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文檔簡介
非金屬元素及其化合物:硫及其化合物
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核心知識庫:重難考點總結,梳理必背知識、歸納重點
考點1
考點2二氧化硫和三氧化硫★★★☆☆
考點3硫酸★★★☆☆
考點4硫化氫硫化物★★★☆☆
(星級越高,重要程度越高)
需真題挑戰(zhàn)場:感知真題,檢驗成果,考點追溯
考點1硫
知識點一自然界中硫元素的存在形態(tài)
1.游離態(tài):火山噴口附近或地殼的巖石里。
2.化合態(tài):主要以硫化物和硫酸鹽形式存在。
(1)常見硫化物:黃鐵礦(FeS2)、黃銅礦(CuFeS?)。
(2)常見硫酸鹽
俗名化學式顏色用途
熟石膏2CaSO4H2。白色塑像、模型、粉筆、醫(yī)療繃帶等
生石膏CaSO4-2H2O白色水泥添加劑
綠磯FeSO4-7H2O淺綠色用于配制藍黑墨水,補血劑
膽磯、藍磯CUSO4-5H2O藍色配制波爾多液、鍍銅液
芒硝Na2sO4IOH2O白色造紙,制緩瀉劑、合成洗滌劑
明磯KA1(SC)4)2-12H2。白色凈水劑
重晶石BaSO4白色制白色顏料等
注意:磯是指含結晶水的金屬硫酸鹽。
知識點二硫
1.硫的結構
硫單質有S2、S4、S6、Sg等多種同素異形體。S8(V7)的硫原子雜化方式為更。
2.硫的物理性質
硫黃是一種淡黃色晶體,屬于分子晶體,熔點低,易熔化。硫的密度比水大,難溶于水,易溶于cs2,微
溶于酒精。
3.硫的化學性質
(1)與金屬反應
Fe+S^^FeS、2Cu+S^^Cu2S>
Hg+S=HgS
(2)與非金屬反應
△點燃
S+H2-H2S>S+O2^=SO2
⑶與氧化性酸反應
S+2HH0C濃)^^3S02t+2H?0;
S+6HNOK濃)^^HzSOw+GNO?T+2比0。
(4)與堿反應(歧化反應)
3S+6NaOH=^2Na2S+Na?SC>3+3H2C)
(用熱堿溶液清洗硫)。
4.硫的用途
硫可制農(nóng)藥、硫酸、黑火藥、染料、橡膠制品等。
【考法歸納】
①灑落的水銀(Hg)可撒硫粉處理。
+2+3
②氯氣與變價金屬反應時,生成高價態(tài)金屬氯化物(如CuCl2>FeCb);而硫與變價金屬反應時,生成低價
+1+2
態(tài)金屬硫化物(如CU2S、FeS);故氧化性:Cl2>So
③硫與。2反應時,無論。2少量或過量,均生成SC)2而不是SC)3。
_占,躍
④黑火藥爆炸反應:S+2KNO3+3C^^K2S+3CO2t+N2tO
考點2二氧化硫和三氧化硫
知識點一SO2的結構
SO2中,硫原子的雜化類型為應,so,的空間結構為V形,是極性(填“極性”或“非極性”)分子,屬于
分子晶體。
知識點二S02的物理性質
二氧化硫是一種無色、有刺激性氣味的有毒氣體,密度比空氣大,易溶于水(常溫下,1體積水可溶解40
體積SO2)o
知識點三SO2的化學性質
1.酸性氧化物的性質
(1)與水反應:so2+H2onnH2so3
(SO2使紫色石蕊試液變紅,so2過量紅色也不會褪去)
⑵與堿性氧化物反應:CaO+SO2=CaSO3
(3)與堿反應
NaOH+SO。過量)=NaHSC>3;
2NaOH+SC)2(少量)=氈2歿3土旦應。
(NaOH溶液吸收SO2尾氣);
SO2+Ca(OH)2=CaSO3±±H2O
(少量SO2能使澄清石灰水變渾濁)。
(4)與鹽反應
SO,+Na,SO?+HQ=2NaHSC>3;
SC)2(過量)+NaHCO.=NaHSO3+CO2。
2.氧化性
SO2+2H£=3S+2H?0(氣相反應);
£SC)2(過量)+2Na2s+2H2O=4NaHSOa+3S3。
3.還原性
f
2so2+o2n^n2so3(so2催化氧化);
SO2+H2O2=H2SO4;
SO7+Na?O?=Na2SO4;
3SCb+2HNCh(?。?2H2。=3見$。4+2N0;
SO,+2Fe3++2H2O=2Fe2++SOF+4H;
S02+Cb+2H2O=2HC1+H2SQ4
(SO2使氯水褪色);
5SO2+2MnO;+2比0=5$0乎+2Mi?,+4H+(SO,使酸性高鋅酸鉀溶液褪色)。
4.漂白性
SO2能使品紅溶液褪色,加熱后紅色恢復。漂白原理是非氧化還原反應。
知識點四SO2的實驗室制法
1.原理:Na,SO3+H,SO/濃)=Na2SO4+SO2t+H2O或2NaHSOa+H,SO/濃)-NazSO]+
2s02t+2H20。
2.發(fā)生裝置(固+液一氣體)
圖中橡皮管a的作用是平衡氣壓,便于分液漏斗中的液體順利流下。
NaOH八
溶液、王香之
3.收集方法:向上排空氣法。
4.尾氣處理:裝置如圖,需防倒吸。
知識點五SO2的用途
1.SO2漂白紙漿、毛、絲、草帽辮等。
2502可用于殺菌消毒。
3.食品中添加適量的SO?可以起到防腐和抗氧化等作用。
知識點六so3
1.SO3的結構
sc)3中硫原子的雜化類型為量,SO]的空間結構為平面三角形,是非極性(填“極性”或“非極性”)分子,
屬于分子晶體。
2.SO3性質
在標準狀況下為無色、針狀晶體,能與水反應:SO3+H2O=H2SO4,so,是酸性氧化物,具有酸性氧化物
的通性,能與活潑金屬的堿性氧化物或堿反應生成硫酸鹽。
【考法歸納】
(1)使澄清石灰水變渾濁的氣體不一定是co2,也可能是so2?
⑵除去CO2中少量SO2,用飽和NaHCO工溶液洗氣,離子方程式:SC)2+2HCOf:=SOF+2co2+&0。
(3)SC)2、H2so3、NaHSO3,Na2so3的轉化關系(類比CO2、H2co3、NaHCO3>Na2cO3的轉化關系):
過量OH-
少量OH-②OH-③加數(shù)?
SO,(H,SO,)、、NaHSO,—Na:SO:
-A①H*.④SO4H2O⑤少量H+;
[過量H,I
寫出①的離子方程式:HSOM+H+=SC)2t+坦0;
寫出②的離子方程式:HSO^+OH=$0產(chǎn)+比0;
寫出③的化學方程式:2NaHSC>3^^Na2SO3+SO2t+比0;
寫出④的化學方程式:Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSC)3。
(4)體現(xiàn)SO2性質的實驗
①體現(xiàn)還原性:SO2使酸性高銃酸鉀溶液、氯水(或澳水、碘水)褪色。
②體現(xiàn)氧化性:將SO?通入氫硫酸或硫化鈉溶液中,出現(xiàn)淡黃色渾濁。
③體現(xiàn)酸性:將SO2通入紫色石蕊溶液中,溶液變紅(SO2不能漂白紫色石蕊溶液);將SO2不斷通入滴有
酚欲的氫氧化鈉溶液中,溶液紅色褪去。
④體現(xiàn)漂白性:so2使品紅溶液褪色。
(5)通常情況下,CO2、SO2,SO3通入可溶性鈣鹽(或領鹽)溶液中的現(xiàn)象歸納
氣體溶液現(xiàn)象說明
或溶液無明顯現(xiàn)象不反應(忽略與水的反應)
co2CaCkBaCbCC>2
SO2CaCh或BaCb溶液無明顯現(xiàn)象不反應(忽略S02與水的反應)
生成BaS04沉淀(酸性條件下;N05具有強氧
soBa(NC)3)2溶液產(chǎn)生白色沉淀
2化性,將SO2氧化為so『)
溶液產(chǎn)生白色沉淀只生成無生成)
SO3、so2BaCbBaSOKBaSO3
【知識拓展】
具有漂白性的物質和漂白原理
具有漂白性的物質漂白原理變化類型漂白特點
活性炭吸附漂白物理變化不可逆
①HC1O、NaClO、Ca(ClO)2
②)Na2。?、11?0?氧化漂白化學變化不可逆
③O3等
so2化合漂白化學變化可逆
考點3硫酸
知識點一H2s。4分子的結構
()
II
H—()—S—O—H
II
H2s。4結構式為(),分子中s采取泥雜化,分子為四面體形。
知識點二濃硫酸的物理性質
濃硫酸是無色油狀液體,高沸點(原因是硫酸分子間形成氫鍵),難揮發(fā),與水以任意比例互溶,密度比水
大。稀釋濃硫酸時應將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不斷攪拌(只能硫酸入水)。
知識點三稀硫酸的化學性質(寫化學方程式)
1.與指示劑反應:使紫色石蕊變紅,遇酚酷不變色。
2.與活潑金屬(如鐵)反應產(chǎn)生氫氣(寫化學方程式,下同):Fe+H2so4=FeS0g+H2t。
3.與金屬氧化物(如MgO)反應生成鹽和水:MgO+H2sO4=MgSO4+H2O。
4.與堿[如Ba(0H)2]發(fā)生中和反應:Ba(OHX+H2sC)4=BaS0gJ+2比0。
5.與某些鹽(如BaCh)反應生成新鹽和新酸:BaC3+H2SC)2=BaSOw3+2HC1。
知識點四濃硫酸的特性
特性舉例說明
向盛有少量膽磯(CuSOr5H2。)的試管中加入適
水可以是氣態(tài)水、液態(tài)水和結晶水,濃硫酸
量的濃硫酸,攪拌,藍色固體變成囪色
吸水性不能干燥堿性氣體(如NH3)和還原性氣體
濃硫酸可以干燥H2、。2、co2>HC1、SO2、ci2
(如HBr、HLH2S)
等
用玻璃棒蘸濃硫酸在白紙上寫字,字跡變黑
脫水性H、O原子按照個數(shù)之比為2:1脫去
濃硫酸使棉織品、木材變黑
化學方程式:C+2H2s0式濃)^^CC>2t+
強氧化性濃硫酸與木炭共熱
2st+2H?0
向盛有銅片的試管中加入濃硫酸,加熱,產(chǎn)生的
氧化性和化學方程式:Cu+2HzSOg(濃)^^CuSOq
氣體能使品紅溶液褪色,析出固體,將試管內物
酸性+SO2t+2比0
質倒入水中,溶液變藍色
向蔗糖中加入濃硫酸,蔗糖變黑,體積膨脹,變蔗糖變黑,說明濃硫酸具有脫水性;放出能
脫水性和
成疏松多孔的海綿狀的炭,放出能使品紅溶液褪使品紅溶液褪色的有刺激性氣味的氣體,說
強氧化性
色的有刺激性氣味的氣體明生成了二氧化硫,濃硫酸具有強氧化性
,微執(zhí)
高沸點、H2so4(濃)+NaCl——NaHSO4+HClt
利用濃硫酸制取低沸點、易揮發(fā)的酸
難揮發(fā)CaFz+H2so4(濃)^^CaSC)4+2HFt
【考法歸納】
濃硫酸與金屬反應的一般規(guī)律
L鈍化:常溫下,濃硫酸使Fe、Al、Cr等金屬表面形成一層致密氧化膜,從而阻止反應進一步發(fā)生。鈍化
時,也發(fā)生了化學反應。常溫下,可用鐵或鋁制容器盛放濃硫酸。
2.加熱條件下,濃硫酸與金屬Cu反應產(chǎn)生的氣體是SO?。但隨著反應的進行,硫酸的濃度逐漸變小,稀硫
酸不再與Cu反應,故ImolCu與含2moiH2so4的濃硫酸充分反應,生成的SO2的物質的量小于lmol?
3.常溫下,濃硫酸與金屬Zn反應產(chǎn)生的氣體是SO2,當濃硫酸變成稀硫酸后,稀硫酸與Zn反應生成H2。
4.濃硫酸在與金屬的反應中既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性(濃硫酸在與非金屬的反應中只表現(xiàn)氧化性)。
知識點五硫酸的工業(yè)制備——接觸法
L裝置圖
2.生產(chǎn)過程(寫化學方程式)
(1)SO2的制取和凈化:4FeS?+1102=^^2+850?。
(2)SO2催化氧化:2so。
(3)SO3的吸收:SO3+H2O=H2SO4O
3.尾氣處理
(1)先用石灰漿吸收SO2,后酸化,發(fā)生反應:
SO2+Ca(OH)2==CaSO3+H2O,
+2+
CaSO3+2H=Ca+SO2t+%0(502循環(huán)利用)。
(2)用氨水吸收制氮肥:
①氨水吸收S02:S02+2NH3-H2O=(NH4)2SO3+H20或S02+NH3-H2O=NH4HSO3O
②制氮肥:(NH4)2SC)3+H2SC)4=(NH4)2SC)4+H2O+SO2t、2NH4HSO3+H2SO4=(NH4)2SO4+2H2O+
2SO2t。
4.注意事項
(1)制得的SO?需凈化,防止催化劑中毒。
(2)用。2氧化so2時反應的活化能很高,需有催化劑存在時才能生成SO3o
(3)工業(yè)上不用水吸收SO3,而是用98.3%濃硫酸吸收SO3o
知識點六so7的檢驗
1.操作方法:向待測液中先加足量稀鹽酸,無明顯現(xiàn)象,再加入BaCb溶液,產(chǎn)生白色沉淀。
2.原理解釋:先加足量稀鹽酸的目的是排除cop、soF、等的干擾。
【考法歸納】
硫的含氧酸、含氧酸鹽
1.亞硫酸(H2so3)
0
II
⑴結構式:H—O—S—O—Ho
(2)性質
①酸性:H2s。3是二元中強酸,是弱電解質,在水溶液中分步電離:
+-2
H2SO3nnH+HSO;/Cai=1.3X10
HSO;nQH++SOr&2=6.24*10一8
可見,亞硫酸氫鹽溶液也顯酸性。
②還原性
2H2SO3+O2=2H2SO4
1+
H2SO3+2H2O=H2SO4+2HI
3+2+
2Fe+H2sO3+H2O=SO4+2Fe+4H-
③氧化性
H2SO3+2H2S=3SI+3H2O
④漂白性:H2so3(或SO?)能與一些有機色素結合生成無色有機化合物,如品紅溶液與H2so3(或SC>2)發(fā)生
反應,溶液變?yōu)闊o色。
⑤不穩(wěn)定性:H2SO3=H2O+SO2t
2.亞硫酸鈉(Na2so3)
(1)主要具有還原性
SO,+H2O2=SO4+H2O
(2)也具有氧化性
2-I
2s+SO>+6H-=3S+3H2O
3.焦硫酸(H2s2O7)
0o
焦硫酸可看作是兩分子硫酸之間脫去一分子水所得的產(chǎn)物:H—()—S—()—S—()—Ho
IIII
00
4.硫代硫酸(H2s2O3)
⑴硫代硫酸可看作是H2s。4分子中一個端基氧原子被硫原子取代而得的產(chǎn)物,結構式為
C)
II
H—()—S—()—H。
II
S
(2)硫代硫酸鹽性質參見本書第2講深度指津——S20T的性質。
5.過一硫酸(H2so5)
0
硫酸分子中的一個單鍵氧被過氧化氫的過氧鏈取代,得到過一硫酸,結構式為H—O—O—Lo—H。
II
0
6,過二硫酸(H2s2。8)
0O
(1)兩個硫酸分子中的單鍵氧被同一過氧鏈取代,得到過二硫酸,結構式H—0—1—0—0—1—0—H。
00
「0012-
IIII
(2?2?!?的結構為()一S—()—()—S—(),其中S元素的化合價為+6,過氧鍵中。元素的化合價為
IIII
O。
—1,其余。元素的化合價為-2,S2。仁具有強氧化性。如:
2++
2Mn+5s20r+8H2O=^=2MnO;+10SOf+l6H
S2Or+2F=^=2SOr+12
考點4硫化氫硫化物
知識點一H2s
1.分子結構:H2s中硫原子的雜化類型是鼠,H,S的空間結構是V形。
2.物理性質:具有臭雞蛋氣味的無色有毒氣體,能溶于水。
3.化學性質
⑴弱酸性
H2s+OPT(少量)=HS-+H?O;
H,S+2OH—(過量)=$2-+2比0。
⑵還原性
2H2S+。2(少量仁安2S+2H9;
占燃
2H2s+30乂過量)三三三2so2+2H?O;
2H2s(aq)+。2(少量)=2SJ+2H20
(氫硫酸露置在空氣中容易變質);
2H?S(aq)+SO9=3S;+2H2O;
H'S(aq)+HO=S3+2H?0;
H'S(aq)+X,=S3+2HX(X,為C"、B>、L);
HoS(aq)+2Fe3+=S;+2Fe2++2H1;
H,S(aq)+H,SO4(濃)=SI+SO?t+2H?O;
3H,S(aq)+2HNCh(稀)=3S3+2NOt+4H?O;
5H2S(aq)+2MnO;+6H+=5Sl+2]\4產(chǎn)+8比0;
⑶不穩(wěn)定性:H2S^=H2+S
4.實驗室制法:FeS與稀鹽酸或稀硫酸反應,離子方程式為FeS+2H+=Fe?++H?Sf。
5.H2s的檢驗:能使?jié)駶櫟拇姿徙U試紙變黑,化學方程式為H2S+(CH3coO)2Pb=PbSI+2CH3coOH。
【考法歸納】
3+
(1)氧化性:Cl2>Br2>Fe>I2>S,鹵素單質可與硫化氫溶液或硫化物溶液反應生成硫單質。
如:I2+Na2S=2Nal+So
3+
(2)強還原性離子[如/、HS>S01>HSOJ與氧化性離子[如Fe>MnO4>CIO,NO*(H+)]在溶液中
不能大量共存。
知識點二常見金屬硫化物
常見金屬硫化物有NazS、FeS、ZnS、MnS、CuS、PbS等,其中,Na2s易溶于水,其他五種硫化物難溶于
水,F(xiàn)eS、ZnS、MnS易溶于稀鹽酸或稀硫酸,CuS、PbS難溶于稀鹽酸或稀硫酸。
【知識拓展】
硫元素的價類二維圖及其化合物的轉化關系
1.硫元素的價類二維圖
2.相同價態(tài)的不同含硫化合物間通過酸堿反應規(guī)律聯(lián)系在一起,如:
0H-
-、?OH-OH-I.
(2)SO:(H:SO、)-?HSO;一±SO;
jH-H*
-H*~
3.不同價態(tài)硫及其化合物的轉化規(guī)律
(1)當硫元素的化合價升高或降低時,一般升高或降低到其相鄰的價態(tài)。
如H,S(aq)+H,SOa(濃)=^=S(+S02(+2H?0,
即H2S^S,H2SO4-*SO2-
(2)相鄰價態(tài)的硫元素之間不發(fā)生氧化還原反應。
如:S和H?S、S和SO?、SO?和濃硫酸不反應。
(3)+4價的S既具有還原性,又具有氧化性。
+4
SO,
0_具有氧化性H2sO3具有還原性+6
s,與s、Na,S(H‘)soj-SO,
等反應與、、、
HSO.;6HQX2(C12.Bn.L)
Fe"、CIO,KMnO』(H')、HNO.
等反應
寫出HSO?被酸性KMnO4溶液氧化的離子方程式:5HSO1+2MnO甲+H+=5SOA+2Mn2++3H2。。
(4)連續(xù)型氧化反應。
H2O
S點燃,催化劑,〉SH2SO4
S02A03
<H2S*SO2催■△$。3二峰。4
FeSss
.^%ftfrA03-H2SO4
【知識拓展】
硫元素的歧化反應與歸中反應
1.堿性歧化
2
3S+6OH^^^2S+SOi+3H2O
2.酸性歸中
2-+
2S+SOi-+6H=3SI+3H2O
(與2H2S+SC)2=3SI+2H2O相似);
S+2H2SO4(^)=^=3SO2t+2H20O
+2
特殊:Na2s2O3在酸性條件下可發(fā)生歧化反應:
+
S2Or+2H=SI+SO2t+H2Oo
【真題挑戰(zhàn)】
一、單選題
1.(2025?黑吉遼蒙卷?高考真題)巧設實驗,方得真知。下列實驗設計合理的是
B.制備少量NO避免其被氧
A.除去C1?中的HC1
化
銅絲-
堿石灰
C12(HC1)
-稀硝酸
X
C.用乙醇萃取CS2中的SD.制作簡易氫氧燃料電池
【答案】B
【詳解】A.堿石灰為NaOH和CaO的混合物,既能吸收HC1又能吸收Cb,不能用堿石灰除去Ck中的
HC1,故A錯誤;
B.銅絲和稀硝酸反應生成硝酸銅、NO和水,NO難溶于水,U形管左側與大氣隔絕,即NO存在于無氧
環(huán)境中,故B正確;
c.S微溶于酒精、易溶于CS2,不能用乙醇萃取CS2中的S,故c錯誤;
D.關閉Ki、打開K2時,該裝置為電解池,鋅為活性陽極,無氧氣生成,陰極生成氫氣,則打開Ki、關
閉K2時,不能形成氫氧燃料電池,故D錯誤;
故選B。
2.(2025?廣東?高考真題)下列陳述I與陳述II均正確,且兩者間具有因果關系的是
選項陳述I陳述n
A濃硝酸保存在棕色試劑瓶中濃硝酸具有強氧化性
B向蔗糖中加適量濃硫酸,蔗糖變黑濃硫酸具有脫水性
2+
CFe與K3[Fe(CNZ]可生成藍色物質KSCN溶液可用于檢驗Fe3+
DMnO?與濃鹽酸共熱,生成黃綠色氣體Cl2+SO2+2H2。=H2SO4+2HC1
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【詳解】A.濃硝酸保存在棕色試劑瓶中是因為其見光易分解,而非因其強氧化性,陳述I正確但因果關系
錯誤,A不符合題意;
B.濃硫酸使蔗糖變黑體現(xiàn)其脫水性,陳述I和n均正確且存在因果關系,B符合題意;
c.Fe2+與K3[Fe(CN)6]生成藍色沉淀用于檢驗Fe2+,而KSCN用于檢驗Fe3+,兩者無直接因果關系,C不
符合題意;
D.MnCh與濃鹽酸生成Cb是獨立反應,與Ck和SO2的反應無因果關系,D不符合題意;
故選B。
3.(2025.陜晉青寧卷.高考真題)某元素的單質及其化合物的轉化關系如圖。常溫常壓下G、J均為無色氣
體,J具有漂白性。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是
A.G、K均能與NaOH溶液反應B.H、N既具有氧化性也具有還原性
C.M和N溶液中的離子種類相同D.ImolG與足量的J反應,轉移電子數(shù)為NA
【答案】D
【分析】
根據(jù)轉化關系:Q。2rnO2j02rK常溫常壓下G、J均為無色氣體,J
具有漂白性,J為SO?,K為SO3,G為H?S,H為S,M為NaHSCh,N為Na2so3,L為Na2so4。
【詳解】A.H2s和SO3均能與NaOH溶液反應,A正確;
B.S和Na2sO3中S的化合價處于S的中間價態(tài),既具有氧化性又有還原性,B正確;
C.M為NaHSOs,N為Na2sO3,二者的溶液中離子種類相同,C正確;
D.ImolH2s和足量的SO?反應生成S單質和水,2H2S+SC)2=3S1+2H2。,ImolH2s參加反應,轉移2moi
電子,轉移2NA個電子,D錯誤;
故選D。
4.(2025?北京?高考真題)依據(jù)下列事實進行的推測正確的是
事實推測
ANaCl固體與濃硫酸反應可制備HC1氣體Nai固體與濃硫酸反應可制備HI氣體
BBas。,難溶于鹽酸,可作“領餐”使用BaCOs可代替Bas。,作“鋼餐”
C鹽酸和NaHCO3溶液反應是吸熱反應鹽酸和NaOH溶液反應是吸熱反應
DHQ的沸點高于H2sHF的沸點高于HC1
A.AB.BC.CD.D
【答案】D
【詳解】A.濃硫酸與NaCl反應生成HC1主要是因為濃硫酸的沸點高,難揮發(fā),但濃硫酸具有強氧化性,
與Nai反應,氧化「生成12,得不到HLA錯誤;
B.BaSO4不溶于鹽酸,不會產(chǎn)生有毒的飄離子,可做飄餐使用,而BaCCh會與胃酸反應生成有毒的Ba?*,
不能替代BaSC)4,B錯誤;
C.鹽酸與NaHCCh反應吸熱是特例,而鹽酸與NaOH的中和反應是典型的放熱反應,C錯誤;
D.HzO因含有分子間氫鍵,沸點高于H?S,同理HF也含有分子間氫鍵,沸點高于HC1,D正確;
故選D。
5.(2024.貴州?高考真題)貴州重晶石礦(主要成分BaSO”)儲量占全國g以上。某研究小組對重晶石礦進行
“富礦精開”研究,開發(fā)了制備高純納米鈦酸領(BaTiCQ工藝。部分流程如下:
過量
重晶
石礦
生口洗滌出口口一I人…匚…工』。?4H9)4「心切?
產(chǎn)品*—粗品一合成反應Q2T溶解
下列說法正確的是
A.“氣體”主要成分是H?S,“溶液1”的主要溶質是Na2s
B.“系列操作”可為蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥
C.“合成反應”中生成BaTiOs的反應是氧化還原反應
D.“洗滌”時可用稀H2sO,去除殘留的堿,以提高純度
【答案】B
【分析】重晶石礦(主要成分為Bas。,)通過一系列反應,轉化為BaS溶液;加鹽酸酸化,生成BaJ和H2s
氣體;在BaCl2溶液中加入過量的NaOH,通過蒸發(fā)濃縮,冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥,得到Ba(OH)28H2O;
過濾得到的溶液1的溶質主要含NaCl及過量的NaOH;Ba(OH)2用應。加水溶解后,加入TigQH",進
行合成反應,得到BaTiOs粗品,最后洗滌得到最終產(chǎn)品。
【詳解】A.由分析可知,“氣體”主要成分為H2s氣體,“溶液1”的溶質主要含NaCl及過量的NaOH,A
項錯誤;
B.由分析可知,“系列操作”得到的是Ba(OH)2.8H2。晶體,故“系列操作”可以是蒸發(fā)濃縮,冷卻結晶、過
濾、洗滌、干燥,B項正確;
C.“合成反應”是Ba(OHL8H2。和Ti(OC4H)反應生成BaTQ,該反應中元素化合價未發(fā)生變化,不是
氧化還原反應,C項錯誤;
D.“洗滌”時,若使用稀H2so…BaTQ會部分轉化為難溶的Bas。,,故不能使用稀H2so4,D項錯誤;
故選B。
6.(2024.北京.高考真題)硫酸是重要化工原料,工業(yè)生產(chǎn)制取硫酸的原理示意圖如下。
下列說法不正確的是
A.I的化學方程式:3FeS2+8O2□Fe3O4+6SO2
B.II中的反應條件都是為了提高SO2平衡轉化率
C.將黃鐵礦換成硫黃可以減少廢渣的產(chǎn)生
D.生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的尾氣可用堿液吸收
【答案】B
【分析】黃鐵礦和空氣中的。2在加熱條件下發(fā)生反應,生成SO2和Fe3C)4,SO2和空氣中的在400?500。(2、
常壓、催化劑的作用下發(fā)生反應得到SO3,用98.3%的濃硫酸吸收SC)3,得到H2s。4。
【詳解】A.反應I是黃鐵礦和空氣中的。2在加熱條件下發(fā)生反應,生成SO?和Fe3(D4,化學方程式:
3FeS2+8O2□Fe3O4+6SO2,故A正確;
B.反應n條件要兼顧平衡轉化率和反應速率,還要考慮生產(chǎn)成本,如n中“常壓、催化劑”不是為了提高sc>2
平衡轉化率,故B錯誤;
C.將黃鐵礦換成硫黃,則不再產(chǎn)生Fes。,,即可以減少廢渣產(chǎn)生,故C正確;
D.硫酸工業(yè)產(chǎn)生的尾氣為SO?、SO3,可以用堿液吸收,故D正確;
故選B。
二、多選題
7.(2024?海南?高考真題)H2s在生態(tài)系統(tǒng)的硫循環(huán)中不可或缺。298K,101kPa時,水溶液中-2價S不同
形態(tài)的分布分數(shù)如圖所示,下列說法正確的是
A.線a表示HS」的分布分數(shù)
B.298K時,Na2s的P02約為7.0
C.1.0LImoLL-的NaOH溶液吸收H2s(g)的量大于Imol
D,可以向燃氣中摻入微量H2s(g)以示警燃氣泄漏
【答案】BC
【分析】氫硫酸是二元弱酸,在溶液中分步電離,溶液pH增大,溶液中氫硫酸的濃度減小,HS-的濃度先
增大后減小,S?一的濃度先不變后增大,則曲線a、b、c分別表示氫硫酸、HS\S2-的分布分數(shù);由圖可知,
c(HS)c(H+)
溶液中氫硫酸的濃度與HS-的濃度相等時,溶液pH為7,由電離常數(shù)K〃/(H2S)=—,\/可知,電離
C(H2S)
常數(shù)K°/(H2s尸C(H+)=1XW7?
【詳解】A.由分析可知,曲線a、b、c分別表示氫硫酸、HS\S2-的分布分數(shù),故A錯誤;
B.由分析可知,電離常數(shù)Ka/(H2s)=c(H+)=lxloH則硫化鈉的K〃2=c(H2s)=乎=L0xlO7=]工10
c(HS)Ll.OxlO-7
-7,則P以2約為7,故B正確;
C.氫氧化鈉溶液與過量的硫化氫反應生成硫氫化鈉,則LOLlmol/L的氫氧化鈉溶液能與Imol硫化氫氣
體反應,由于硫化氫氣體溶于水,所以LOLlmol/L的氫氧化鈉溶液吸收硫化氫氣體的物質的量大于Imol,
故C正確;
D.硫化氫氣體有毒,所以不能向燃氣中摻入微量硫化氫氣體以示警燃氣泄漏,否則燃氣泄漏時可能發(fā)生
意外事故,故D錯誤;
故選BC。
三、解答題
8.(2025?北京?高考真題)利用工業(yè)廢氣中的H2s制備焦亞硫酸鈉(NaAQ)的一種流程示意圖如下。
NaOH溶液
已知:
HSO
物質H2CO323
(℃)1128
Ka251=4.5x10-7、^=4.7xlO-Kal=1.4xl0-Ka2=6.0xl0
⑴制S0&
已知:
1
H2S(g)+02(g)=S(s)+H2O(g)AH=-221.2kJmoF
1
S(s)+O2(g>SO2(g)AH=-296.8kJ.moF
由H2s制SO?的熱化學方程式為。
(2)制Na2s2O5
I.在多級串聯(lián)反應釜中,Na2cO3懸濁液與持續(xù)通入的SO?進行如下反應:
第一步:2Na2cO3+SO2+H2OUNa2SO3+2NaHCO3
第二步:
NaHCO3+SO2UNaHSO3+CO2
Na2SO3+SO2+H2OU2NaHSO3
II.當反應釜中溶液pH達到3.8?4.1時,形成的NaHSOs懸濁液轉化為Na^Os固體。
①II中生成Na2s2O5的化學方程式是o
②配堿槽中,母液和過量Na2cO3配制反應液,發(fā)生反應的化學方程式是0
③多次循環(huán)后,母液中逐漸增多的雜質離子是,需除去。
④尾氣吸收器中,吸收的氣體有o
⑶理論研究Na2sO3、NaHCOs與SO?的反應。一定溫度時,在1L濃度均為Imol.L的Na2sO3和NaHCOs的
混合溶液中,隨n(S。?)的增加,SO;和HCO3平衡轉化率的變化如圖。
%
、
榔
)7
辨
邂
生
②a?bmol,HCO1平衡轉化率上升而SO:平衡轉化率下降,結合方程式解釋原因:
1
【答案】(1)2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)AH=-1036kJ.mol
(2)2NaHSO3=Na2S2O5+H2ONaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3SO;CO?、
so2
(3)SO;-a?bmol時,產(chǎn)生的二氧化碳逸出,使反應正向進行,HCOg平衡轉化率上升,亞硫酸
氫根濃度增大,抑制了的亞硫酸根和二氧化硫的反應,所以HCO1平衡轉化率上升而SO;平衡轉化率下降
【分析】硫化氫通入燃燒爐中燃燒,生成了二氧化硫,還有少量氮氣,氧氣等,二氧化硫與碳酸鈉在反應
釜中反應,產(chǎn)生的廢氣用氫氧化鈉吸收,出料液離心分離得到產(chǎn)品,母液中含有亞硫酸氫鈉,返回配堿槽
中循環(huán)使用。
【詳解】(1)已知:
反應I:H2S(g)+102(g)=S(s)+H2O(g)AH=-221.2kJ-mor'
1
反應II:S(s)+O2(g>SO2(g)AH=-296,8kJmor
11
將1x2+11x2得:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)AH=(-221.2x2)+(-296.8x2)Wmol=-1036kJmol,
所以由H2s制SO?的熱化學方程式為2H2s(g)+3C)2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)AH=-1036kJmol1;
(2)①當反應釜中溶液pH達到3.8?4.1時,形成的NaHSOs懸濁液轉化為NazSQ固體,根據(jù)元素守恒,
還有水生成,化學方程式:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O;
②根據(jù)多級串聯(lián)反應釜中的化學方程式可知,除了生成的焦亞硫酸鈉外,母液中有亞硫酸氫鈉剩余,又因
為KazWzSO,)>K£H2cQ),亞硫酸氫鈉與過量Na2cO3發(fā)生反應的化學方程式為:
NaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3;
③在燃燒爐中反應冷卻后的氣體中混有氧氣,氧氣能氧化亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉,生成硫酸鈉,所以多次
循環(huán)后,母液中逐漸增多的雜質離子是s
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