題型-實(shí)驗(yàn)中?？嫉味ㄓ?jì)算

廟老?常見趣絲解談

近年來，氧化還原滴定高頻率出現(xiàn)在各地高考試題中，作為綜合性的定量實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，在題目中

以新物質(zhì)、新材料為載體進(jìn)行考查。試題以“酸堿中和滴定”實(shí)驗(yàn)原理和操作為基礎(chǔ)，考查學(xué)生獲取

化學(xué)信息并分析和解決化學(xué)問題的能力。由于教材中沒有氧化還原滴定的知識內(nèi)容，對于陌生的氧

化還原反應(yīng)原理學(xué)生難以理解，對于運(yùn)用氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)進(jìn)行計(jì)算更是難以下手。只有理解典

型氧化還原滴定的原理并運(yùn)用其本質(zhì)進(jìn)行計(jì)算，才能在高考中做到胸有成竹。

?答題模版構(gòu)建

一、一次滴定

利用B,求出A的量

A:待測物質(zhì)

A+BB:已知溶液

二、二次滴定（返滴定法）

進(jìn)而求出A的最

?

求出被反應(yīng)的B的量A：待測物質(zhì)

▼@IB：第一步的已知溶液

B剩余：第二步起始時B

A+B-B乘lj余+C剩余的量

T①IC：第二步的已知溶液

用雙已知的C求出B剩余的量

三、間接滴定（滴定產(chǎn)物）

利用產(chǎn)物C,求出A的量

A：待測物質(zhì)

I府|B：第一步的已知溶液

C：第一步的產(chǎn)物

A+B-C+DD：第二步的已知溶液

T①I

用雙已知的D求出生成C的量

03、、

勤積累?解題技巧解讀

一、掌握兩種計(jì)算方法

i.守恒法：是中學(xué)化學(xué)計(jì)算中的一種常用方法，它包括質(zhì)量守恒、電荷守恒、電子守恒。它們都是抓

住有關(guān)變化的始態(tài)和終態(tài)，淡化中間過程，利用某種不變量(如①某原子、離子或原子團(tuán)不變；②溶液中陰、

陽離子所帶電荷數(shù)相等；③氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等)建立關(guān)系式，從而達(dá)到簡化過程、快速解題的

目的

2.關(guān)系式法：表示兩種或多種物質(zhì)之間“物質(zhì)的量”關(guān)系的一種簡化式子。在多步反應(yīng)中，若第一步反

應(yīng)的產(chǎn)物，是下一步反應(yīng)的反應(yīng)物，可以根據(jù)化學(xué)方程式，將該物質(zhì)作為“中介”，找出已知物質(zhì)和所求物質(zhì)

之間量的關(guān)系

二、關(guān)系式法解題的一般步驟

1.第一步，寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式

2.第二步，根據(jù)方程式找出作為“中介”的物質(zhì)，并確定已知物質(zhì)、中介物質(zhì)、所求物質(zhì)之間的“量”的

關(guān)系

3.第三步，確定已知物質(zhì)與所求物質(zhì)之間“量”的關(guān)系

4.第四步，根據(jù)已知物質(zhì)與所求物質(zhì)之間“量”的關(guān)系，列比例式進(jìn)行計(jì)算

滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，也可遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)，NaOH、Na2cCh混合溶液與鹽酸

的反應(yīng)及沉淀反應(yīng)。

三、氧化還原滴定

1.滴定原理

以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。

2.滴定試劑

(1)常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4,KzCnCh等；

(2)常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。

(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：

①氧化還原指示劑；

②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；

③自身指示劑，如高鋸酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。

3.滴定終點(diǎn)顏色變化

KMnCU滴定L滴定還還原劑滴鐵鹽滴還原劑

滴定方式

還原劑滴定KMnO4

還原劑原劑定12定還原滴定鐵

劑卦nit

指示劑淀粉淀粉

KMnO4KMnO4KSCNKSCN

終點(diǎn)時顏色無色一粉（淺）無色一藍(lán)藍(lán)色一無溶液變紅色消

粉（淺）紅色一無色

變化紅色色色紅色失

四、氧化還原滴定示例

1.高銃酸鉀法

高銃酸鉀KMnC>4在酸性條件下氧化性強(qiáng)、還原產(chǎn)物為Md+（肉色），易判斷滴定終點(diǎn)，當(dāng)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)

-+-2+

液過量半滴，溶液由無色變?yōu)榉奂t色。半反應(yīng)：MnO4+8H+5e=Mn+4H2O

使用硫酸酸化高鎰酸鉀，不使用鹽酸和硝酸。因?yàn)辂}酸會與高鎰酸鉀反應(yīng)，硝酸會氧化還原劑。因高

錦酸鉀光照或加熱易分解，在使用前用Na2c2。4標(biāo)定。為加快反應(yīng)速率可于滴定前加入幾滴MnSO4作為催

化劑。

①直接滴定法

還原性物質(zhì)被氧化，如Fe2+-Fe3+（升1價(jià)）、壓02-02（升2價(jià)）、C2O42一—CC>2（升2價(jià)）等。電子轉(zhuǎn)移總

數(shù)為：n（e3=c（KMnO4）xv（KMnO4）x5,所以n（還原劑）=c（KMnODxv（KMnOJx5網(wǎng)表示還原劑升價(jià)數(shù)）。

N

②返滴定法

不能直接滴定的氧化性物質(zhì)，如MnO2,在硫酸介質(zhì)中，加入一定量過量的Na2c2。4標(biāo)準(zhǔn)溶液，作用完

2

畢后，用KM11O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的C2O4°電子轉(zhuǎn)移總數(shù)為：n（e）=c（KMnO4）xv（KMnO4）x5+n（MnO2）x2

22

=C（C2O4-）XV（C2O4）X2

③間接滴定法

非氧化還原性物質(zhì)，如Ca2+,首先將沉淀為CaCzCU,再用稀硫酸將所得沉淀溶解，用KMnCM標(biāo)準(zhǔn)溶

液滴定溶液中的H2c2。4

2.重鋁酸鉀法

重銘酸鉀冷02。7是一種常用的氧化劑，具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，副反應(yīng)少等優(yōu)點(diǎn)。一般在酸性條件下滴定,

還原產(chǎn)物為Cr3+（綠色），終點(diǎn)時無法辨別Cr2O72」的黃色，使用二苯胺磺酸鈉作指示劑（高考不涉及）。半反應(yīng):

2-+3+

Cr2O7+l4H+6e-=Cr+7H2O。

滴定方式與高鎰酸鉀類似，但對于伴有副反應(yīng)而無法直接滴定的測定可采用置換滴定法。如滴定

Na2s2O3溶液：先將一定量的KzCnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液作基準(zhǔn)物酸性條件下加過量KI轉(zhuǎn)化為一定量的12,用淀粉作

22

指示劑再Na2s2O3樣品溶液滴定。簡單流程為：Cr2O7-->l2-S2O3-o該過程中每步電子轉(zhuǎn)移數(shù)相等：n(e3

=C(K2Cr2O7)xv(K2Cr2O7)x6,所以n(S2O#)=c(KMnC>4)xv(KMnC)4)x5@0#轉(zhuǎn)化為S4O62一升1價(jià))

1

3.碘量法

碘量法的基本原理是利用碘的氧化性或碘離子的還原性以淀粉溶液作為指示劑進(jìn)行氧化還原滴定的方

法。12是較弱的氧化劑；廠是中等強(qiáng)度的還原劑。碘量法可用直接測定和間接測定兩種方式進(jìn)行。為防止b

揮發(fā)、增加L的溶解性，在滴定前均加入過量KI。故半反應(yīng)為：上一+2e=3「。

⑴直接碘量法

直接碘量法是直接用b標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定還原性物質(zhì)，又叫做碘滴定法。L氧化性較弱可以直接滴定的物質(zhì)

為:S2O3211/2s4。62-(升1價(jià))、S2-一s(升2價(jià))、SO2-SO42-(升2價(jià))、SCh2--SO42-(升2價(jià))、S2O52-T2so4?-(升

4價(jià))。由于L容易在堿性條件下歧化，直接碘量法一般在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。電子轉(zhuǎn)移總數(shù)

為：n(e.)=c(l2)xv(L)x2,所以n(還原劑)=電型吐2(N表示還原劑升價(jià)數(shù))

N

(2)間接碘量法

對于氧化性物質(zhì)，可在一定條件下，用過量「還原，產(chǎn)生12,然后用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的L：

22

I2+2S2O3-=2r+S4O6--由于Na2s2O3在酸性條件下易歧化，故L與Na2s2O3反應(yīng)在中性、弱酸性溶液中進(jìn)

行反應(yīng)。Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)用新煮沸冷卻后的蒸儲水配制。間接碘量法簡單流程為：氧化劑TL?S2O32-。

該過程中每步電子轉(zhuǎn)移數(shù)相等：n(e-)=c(S2O32-)xv(S2O32-)xl,所以n(氧化劑)=c(S?O/)xv(SO”)xl例表

N

示氧化劑降價(jià)數(shù))。

五、沉淀滴定

沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)有很多，但

概念符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來

測定C「、B「、「的濃度

沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶

原理

解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑

用AgNO3溶液測定溶液中C廠的含量時常以CrO至為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比

舉例

Ag2CrO4更難溶

04

眼教學(xué)?解題思維剖析

1.(2023?浙江省6月選考，20節(jié)選)Ab(OH)aClb]m的絮凝效果可用鹽基度衡量，鹽基度=〃一,當(dāng)鹽

a+b

基度為0.60?0.85時，絮凝效果較好。

(4)測定產(chǎn)品的鹽基度。

C1-的定量測定：稱取一定量樣品，配成溶液，移取25.00mL。溶液于錐形瓶中，調(diào)pH=6.5?10.5,滴加

指示劑K2C1O4溶液。在不斷搖動下，用O.lOOOmolLiAgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色(有Ag2CrO4沉淀)，30

秒內(nèi)不褪色。平行測試3次,平均消耗AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液22.50mL。另測得上述樣品溶液中c(Al3+)=0.1OOOmolL-1。

①產(chǎn)品的鹽基度為o

②測定C1-過程中溶液pH過低或過高均會影響測定結(jié)果，原因是0

2.(2023?湖北省選擇性考試，18)學(xué)習(xí)小組探究了銅的氧化過程及銅的氧化物的組成?；卮鹣铝袉栴}：

(1)銅與濃硝酸反應(yīng)的裝置如下圖，儀器A的名稱為，裝置B的作用為=

ABC

(2)銅與過量H2O2反應(yīng)的探究如下：

~|+Na2sO4溶液，TEUE與

---＞無明顯現(xiàn)象

I實(shí)驗(yàn)②中

jI5稀H2s0,一＞銅片溶解，溶液變藍(lán)，少量無色氣體產(chǎn)生

Cu溶解的離子方程式為；產(chǎn)生的氣體為o比較實(shí)驗(yàn)①和②，從氧化還原角度說明H+的作用

是O

(3)用足量NaOH處理實(shí)驗(yàn)②新制的溶液得到沉淀X,元素分析表明X為銅的氧化物，提純干燥后的X

在惰性氛圍下加熱，mgX完全分解為ng黑色氧化物Y,—=-0X的化學(xué)式為_______。

m6

(4)取含X粗品0.0500g(雜質(zhì)不參加反應(yīng))與過量的酸性KI完全反應(yīng)后，調(diào)節(jié)溶液至弱酸性。以淀粉為

指示劑，用0.1000mol-L-iNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點(diǎn)時消耗Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL。(已知：

2Cu2++4I-=2CuIJ+l2,l2+2S2O32-=2r+S4O62-)標(biāo)志滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是，粗品中X的相對含量為o

3.(2023?海南卷，17)某小組開展“木耳中鐵元素的檢測”活動。檢測方案的主要步驟有：粉碎、稱量、

灰化、氧化、稀釋、過濾、滴定等?；卮饐栴}:

（1）實(shí)驗(yàn)方案中出現(xiàn)的圖標(biāo),前者提示實(shí)驗(yàn)中會用到溫度較高的設(shè)備，后者

要求實(shí)驗(yàn)者_(dá)______（填防護(hù)措施）。

（2）灰化：干燥樣品應(yīng)裝入中（填標(biāo)號），置高溫爐內(nèi)，控制爐溫850。。在充足空氣氛中燃燒成

灰渣。

a.不銹鋼培養(yǎng)皿b.玻璃燒杯c.石英用煙

（3）向灰渣中滴加32%的硝酸，直至沒有氣泡產(chǎn)生?；一萜髦谐霈F(xiàn)的紅棕色氣體主要成分是（填

化學(xué)式），因而本實(shí)驗(yàn)應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室的中進(jìn)行（填設(shè)施名稱）。若將漏斗直接置于容量瓶上過濾收集濾液

（如圖所示），存在安全風(fēng)險(xiǎn)，原因是=

（4）測定鐵含量基本流程：將濾液在200mL容量瓶中定容，移取25.00mL,驅(qū)盡NO3-并將Fe3+全部還原

為Fe2\用5mL微量滴定管盛裝七。2。7標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。

①選用微量滴定管的原因是o

②三次平行測定的數(shù)據(jù)如下表。針對該滴定數(shù)據(jù)，應(yīng)采取的措施是

序號123

標(biāo)準(zhǔn)溶液用量/mL2.7152.9052.725

③本實(shí)驗(yàn)中，使測定結(jié)果偏小的是（填標(biāo)號）。

a.樣品未完全干燥b.微量滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗c.灰渣中有少量炭黑

4.（2022?遼寧省選擇性考試）取氫酶法制備H2O2產(chǎn)品2.50g,加蒸儲水定容至100mL搖勻，取20.00mL

于錐形瓶中，用0.0500mol-L-1酸性KM11O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。平行滴定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別為19.98mL、

20.90mL、20.02mL?假設(shè)其他雜質(zhì)不干擾結(jié)果，產(chǎn)品中H2O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。

5.（2022?重慶卷，15節(jié)選）電子印制工業(yè)產(chǎn)生的某退錫廢液含硝酸、錫化合物及少量Fe3+和C#+等，對

其處理的流程如圖。

NaOH溶液調(diào)節(jié)pH=1.5NaOHH2O

Na2SnO3

濾液1殘?jiān)?/p>

Sn與Si同族，25。（2時相關(guān)的溶度積見表。

化學(xué)式Sn(OH)4(或SnO2-2H2O)Fe(OH)3CU(OH)2

溶度積1.0x10-564x10-382.5x10-2°

（3）產(chǎn)品中錫含量的測定

稱取產(chǎn)品1.500g,用大量鹽酸溶解，在CO2保護(hù)下，先用A1片將Sn4+還原為SM+,再用0.1000mol?L」KI03

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉作指示劑滴定過程中103-被還原為產(chǎn),終點(diǎn)時消耗KIO3溶液20.00mL。

①終點(diǎn)時的現(xiàn)象為,產(chǎn)生b的離子反應(yīng)方程式為0

②產(chǎn)品中Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%o

1

你來練?模型遷移演練

1.（2024?遼寧省五校聯(lián)考高三期末節(jié)選）（5）產(chǎn)品純度測定：將mg產(chǎn)品溶于足量稀硫酸配成

100mL（VO2）2SO4溶液。取20.00mL該溶液于錐形瓶中，用amol/LH2cQ,標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滿定，經(jīng)過三次滴定，

2+

達(dá)到滴定終點(diǎn)時平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積為20.00mL。己知：2VO；+H2c2（\+2H+=2VO+2CO2T+2H2O,

則該產(chǎn)品中V2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是%o

2.（2024?江蘇省蘇州市高三期末節(jié)選）工業(yè)上利用高鈦爐渣（主要成分為TiCh、CaTQ及SiCh、Fe2O3

等）制備TiCh。

（3）產(chǎn)品中TiO2的純度測定

準(zhǔn)確稱取0.20000g樣品，加入適量濃硫酸，加熱至樣品完全溶解，冷卻后用水稀釋，冷卻至室溫后再

加入鋁片將TiCP+還原為壬3+,用0.1000mol-L-iNH4Fe（S04）2溶液滴定至終點(diǎn)，平行滴定3次，平均消耗

NH4Fe（SC）4）2溶液18.00mL。計(jì)算樣品中TiCh的純度為（已知：TiCh可將Fe3+還原為Fe2+）。

3.（2024?山西呂梁高三階段性測試節(jié)選）（5）測定錯的含量：稱取0.5500g錯樣品，加入雙氧水溶解，再

加入鹽酸生成Ge?+,以淀粉為指示劑，用O.lOOOmol.L-的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗碘酸鉀的體積為

24.80mL。已知：酸性條件下10k,能將Ge?+氧化為Ge"+,①在滴定過程中依次發(fā)生的離子方程式

為：、，②該樣品中儲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是%（精確到0.01%）。

4.(2024.江浙高中(縣中)發(fā)展共同體高三聯(lián)考節(jié)選)(4)測定產(chǎn)品CoCL的純度。準(zhǔn)確稱取0.600g樣品，

配成100mL溶液，移取25.00mL溶液于錐形瓶中，調(diào)pH=6.5?10.5,滴加指示劑KzCrCU溶液(AgzCrCh為紅

色沉淀)。在不斷搖動下，用01000mol-L」AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(假設(shè)雜質(zhì)不參加反應(yīng))。平行測試3次，平

均消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液22.50mLo

①達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為o

②產(chǎn)品CoCl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=

③測定Cl過程中若溶液pH過低，會使CoCL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，其可能的原因是o

5.(2024-浙江省9+1高中聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)(5)測定鈦白中TiC>2的含量可用滴定分析法：稱取mg樣

品放入錐形瓶中，加入H2SO4和(NH4)2SC)4混合溶液，加熱使樣品溶解。冷卻后，加入足量稀鹽酸(Ti兀素

存在形式變?yōu)門iC>2+)。加入過量鋁粉將TQ2+充分還原［Ti(y++A1—>Ti3++A?+(未配平)］,待過量金屬鋁完

全溶解并冷卻后，滴加2?3滴指示劑，用cmol/L的NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定(Fe3+能將叮3+氧化成四

價(jià)鈦的化合物)，重復(fù)上述滴定操作2?3次，平均消耗NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。

①過量鋁粉的作用除了還原TiC>2+外，另一個作用是0

②上述滴定過程中應(yīng)選用指示劑為。

③下列關(guān)于滴定分析的操作，不乖確的是=

A.用托盤天平稱量TiCh樣品mg

B.滴定管用蒸儲水洗滌時，洗滌液應(yīng)從滴定管下端放出

C.滴定時，通常用左手控制旋塞滴加溶液，右手搖動錐形瓶，使溶液向同一方向旋轉(zhuǎn)

D.讀數(shù)時應(yīng)將滴定管從架上取下，捏住管上端無刻度處，使滴定管保持垂直

E.滴定前滴定管尖嘴內(nèi)無氣泡，滴定后尖嘴內(nèi)有氣泡，則測得TiO2的含量測定結(jié)果偏高

④鈦白中TiCh質(zhì)量分?jǐn)?shù)為o(寫出最簡表達(dá)式即可)。

6.連二亞硫酸鈉的分析檢測。鐵氧化鉀法：鐵氧化鉀K3［Fe(CN)6］是一種比較弱的氧化劑，其具有強(qiáng)氧

化劑所沒有的選擇性氧化性，能將S2O42-氧化為SCh”，［Fe(CN)6p-還原為［Fe(CN)6/。取50.00mLNa2s2。4

樣品溶液，用0.02moM/的K3［Fe(CN)6］標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.00mL。該樣品中Na2s2O4的含量為

g^L-'o(以SO2計(jì))

7.(2024?山東煙臺高三期中節(jié)選X4)測定CrCb產(chǎn)品的純度，實(shí)驗(yàn)如下：

①取mgCrCb產(chǎn)品，在強(qiáng)堿性條件下，加入過量30%壓02溶液，小火加熱使CrCb完全轉(zhuǎn)化為CrCU”,

繼續(xù)加熱一段時間；

②冷卻后，滴入適量的稀硫酸和濃磷酸，使CrCV-轉(zhuǎn)化為CnCh”，加適量的蒸儲水配成250.00mL溶液;

③取25.00mL溶液，用新配制的cmoLL-的NH4)2Fe(SC>4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，重復(fù)3次，平均消耗

NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL(已知CrzC^-被Fe?+還原為Cr3+)o

則樣品中CrCb(摩爾質(zhì)量為Mg-moP)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%；若步驟③中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液已變質(zhì)，

將導(dǎo)致CrCb質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定值___________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

8.(2024?山東棗莊高三期中節(jié)選X5)測定KzFeCU產(chǎn)品的純度：稱取2.00g制得的KzFeCU,產(chǎn)品溶于

適量(填試劑名稱)中,加入足量KCrOz,充分反應(yīng)后過濾，將濾液轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中定容。

以上溶液配制過程中需要用到玻璃棒，它的作用為。用(填儀器名稱)量取上述配置

好的溶液25.00mL于試管中，一定條件下滴入O.lmoll」(NH4)2Fe(SCU)2溶液充分反應(yīng)，消耗溶液體積為

26.00mL?該K2FeC)4樣品的純度為%=

22

已知：FeO4+CrO2-+2H2O=CrO4-+Fe(OH)3；+OH-

2+2

2CrO4-+2H=Cr2O7-+H2O

22++3+3+

Cr2O7+6Fe+l4H=2Cr+6Fe+7H2O

9.(2024?浙江省Z20名校聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)配合物乙二胺四乙酸鐵鈉可溶于水，常用于鐵強(qiáng)化鹽。某

實(shí)驗(yàn)小組按如下流程制備NaFeY-3H2O(Y表示乙二胺四乙酸根)：

過濾“國公鬻簪液》"溶空__

1----------1洗滌、干燥^----Mo℃反應(yīng)1F小時洗滌、干燥心皿

IIIIIIIVV

已知：①2Fe(OH)3+Na2co3+2H4Y=2［NaFeY-3H2O］+CO2T+H2O

②NaFeYSHzO在25(TC時完全分解，其溶解度20。(3時為9.0g、8(TC時為45.0g

+3+3+2+22

③IO3-+51+6H+=3l2+3H2。；Fe￥-+4H=H4Y+Fe；2Fe+2r=2Fe+I2;l2+2S2O3-=S4O6-+2r

(4)市售鐵強(qiáng)化鹽中含有NaCl、KIO3、NaFeY,其中n(KK)3)：n(NaFeY)=l：50。稱取mg樣品，加稀

硫酸溶解后配成100mL溶液。取出10.00mL,加入稍過量的KI溶液，充分反應(yīng)后，滴入淀粉溶液，用

cmol-L」Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，重復(fù)操作2?3次，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均值為VmL。

①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為。

②樣品中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為o

10.(2024?遼寧省錦州市高三期末考試節(jié)選)硫胭［CS(NH2)2］的分離及產(chǎn)品含量的測定

(6)裝置C反應(yīng)后的液體過濾后，將濾液減壓蒸發(fā)濃縮，之后冷卻結(jié)晶，離心分離，烘干即可得到產(chǎn)品。

稱取mg產(chǎn)品，加水溶解配成500mL溶液，量取25mL于錐形瓶中，滴加一定量的稀硫酸使溶液顯酸性，

用cmol-L」KMnCU標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定至終點(diǎn)時消耗KMnCM標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。

①硫版［CS(NH2)2］易溶于水，除硫JR和水都是極性分子外，其原因還有。

②滴定時，硫1R轉(zhuǎn)化為CdN2、SO42",貝i］〃［cS(NH2)2］："(KMnO4)=。

③樣品中硫胭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%(用含“m、c、V”的式子表示)。

11.(2024?河北石家莊高三第二次調(diào)研節(jié)選)硫版［CS(NH2)2］(M=76)在藥物制備、金屬礦物浮選等方面有

廣泛應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)室中先制備Ca(HS)2,再與CaCN2溶液反應(yīng)合成CS(NH2)2,實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(夾持及加熱

裝置略)。

(5)將裝置D中液體過濾后，結(jié)晶得到粗產(chǎn)品。

①稱取mg產(chǎn)品，加水溶解配成500mL溶液。在錐形瓶中加入足量氫氧化鈉溶液和nxl03mol單質(zhì)碘,

發(fā)生反應(yīng)：6NaOH+3l2=NaIO3+5NaI+3H2O,量取25.00mL硫腺溶液加入錐形瓶，發(fā)生反應(yīng):

NaIO3+3CS(NH2)2=3HOSC(NH)NH2+NaI=

②充分反應(yīng)后加稀硫酸至酸性，發(fā)生反應(yīng)：NaICh+5NaI+3H2so4=3b+3Na2so4+3壓0,滴加兩滴淀粉溶

液，用cmol/LNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：L+2Na2s2C)3=2NaI+Na2s4。6.至終點(diǎn)時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。

粗產(chǎn)品中硫版的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含“m、n、C、V的式子表示)；若滴定時加入的稀硫酸量不

足，會導(dǎo)致所測硫版的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(填“偏高”、“偏低”或“不變”)。(已知：

4NaICh+3Na2s2O3+6NaOH=4NaI+6Na2so4+3缶0。)

12.(2024?河南省部分學(xué)校高三第二次聯(lián)考節(jié)選)(3)測定產(chǎn)品Li2s的純度取產(chǎn)品ag于錐形瓶中，加入

VimLcimol-L-i的硫酸(足量)，充分反應(yīng)后排盡產(chǎn)生的氣體，滴入2滴酚醐，用c2moi?!＞的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶

液進(jìn)行滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2mL。

①達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是o

②產(chǎn)品中Li2s的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0

13.(2024?黑龍江齊齊哈爾高三聯(lián)考節(jié)選)(4)S4N4在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)氮元素轉(zhuǎn)化為氨氣，用硼

酸吸收，滴定氨氣釋放量可進(jìn)一步測定S4N4的純度。稱取1.100gS4N4樣品，加入NaOH溶液，并加熱，

釋放出的氨氣用足量100mLimol/L硼酸吸收［反應(yīng)方程式為2NH3+4H3BC?3=(NH4)2B2O7+5H2O,假定反應(yīng)

過程中溶液體積不變］。反應(yīng)后的溶液以甲基紅一亞甲藍(lán)為指示劑，再用1mol/L的鹽酸［滴定反應(yīng)方程式

為(NH4)2B2O7+2HC1+5H2O2NH4CI+4H3BO3］進(jìn)行滴定，重復(fù)三次實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄如下表所示：

實(shí)驗(yàn)序號初始讀數(shù)(mL)最終讀數(shù)(mL)

I0.2020.22

II0.4024.85

III1.0020.98

則制得的S4N4的純度為（保留4位有效數(shù)字）。

14.測定過硫酸鈉（Na2s2。8）產(chǎn)品純度：稱取0.3000g樣品，用蒸儲水溶解，加入過量KL充分反應(yīng)后，

再滴加幾滴指示劑，用0.1000mol-L」Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為

2222

20.00mLo（已知：S2O8-+2r=2SO4-+l2,l2+2S2O3-=S4O6-+2r,Na2s2。8的摩爾質(zhì)量M=238g/mol）。

①OZOOOmolLNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液盛放在（填“酸式”或“堿式”）滴定管中；達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是:

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液時，o

②下列操作導(dǎo)致測定結(jié)果偏低的是0

A.未用Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管

B.用待測液潤洗錐形瓶

C.滴定前俯視讀數(shù)，滴定后仰視讀數(shù)

D.滴定前無氣泡，滴定后尖嘴處有氣泡

③樣品的純度為（保留三位有效數(shù)字）。

15.K3[Fe（C2O4）313H2O（三草酸合鐵酸鉀）為亮綠色晶體，可用于曬制藍(lán)圖。測定三草酸合鐵酸鉀中鐵

的含量。

①稱量mg樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2s。4酸化，用cmol-L」KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)

的現(xiàn)象是o

②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加

稀H2s。4酸化，用cmori/KMnCU溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnCU溶液Vml。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表

達(dá)式為=

16.Na2s2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2s2O5殘留量時，取50.00mL葡萄酒樣品，

用0.01000mol-L-i的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.00mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為

，該樣品中Na2s2O5的殘留量為gif（以SO2計(jì)）。

17.（2024?山東省普通高中高三聯(lián)合質(zhì)量測評大聯(lián)考節(jié)選）實(shí)驗(yàn)室利用四氯化鈦氣相氧化法制備二氧化

鈦。

（3）測定產(chǎn)品中TiO2（產(chǎn)品中其他雜質(zhì)不發(fā)生下述化學(xué)反應(yīng)）的純度的方法是：精確稱取0.2000g產(chǎn)品放

入錐形瓶中，加入熱的硫酸和硫酸錠的混合溶液，使其溶解。冷卻，稀釋，得到含TiO2+的溶液。加入金屬

鋁，將TiC>2+全部轉(zhuǎn)化為叮3+加入指示劑，用0.1000mol-L」NH4Fe(S04)2溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)操作3次，平

3+3+2+2++

均消耗0.1000molLiNH4Fe(S04)2溶液20.00mL(已知：Ti+Fe+H2O=TiO+Fe+2H)

①配制NH4Fe(SO4)2,標(biāo)準(zhǔn)溶液時，需使用的儀器除玻璃棒、托盤天平、藥匙、量筒外，還需要下圖中

的(填標(biāo)號)。

②滴定時用到的指示劑為，實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)品的純度為o(保留兩位有效數(shù)字)

18.硫代硫酸鈉(Na2s2。3)可由亞硫酸鈉和硫粉通過化合反應(yīng)制得。依據(jù)反應(yīng)2s2O32-+l2=S4O2-6+21，可

用12的標(biāo)準(zhǔn)溶液測定產(chǎn)品的純度。取5.5g產(chǎn)品，配制成100mL溶液。取10mL溶液，以淀粉溶液為指示劑,

用濃度為0.050mol/LL的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，相關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下表所示。

編號1234

溶液的體積/mL10.0010.0010.0010.00

消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積

19.9919.9817.1320.03

/mL

①判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是o

②Na2s2O36H2O在產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是(計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù))0

(Na2s2O3SH2O的式量為248)

19.用氧化還原滴定法測定制備得到的產(chǎn)品中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：在一定條件下，將一定量的產(chǎn)品溶解

并將TiCh還原為Ti3+,再以KSCN溶液作為指示劑，用硫酸鐵鏤［NH4Fe(SO4)2］標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定方3+至全部生

成官+。

①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是o

②滴定分析時，稱取TiCh試樣0.2g,消耗0.1mol/LNH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液24.00mL,則TiO2的質(zhì)量分

數(shù)為o

20.通過以下實(shí)驗(yàn)測定C1NO樣品的純度。取Z中所得液體mg溶于水，配制成250mL溶液;取出25.00mL

樣品溶于錐形瓶中，以K2CTO4溶液為指示劑，用cmol-L」AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體

積為20.00mL。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是亞硝酰氯(C1NO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_。(已知：AgzCrCU為被紅色固體；

2

Ksp(AgCl)=1.56x10-i°,Ksp(Ag2CrO4)=lxW)

21.充分反應(yīng)后，某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)對E中NaNCh的含量進(jìn)行檢測。稱取E中固體2g,完全溶解配制成

溶液100mL,取出25mL溶液用0.100mol/L酸性KMnCU溶液進(jìn)行滴定（雜質(zhì)不與KMnCU反應(yīng)）,消耗KMnO4

溶液20mL,求樣品中亞硝酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（只列式，不用化簡，不用計(jì)算，己知：NaNO2摩爾質(zhì)量

69g/mol）o

22.利用KzCnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉（Na2s2O3?5H2。）的純度。測定步驟如下：

①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸儲水配制成100mL溶液。

②滴定：取0.00950mol?L」的KzCnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KI,發(fā)生反應(yīng)：

2+3+

Cr2O7-+6I-+14H=312+2Cr+7H2O.然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：

22

I2+2S2O3-=S4O6-+2I-.加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液，即為終點(diǎn)。平行

滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為%（保留1位小數(shù)）。

23.將500mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）含有CO的某氣體樣品通過盛有足量I2O5的干燥管，170。（2下充分反應(yīng)，用水

乙醇混合液充分溶解產(chǎn)物L(fēng),定容到100mL。取25.00mL用O.OlOOmolirNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗

標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,則樣品中CO的體積分?jǐn)?shù)為（保留三位有效數(shù)字）。（已知：氣體樣品中其他成

分與I2O5不反應(yīng)；2Na2s2O3+L=2Nal+Na2s4。6）

24.工業(yè)上利用硫酸亞鐵與草酸反應(yīng)制備草酸亞鐵晶體，其離子方程式為Fe2++H2c2。4+

+

xH2O=FeC2O4xH2O；+2H,測定草酸亞鐵晶體（FeCzOcHzO）的x值，實(shí)驗(yàn)如下：稱取0.5400g草酸亞

鐵晶體溶于一定濃度的硫酸中，用酸性KMnCU溶液滴定。到達(dá)滴定終點(diǎn)時，消耗0.100OmolL-i的酸性

KMnCU溶液18.00mL。已知：滴定過程中鐵、碳元素被氧化為Fe?*、CO2,銃元素被還原為Mn2+,則

1

FeC2O4xH2O中x=（FeC2O4的摩爾質(zhì)量是144gmoF）

25.硫代硫酸鈉晶體（Na2s203-5壓0,M=248g-mo「）可用作定影劑、還原劑。利用KzCrzCh標(biāo)準(zhǔn)溶液

定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：

（1）溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸儲水在中溶解，

完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的中，加蒸儲水至

⑵滴定:取0.00950molL-1的RCnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KL發(fā)生反應(yīng):CnO,

+3+

+6r+14H=3I2+2Cr+7H2Oo然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：L+

2s20r=s4or+2Fo加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液，即為

終點(diǎn)。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為%（保留1位小數(shù)）。

26.Ba2+是一種重金屬離子，有一環(huán)境監(jiān)測小組欲利用Na2s2。3、KI、七。2。7等試劑測定某工廠廢水

中Ba2+的物質(zhì)的量濃度：取廢水50.00mL,控制適當(dāng)?shù)乃岫龋尤胱懔康腒zCnCh溶液，得到BaCrCU沉淀；

沉淀經(jīng)洗滌、過濾后，用適量稀硫酸處理，此時CrOl全部轉(zhuǎn)化為CBO歹；再加入過量KI溶液進(jìn)行反應(yīng)，

然后在反應(yīng)液中滴加0.100molL-1的標(biāo)準(zhǔn)Na2s2O3溶液，反應(yīng)完全時，消耗標(biāo)準(zhǔn)Na2s2O3溶液36.00mL。

已知有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為①50歹+6「+14H+=2Cr3++3l2+7H2O；②2s201+12=2「+$4。符。則

該工廠廢水中Ba2+的物質(zhì)的量濃度為

27.人體血液里Ca2+的濃度一般采用mgcnr來表示。抽取一定體積的血樣，加適量的草酸鏤

[(NH4)2C2C>4]溶液，可析出草酸鈣(CaC2O4)沉淀，將此草酸鈣沉淀洗滌后溶于強(qiáng)酸可得草酸(H2c2。4),再用

酸性KMnCU溶液滴定即可測定血液樣品中Ca2+的濃度。抽取血樣20.00mL,經(jīng)過上述處理后得到草酸，再

-1

用0.020molL酸性KMnO4溶液滴定，使草酸轉(zhuǎn)化成CO逸出，這時共消耗12.00mL酸性KMnCU溶液。

+v+

⑴已知草酸與酸性KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式為2MnOZ+5H2C2O4+6H=2Mn+1OCO2T+

8H2。，則其中的苫=

(2)經(jīng)過計(jì)算，血液樣品中Ca2+的濃度為mgcm3

28.為了測定產(chǎn)品NaCICh的純度，取所得產(chǎn)品12.5g溶于水配成1L溶液，取出10.00mL溶液于錐形

瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反應(yīng)后(CIO5被還原為C1,雜質(zhì)不參加反應(yīng))，加入2?3滴淀粉溶

液，用0.25mol-L-iNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時用去標(biāo)準(zhǔn)液20.00mL,試計(jì)算產(chǎn)品NaCKh的純

度(提示：2Na2s2O3+L=Na2s4。6+2NaI)

29.二氧化氯(CIO2)可用于自來水消毒。以粗鹽為原料生產(chǎn)C1O2的工藝主要包括：①粗鹽精制；②電

解微酸性NaCl溶液；③C1O2的制取。工藝流程如圖：

試劑X適量HC1至酸性HC1

粗_____L_________I'

-T反應(yīng).沉淀)H操作AH反應(yīng)口(也解)H反應(yīng)加卜a。,

水十|

濾渣BCl2

為測定所得溶液中CIO2的含量，進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn)：

步驟1：準(zhǔn)確量取C1O2溶液10.00mL,稀釋成100mL試樣。

步驟2：量?。L試樣加入到錐形瓶中，調(diào)節(jié)試樣的pHW2.0,加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處靜

置分鐘。(已知+未配平)

30cio2+r+H—^i2+cr+H2O

步驟3：以淀粉溶液作指示劑，用cmol-L「iNa2s2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na2s2O3溶液匕mL。(已知：

12+2820^==2I-+S4OF)

(1)準(zhǔn)確量取10.00mLCK)2溶液的玻璃儀器是

(2)上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________________________

(3)若實(shí)驗(yàn)中使用的Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分因被氧氣氧化而變質(zhì)，則實(shí)驗(yàn)結(jié)果(填“偏高”、“偏低”

或“無影響”)

(4)根據(jù)上述步驟可計(jì)算出原C1O2溶液的濃度為mol-L-1用含字母的代數(shù)式表示)。

30.為測定產(chǎn)品中Zn3(PO4)2-4H2O的含量，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)，已知滴定過程中ZF與壓丫2-按1：1反應(yīng)。

步驟I：準(zhǔn)確稱取0.4570g產(chǎn)品于燒杯中，加入適量鹽酸使其溶解，將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，定

容

步驟II：移取20.00mL上述溶液于錐形瓶中，加入指示劑，在pH=5?6的緩沖溶液中用0.02000molL

"*Na2H2Y標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，測得Na2H2丫標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量為27.60mL

步驟II中移取溶液時所使用的玻璃儀器為；產(chǎn)品中Zn3(PO4)2-4H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=

下列操作中，導(dǎo)致產(chǎn)品中Zn3(PO4)2-4H2O含量測定值偏低的是

a.步驟I中定容時俯視刻度線

b.步驟I中轉(zhuǎn)移溶液時未洗滌燒杯

c.步驟U中滴定管未用Na2H2丫標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗

d.步驟II中滴定前滴定管內(nèi)無氣泡，滴定結(jié)束后有氣泡

31.聚合硫酸鐵［Fe2(OH)6-2"(SO4?k廣泛用于水的凈化。

測定聚合硫酸鐵樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：準(zhǔn)確稱取液態(tài)樣品3.000g,置于250mL錐形瓶中，加入適量稀

鹽酸，加熱，滴加稍過量的SnCL溶液(SM+將Fe3+還原為Fe2+),充分反應(yīng)后，除去過量的S^。用5.000'10

-2molL-1KzCnCh溶液滴定至終點(diǎn)(滴定過程中CnO1與Fe?+反應(yīng)生成CN+和Fe3+),消耗KzCnCh溶液22.00

mLo

①上述實(shí)驗(yàn)中若不除去過量的Sn2+,樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定結(jié)果將(填“偏大”或“偏小”或

“無影響”)。

②計(jì)算該樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

32.用凱氏定氮法(Kjeldahlmethod)來測定蛋白質(zhì)中氮的含量，測定過程如下

已知：NH3+H3BO3=NH3-H3BO3;NH3-H3BO3+HC1=NH4C1+H3BO3?

取某甘氨酸(C2H5NO2)樣品m克進(jìn)行測定，滴定時消耗濃度為cmolir的鹽酸7mL,則樣品中氮的質(zhì)

量分?jǐn)?shù)為%,樣品的純度W%=

33.測定產(chǎn)品Li2s的純度。取產(chǎn)品ag于錐形瓶中，加入FimLcimol