變,平衡后及時(shí)移除H20(g),反應(yīng)I正向進(jìn)行,可提高乙飾的產(chǎn)率,C正確;其他
條件不變,增大投料比[〃(C2H6)/〃(CO2)]投料,平衡后C02轉(zhuǎn)化率提高,C2H6轉(zhuǎn)化率降低,D
錯(cuò)誤。
5.(1)(2024?甘肅卷節(jié)選)在催化劑作用下由粗硅制備SiHCh:3SiCl4(g)+2H2(g)+
Si(s)或"4SiHCb(g)。增大容器體積,反應(yīng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
(2)(2024.江西卷節(jié)選)石油開采的天然氣含有H2s.綜合利用天然氣制氫是實(shí)現(xiàn)“碳中
和”的重要途徑。CH4和H2s重整制氫的主要反應(yīng)如下:
反應(yīng)I:CH4(g)+2H:S(s)^CS2(g)+4H2(g)A//i=+260kJ/mol
反應(yīng)H:CH?g)UC(s)+2H2(g)
AH2=+90kJ/mol
反應(yīng)HI:2H2s(g)=S2(g)+2H2(g)A/73=+181kJ/mol
保持反應(yīng)器進(jìn)料口總壓為100kPa。分別以8kPaCH」、24kPaH2s(He作輔氣)與25kPa
CH4、75kPaH2s進(jìn)料。CH,平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖,含有He的曲線為M,理由是墾
壓一定,充入氮?dú)猓磻?yīng)物分壓減小,相當(dāng)于減壓,反應(yīng)I、II均正向移動(dòng),CH4平衡轉(zhuǎn)化
率增大。
求
、
F林
潦
承
斗
I
U
(3)(2024.北京卷節(jié)選)以NH3為氮源催化氧化制備HNO3,反應(yīng)原理分三步進(jìn)行。
I11III
NHaNOHNO;
針對(duì)第II步反應(yīng)進(jìn)行研究:在容積可變的密閉容器中,充入2〃molNO和〃mol0?進(jìn)行
反應(yīng)。在不同壓強(qiáng)下(0、虎),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測得NO轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。解
釋),點(diǎn)的容器容積小于x點(diǎn)的容器容積的原因:
2NO(g)+OMc)=2N0?(e),該反應(yīng)正向氣體分子總故減小,同溫時(shí),小條件下NO轉(zhuǎn)化
率高于〃2條件下,故根據(jù)X、y點(diǎn)轉(zhuǎn)化率相同,則〃相同,此時(shí)壓強(qiáng)對(duì)容積
的影響大于溫度對(duì)容積的影響。
求
、
F芟
汽
O
N
課時(shí)作業(yè)37
(總分:60分)
一、選擇題(每小題3分,共33分。每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)
1.在下列反應(yīng)CO+H2OHCO2+H2中,加入CI8O后,則18。存在于(B)
A.只存在于CO和CO2中
B.存在于CO、H2O、CO2中
C.只存在于CO中
D.存在于CO、H2O、CO2、比中
解析:由于反應(yīng)CO+H2O=CO2+H2為可逆反應(yīng),正、逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,則含有氧元
素的物質(zhì)中均含有蜴0,故選B。
2.一定溫度下,向一體積不變的密閉容器中加入一定量的SO?和發(fā)生反應(yīng):2so2(g)
+O2(g)=2SO3)A//=-196.6kJmol'o下列有關(guān)該反應(yīng)的敘述正確的是(A)
A.達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等
B.達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),SCh和的濃度都為0
C.若起始時(shí)加入2molSO2和1molO2,則達(dá)平衡時(shí)放出的熱量為196.6kJ
D.若反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,2min時(shí)生成amolSO3,則4min時(shí)生成2amolSO3
解析:該反應(yīng)為可逆反應(yīng),達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物,所以SO?
和02的濃度不等于0,B錯(cuò)誤;因?yàn)槭强赡娣磻?yīng),所以消耗的SO2的物質(zhì)的量小于2nl。1,
消耗的O?的物質(zhì)的量小于1mol,放出的熱量小于196.6kJ,C錯(cuò)誤;反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),
各物質(zhì)的物質(zhì)的量不變,2?4min三氧化硫的物質(zhì)的量不變,為nmol,D錯(cuò)誤。
3.卜冽敘述能說明反應(yīng)2H2(g)+C0(g)UCH30H(g)(恒溫恒容)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的
是(B)
A.H2的消耗速率是CH30H生成速率的2倍
B.CH30H的體積分?jǐn)?shù)不再改變
C.混合氣體的密度不再改變
D.CO和CH30H的物質(zhì)的量之和保持不變
解析:只要反應(yīng)發(fā)生就有H2的消耗速率是CH30H生成速率的2倍,A不符合題意;CH30H
的體積分?jǐn)?shù)不再改變,說明CH30H的物質(zhì)的量不變,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),B符合題意;該反
應(yīng)中所有物質(zhì)均為氣體,反應(yīng)過程中氣體總質(zhì)量不變,容器容積不變,所以氣體密度始終不
變,與反應(yīng)是否平衡無關(guān),C不符合題意:CO和CHQH的物質(zhì)的量之和保持不變,可能平
衡也可能未平衡,D不符合題意。
4.(2022?浙江6月選考)關(guān)于反應(yīng)Cb(g)+H2CKl)=HCIO(aq)+H+(aq)+C「gq)AW<0,
達(dá)到平衡后,下列說法不正確的是(D)
A.升高溫度,氯水中的c(HQO)減小
B.氯水中加入少量醋酸鈉固體,上述平衡正向移動(dòng),以HCIO)增大
C.取氯水稀釋,c(C「)/c(HC10)增大
D.取兩份氯水,分別滴加AgNCh溶液和淀粉碘化鉀溶液,若前者有白色沉淀,后者溶
液變藍(lán)色,可以證明上述反應(yīng)存在限度
解析:HCIO受熱易分解,升高溫度,HQ0分解,c(HC10)減小,A正確:氯水中加入
少量醋酸鈉固體,醋酸根離子和氫離子結(jié)合生成酶酸分子,氧離子濃度減小,平衡正向移動(dòng),
dHC10)增大,B正確:氯水稀釋,c(HQO)和c(C「)均減小,但HQO本身也存在電離平衡
HC1O^H++CIO",稀釋促進(jìn)了HC1O的電離,使c(HQO)減小更多,因此備去增大,C
正確:氯水中加硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀,證明溶液中有氯離子,氯水中加淀粉KI溶液,
溶液變藍(lán),證明生成了碘單質(zhì),溶液中有強(qiáng)氧化性的物質(zhì),而氯氣和次氯酸都有強(qiáng)氧化性,
不能證明反應(yīng)物和生成物共存,即不能證明題述反應(yīng)存在限度,D錯(cuò)誤。
5.(2024.江西景德鎮(zhèn)樂平中學(xué)期中)下列事實(shí)中,不能用勒夏特列原理解釋的是(D)
A.夏天,打開啤酒瓶時(shí)會(huì)從瓶口逸出氣體
B.濃氨水中加入氫氧化鈉固體時(shí)產(chǎn)生較多的刺激性氣味的氣體
C.實(shí)驗(yàn)室可用排飽和食鹽水的方法收集氯氣
D.使用催化劑可加快SO?轉(zhuǎn)化為SO3的速率
解析:夏天,打開啤酒瓶時(shí),壓強(qiáng)減小,平衡向生成氣體的方向移動(dòng),會(huì)從瓶口逸出氣
體,能用勒更特列原理解釋,A不符合題意:濃氨水中加入氫氧化鈉固體時(shí),溶液中塞氧根
離子濃度變大,一水合氮電離平衡逆向移動(dòng),產(chǎn)生較多的刺激性氣味的氣體,能用勒夏特列
原理解釋,B不符合題意;飽和食鹽水中氯離子濃度較大,抑制了氯氣在水中的溶解,實(shí)臉
室可用排飽和食鹽水的方法收集氯氣,能用勒夏特列原理解釋,C不符合題意;使用催化劑
可加快SCh轉(zhuǎn)化為SO3的速率,催化劑改變反應(yīng)速率,入改變平衡移動(dòng),不能用勒夏特列原
理解釋,D符合題意。
6.(2024.河南名校聯(lián)盟11月聯(lián)考)一定溫度下,容器中進(jìn)行的下列反應(yīng),若平衡后,
縮小容器的容積,再次達(dá)到平衡時(shí).,則體系中氣體的濃度不變的是(C)
A.3Fe(s)+4H2O(g)=Fe3Oj(s)+4H2(g)
B.CO2(g)+3H2(g)UCH30H(g)+H?O(g)
C.CaCO3(s)^=iCaO(s)+C02(g)
D.NO3(g)+CO(g)^NO2(g)+CO2(g)
解析:縮小容積,比0、氏的濃度均增大,A不符合題意;縮小容積,平衡正向移動(dòng),
生成物的濃度增大,B不符合題意;根據(jù)K=c(CO2),溫度不變,K不變,c(CO2)不變,C符
合題意;縮小容積,平衡不移動(dòng),各物質(zhì)的濃度增大,D不符合題意。
7.在兩個(gè)絕熱恒容的密閉容器中分別進(jìn)行卜.列兩個(gè)可逆反應(yīng):
甲:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g);
乙:CO(g)+H2O(g)=CCh(g)+H2(g)。
現(xiàn)有下列狀態(tài):
①混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變;②氣體的總物質(zhì)的最不再改變;③各氣體組成
濃度相等;④反應(yīng)體系中溫度保持不變;⑤斷裂氫氧鍵速率是斷裂氫氫鍵速率的2倍;⑥混
合氣體密度不變
其中能表明甲、乙容器中反應(yīng)都達(dá)到平衡狀態(tài)的是(B)
A.①③B.④⑤
C.③④D.②⑥
解析:乙反應(yīng)的兩邊都是氣體且化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等,混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量始終
不變,所以無法判斷乙反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),故①不符合題意;乙反應(yīng)的兩邊都是氣體且
化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等,氣體的總物質(zhì)的量始終不變,所以氣體的總物質(zhì)的量不變無法判斷乙
反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),故②不符合題意:各氣體組成濃度相等,無法證明達(dá)到了平衡狀態(tài),
故③不符合題意;因?yàn)槭墙^熱容器,反應(yīng)體系中溫度保持不變,說明正逆反應(yīng)速率相等,達(dá)
到了平衡狀態(tài),故④符合題意;斷裂氫氧鍵速率是斷裂致氫鍵速率的2倍,說明正逆反應(yīng)速
率相等,達(dá)到了平衡狀態(tài),故⑤符合題意;乙反應(yīng)的兩邊都是氣體,容器的容積不變,所以
密度始終不變,無法判斷乙反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),故⑥不符合題意。故選B。
8.某溫度下,反應(yīng)2A(g)=B(g)AH>0,在密閉容器中達(dá)到平衡,平衡時(shí)端=小
若改變某一條件,足夠長時(shí)間后反應(yīng)再次達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)畸=力,下列敘述正確的是
(B)
A.在該溫度下,保持容積固定不變,向容器內(nèi)補(bǔ)充了B氣體,則
B.在該溫度恒壓條件下再充入少量B氣體,則〃=〃
C.若其他條件不變,升高溫度,則〃</?
D.若保持溫度、壓強(qiáng)不變,充入惰性氣體,則
解析:A項(xiàng),充入B氣體后平衡時(shí)壓強(qiáng)變大,正向反應(yīng)程度變大,畸變小,即
錯(cuò)誤;B項(xiàng),在該溫度恒壓條件下,再充入少量B氣體,新平衡狀態(tài)與原平衡等效,喘不
變,即。=力,正確;C項(xiàng),升溫,平衡右移,端變小,即〃>人,錯(cuò)誤;D項(xiàng),相當(dāng)于減壓,
平衡左移,霜變大,即GV/八錯(cuò)誤。
9.(2024?廣東卷)對(duì)反應(yīng)S(g)=T(N)(I為中間產(chǎn)物),相同條件下:①加入催化劑,
反應(yīng)達(dá)到平衡所需時(shí)間大幅縮短;②提高反應(yīng)溫度,cr(S)/c¥(T)增大,c+(S)/CT⑴減小?;?/p>
于以上事實(shí),可能的反應(yīng)歷程示意圖(——為無催化劑,——為有催化劑)為(A)
AB
解析:提高反應(yīng)溫度,cMS)/c+(T)增大,說明反應(yīng)S(g)=T(g)的平衡逆向移動(dòng),即該反
應(yīng)為放熱反應(yīng),c+(S)/cMI)減小,說明S生成中間產(chǎn)物I的反應(yīng)平衡正向移動(dòng),屬于吸熱反
應(yīng),由此可排除C、D選項(xiàng),加入催化劑,反應(yīng)達(dá)到平衡所需時(shí)間大幅縮短,即反應(yīng)的決速
步驟的活化能下降,使得反應(yīng)速率大幅加快,活化能大的步驟為決速步驟,符合條件的反應(yīng)
歷程示意圖為Ao
10.(2024?重慶模擬預(yù)測)如圖所示,無摩擦、有質(zhì)量的隔板1、2、3將容器分為甲、
乙、丙3個(gè)部分,同時(shí)進(jìn)行反應(yīng):A(g)+B(g)=C(g)△〃<(),起始時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量已
標(biāo)在圖中。在固定的溫度和壓強(qiáng)下充分反應(yīng)后,各部分的體積分別為V甲、Vz.、V丙。此時(shí)若
抽走隔板1,不會(huì)引起其他活塞移動(dòng)。下列說法錯(cuò)誤的是(D)
甲乙丙
xmolA
2molA2molA
ymolB3molBzITiOlB
1molC
隔1板1隔板2隔)板3
A.若乙中氣體密度不再改變,說明乙中已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
B.若x=l,丫甲=丫乙
C.若將3個(gè)隔板全部固定,與未固定相比,丙中放熱量減少
D.若將該容器逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)90。豎立在桌面上,重新平衡時(shí),乙中C的體積分?jǐn)?shù)減小
解析:乙中氣體總質(zhì)量恒定,隨反應(yīng)進(jìn)行氣體分子數(shù)減小,因?yàn)楹銐簵l件下,容器體積
減小,則氣體密度逐漸增大,當(dāng)密度不再改變,說明乙中已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故A正確;抽
走隔板1后,未造成其他隔板移動(dòng),說明甲乙兩部分混合后仍處于化學(xué)平衡狀態(tài),根據(jù)等效
12
平衡原理,若將甲中的C全部轉(zhuǎn)化為A、B,則〃(A):用B)=2:3,由此列式:七77=》若
x=l,y=2f將甲中的C極限轉(zhuǎn)化后,〃(A)=2、〃(B)=3,與乙完全相同,故=故
B正確;隔板固定后,隨春反應(yīng)正向進(jìn)行,壓強(qiáng)逐漸減,:、,相比于之前正向進(jìn)行程度更小,
放熱量減少,故C正確;將容器豎立后,隔板的質(zhì)量造戌各部分壓強(qiáng)增大,體積減小,因此
乙中平衡正移,C的體積分?jǐn)?shù)增大,故D錯(cuò)誤。
11.NO和。2混合后可發(fā)生反應(yīng):①2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),②2NC)2(g)UN2OKg)。
反應(yīng)體系中含氮物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度(c)隨著時(shí)間⑺的變化曲線如圖。下列說法正確的是
(D)
A.曲線c為c(N02)隨時(shí)間的變化曲線
B.hs時(shí),反應(yīng)①達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
C.f2s時(shí),C(NO)+C(NC)2)+C(N2C)4)=C0
D.f3s后,NO2的消耗速率等于其生成速率
解析:NO?為反應(yīng)①的生成物,反應(yīng)②的反應(yīng)物,所以c(NC)2)先增大后減小,曲線,b為
c(NO2)隨時(shí)間的變化曲線,A錯(cuò)誤;反應(yīng)①不是可逆反應(yīng),不存在平衡狀態(tài),B錯(cuò)誤;根據(jù)
藪原子守恒,/2S時(shí),C<NO)+C(NO2)+2C(N2O4)=C0,C錯(cuò)誤;/3S后,各物質(zhì)的濃度不再發(fā)
生變化,達(dá)到平衡狀態(tài),正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,所以N02的消耗速率等于其生成速率,
D正確。
二、非選擇題(共27分)
12.(12分)(2024?河南名校聯(lián)盟11月聯(lián)考)甲烷和二氧化碳是兩種主要的溫室氣體,
它們的化學(xué)利用是一條非常好的節(jié)能減排途徑。工業(yè)上日烷和二氧化碳催化重整為合成氣,
體系中主要發(fā)生如卜反應(yīng):
I.CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)A/7=+247kj-mol1;
II.CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)△"=+41.2kJ-moP'o
回答下列問題:
(I)根據(jù)反應(yīng)I、H,下列能提高CCh(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是庭(填字母)。
A.恒溫恒容下增加CO2的用量
B.恒溫恒壓下通入情性氣體
C.升高溫度
D.加入更高效催化劑
(2)研究表明,甲烷和二氧化碳催化重整為合成氣的一種反應(yīng)機(jī)理(ads指吸附在催化劑
表面的中間物種)如下:
i.CO2(g)-*CO(ads)-l-O(ads):
ii.CHMg)-CHr(ads)+(4—x)H(ads);
iii...
iv.CO(ads)-*CO(g),2H(ads)-*H2(g)?
則反應(yīng)iii的方程式為CH-ads)+O(ads)-CO(為s)+xH(ads)。
⑶在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比〃(CH。:z?(CO2)=l:1條件下,發(fā)生上述反應(yīng)I、1【,
CH』和CO?的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示。
KM)6(N);UK)I(XK)I2(X)
溫度/K
①表示CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線是皿叢(填“曲線A”或“
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