專題05一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析(圖像3秒殺)-2025

年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項突破秒殺技巧及專項練習(xí)

(解析版)

一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析秒殺思想

模型：特征:指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐

標(biāo)的關(guān)系曲線

以“弱酸HA”為例

6。為HA分布系數(shù)，61為A-分布系數(shù)

注：pK■為電離常數(shù)的負(fù)對數(shù)

關(guān)鍵要點(diǎn)分析

①隨著pH增大，溶質(zhì)分子(HA)濃度不斷減小，離子(A)濃度逐漸增大

②當(dāng)pH<p&時，主要存在形式是HA；當(dāng)pH>p&時，主要存在形式是A」

③根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式，pH由2到6發(fā)生反應(yīng)

的離子方程式：HA+OH=A+H2O

④根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平

衡濃度

特別注意：利用曲線的交點(diǎn)可以求出弱酸的Ka=c(H+)=10F76

經(jīng)典例題1：以酚酰為指示劑，用O.lOOOmollT的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的

二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積VNQH的變化關(guān)系如

下圖所示。[比如A?一的分布系數(shù)：:"皿)：￡)+")]

Ko/mL

下列敘述不正頤的是

A.溶液從無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘不褪色

B.H2A溶液的濃度為o.iooOmoLLTi

C.HA一的電離常數(shù)Ka=1.0x10-5

D.滴定終點(diǎn)時，溶液中c（Na*）＞2c（A2-）+c（HA）

破解：A.滴定終點(diǎn)前溶液成酸性，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時溶液偏堿性，能使酚

酰呈粉紅色，故A正確；

B.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，達(dá)到滴定終點(diǎn)。說明NaOH

和H?A恰好完全反應(yīng)，根據(jù)2NaOH+H2A=Na2A+2H0,n（NaOH）=2n（H2A）,貝!!

/x1/、丁CT八0.1000mol/Lx40.00mL八、八八八,,―心

c（HTTAA）=-c（NaOH）=-------------------------------=0.1000mol1/LT,故B正確；

v2?72v72x20.00mL

C.曲線①與曲線②的交點(diǎn)存在等量關(guān)系可HA＞5（A）。此時加入的VMH=25mL,

對應(yīng)曲線的pH=2,貝!Jc（H+）=1x10-2mol/L,HA電離平衡常數(shù)

降=：（二A'）=c（H+）=1X10-2,故C錯誤；

D.用酚酸作指示劑，酚獻(xiàn)變色范的pH范圍為8.2~10,滴定終點(diǎn)時，溶液中有電荷守

恒：c（Na+）+c（H+）=2c（A2）+c（HA）+c（0H-）,由于c（0lT）＞c（H+）,貝！|

c（Na+）＞2c（A2j+c（HA-）,故D正確；

答案選C。

經(jīng)典例題2：常溫下，某實(shí)驗(yàn)小組以酚酰為指示劑，用0.100moLL"NaOH溶液滴定

20.00mL未知濃度的HA溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布系數(shù)3隨滴加NaOH溶

液體積V（NaOH）的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是

r（NaOH）/mL

A.曲線①代表3（HA）,曲線②代表6（A-）

B.當(dāng)加入V(NaOH)為10mL時，溶液中微粒濃度滿足：2c(H+)-2c(OH)=c(A)^(HA)

C.A-離子的水解常數(shù)Kha1.0x10-9

D.滴定過程中：c(Na+)+c(HA)+c(A-)=0.lOOmol-L-1

破解：A.根據(jù)分析，曲線①代表6(HA),曲線②代表6(*),A正確；

B.根據(jù)分析，HA的濃度為0.100mol/L,當(dāng)加入V(NaOH)為10mL時，溶質(zhì)成分為

HA和NaA且兩者的物質(zhì)的量之比為1：1,根據(jù)電荷守恒：

c(Na+)+c(H+)=c(OHj+c(Aj,物料守恒：2c(Na+)=c(HA)+c(A),聯(lián)立兩式可得

2c(H+)-2c(OH)=c(A)-c(HA),B正確；

C.從圖中看出，當(dāng)6(HA)=6(A-)時，pH=3,故Ka=^U3=c(H+)=l(p3,大離子

c(HA)

的水解常數(shù)9=生富蟲等=?=］尸,

c錯誤;

c(HA)c(HA)c(H)Ka

D.起始時：c(Na+)=c(HA)+c(A)=0.100mol/L,滴定的過程中無論以何種比例混合，始

終存在：c(Na+)+c(HA)+c(A)=0.100moI-L1,D正確；

故選Co

經(jīng)典例題3：25℃,向20mL0.1molL"的H3P。2溶液中滴加O.lmolLi的NaOH溶液直

至過量，滴定曲線如圖1,所有含磷微粒的分布系數(shù)3隨pH變化關(guān)系如圖2,[^H2PO2

圖2

則下列說法錯誤的是

A.H3P。2為一元弱酸,電離常數(shù)Ka約為1X10-5

B.水的電離程度按a、b、c、d、e順序依次增大

C.當(dāng)混合溶液pH=7時，c(H2Po2)>c(H3Po2)

D.b點(diǎn)溶液中存在關(guān)系2c(H+)+c(H3Po2)=2C(OH-)+C(H』。；)

+

破解：A.H3PO2為一元弱酸，H3PO2^H2PO2+H,KV/=10-5,電離常

數(shù)Ka約為1X10-5,A正確;

B.溶液呈酸性或者堿性均會抑制水的電離，則C點(diǎn)水的電離程度最大，a、b、d、e

的電離程度均小于c點(diǎn)，B錯誤；

C.根據(jù)圖2可知，當(dāng)混合溶液pH=7時，§他P02)=c(；TT粒)，6(凡「。，>

8(H3PO2),c(H2Po2)>C(H3Po2),C正確；

D.電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(H2Po2),物料守恒：2c(Na+)=c(H3Po2)+c(H2Po2),

整理可得：2c(H+)+c(H3Po2)=2C(OIT)+C(H2PO；),D正確；

答案選B。

經(jīng)典例題4：已知25℃時，向lOmLOOlmoLUNaCN溶液中逐滴加入O.OlmoLL?的鹽酸，

滴入過程中，溶液中HCN、CN-分布系數(shù)3【如HCN的分布系數(shù)：

a/snc(HCN)

6cHeN；(HCN)+C(CN]】與PH的變化關(guān)系如圖所示。

pH

下列敘述錯誤的是

A.水的電離程度：e<g<h

B.Ka(HCN)的數(shù)量級是10」。

C.V[HCl(aq)]=5mL時，c(d)>c(HCN)

D.V[HCl(aq)]=10mL時，c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)+c(CF)

破解：A.隨溶液pH逐漸增大，CN濃度逐漸增大，且CN促進(jìn)水的電離平衡，故水

的電離程度依次增大，即e<g<h,故A正確；

c(CV)c(H+)

B.e點(diǎn)時,c(CN')=c(HCN),Ka(HCN)==c(H+)=10-9-2,數(shù)量級是10」°,

一-c(HCN)

故B正確；

C.V[HCl(aq)]=5mL時，發(fā)生反應(yīng)HCl+NaCN=NaCl+HCN,故溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度

的NaCN、NaCkHCN,根據(jù)B中電離常數(shù)可得NaCN水解大于HCN電離，故

c(Clj<c(HCN),故C錯誤；

D.根據(jù)電荷守恒可得，c(Na+)+c(H+)-c(CNj+c(OHj+c(Clj,故D正確；

故選C。

能力自測

1.1.25C時，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測得溶液中CH3coOH、

c(X)

CHCOO的分布系數(shù)3與pH的關(guān)系如圖所示，其中5(X)=

3c(CH3coOH)+c(CH3co0)

PH

A.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)pKa=4.74

B.曲線2代表3(CH3coO]

+

C.溶液中始終存在C(CH3COO)+C(OH)=C(H)

cH+

5(CH,COOH)=—'/、

D.I)KjcH+

【答案】C

【分析】醋酸溶液中加入氫氧化鈉溶液時，溶液中醋酸濃度減小，醋酸根離子濃度增大,

則曲線1代表NCH3COOH)、曲線2代表3(CH3coe?-)，由圖可知，溶液中醋酸濃度與

醋酸根離子濃度相等時，溶液pH為4.74,則25℃時，醋酸的電離常數(shù)K〃=

+

c(CH3COO)c(H)_

c(H+)=10-474o

c(CH3COOH)

【詳解】A.由分析可知，25℃時，醋酸的電離常數(shù)K“=10-74,貝|pK“=4.74,故A正

確;

B.由分析可知，曲線1代表3（CH3coOH）、曲線2代表3（CH3coO）,故B正確;

C.醋酸溶液中加入氫氧化鈉溶液的過程中，溶液中始終存在電荷守恒關(guān)系

c(Na+)+c(H+)=c(CH3co0—)+c(OH),故C錯誤;

cH

cH+

+

D.由電離常數(shù)公式可知，溶液中?'/二7V=c(CH3COO)c(H)=5(CH3COOH),

Ka+cH+C

)C(CH3COOH)^J

故D正確;

故選C。

2.25℃時,用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測得溶液中CH3COOH、CH3coer

的分布系數(shù)3與pH的關(guān)系如圖所示。其中5（X）=C（CH3COOH）+C（CH3C。。）。下列說

法錯誤的是

pH

A.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)pKa=4.74

B.曲線2代表WCHWOO)

+

C.溶液中始終存在c(CH3COOj+c(OHj=c(H)

..c(H+)

D.3(CH3coOH)=——'/、

K*(H+)

【答案】C

cCOO)

=0.5,

【詳解】A.由圖可知，當(dāng)3（X）=0.5時，8（CH3COO）=

C(CH3COOH)+C(CH3COO)

解得c(CHCOO)=c(CH3coOH),pH=4.74,0=甯彳二,)=心)=,

C(CH3CUUHj

故pKa=4.74,A正確;

B.隨著pH的增加，CH3coOH濃度減小，CH3coeT濃度增大，由圖可知曲線1代表

5(CH3COOH),曲線2代表6(CH3coey),B正確;

c.根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在c(CH3coey)+c(OH)=c(H+)+c(Na+),C錯

誤;

c(T)c”)

=6(CH3coOH)

D.K+c(H+)c(CHCOO)c(H+)D正確;

a3+c”)

c(CH3coOH)

故選C。

3.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是

A.該酸的電離平衡常數(shù)KaXlCF4.7

B.NaA的水解平衡常數(shù)Kh=1-

Ka

C.當(dāng)該溶液的pH=7.0時，c(HA)<c(A-)

D.加水稀釋lmLpH=3的弱酸HA溶液至10mL,溶液的pH范圍3<pH<4

【答案】B

【詳解】A.HA、A-的分布分?jǐn)?shù)相等時，c(HA)=c(A-),溶液的pH=4.7,Ka=-^4

c(HA)

xc(H+)=c(H+)=1047moi/L,故A正確；

c(HA)c(OH)c(H+)c(H+)c(OH)“IO-14

X+-+7

B.NaA的水解平衡常數(shù)Kh=c(A)C(H)c(A).c(H)Ka~10^

c(HA)

=10-93,故B錯誤；

c.根據(jù)圖知，溶液的pH=7.0時，HA的分布分?jǐn)?shù)小于A-的分布分?jǐn)?shù)，所以存在c(HA)

<c(A),故C正確；

D.HA為弱酸，稀釋促進(jìn)電離，貝|將lmLpH=3的HA溶液稀釋到10mL,溶液的pH

范圍3<pH<4,故D正確；

故選：Bo

4.室溫下，以酚猷為指示劑，用0.1000moLLFNaOH溶液滴定20.00mL0.1000moLL

一i一元酸HA的溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)(5,比如A」的分布系數(shù)：5(A—尸

—空^—)隨VNaOH的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述不正確的是

A.曲線①代表B(HA),曲線②代表3(A-)

B.Ka(HA)的數(shù)量級為IO-

C.從滴定開始到溶液呈中性過程中，水的電離度先增大后減小

D.滴定終點(diǎn)時，c(Na+)>c(A-)>c(OlT)>c(H+)

【答案】C

【分析】由圖像以及反應(yīng)可知：HA逐漸減少，*逐漸增多，故①是HA分布系數(shù)與VNaOH

的變化關(guān)系曲線，②是A-分布系數(shù)與VNaOH的變化關(guān)系曲線，③是pH與VNaOH的變化

關(guān)系曲線，據(jù)此解題。

【詳解】A.O.lOOOmol-L"NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-U一元酸HA的溶

液,滴定過程中，6(HA)逐漸減小，6(A-)逐漸增大，曲線①代表8(HA),曲線②代表3(A)

故A正確；

B.當(dāng)?shù)稳雔OmLNaOH溶液時，5(HA)=8(A-),4<pH<5,c(A-)=c(HA),10-5mol/L<c(H+)

c(H+)-c(A)

<10-4mol/L,因?yàn)镵a(HA)='/\，=c(H+),故10-5<Ka(HA)<10-4,則Ka(HA)的

c(HA)

數(shù)量級為10-5,故B正確；

C.恰好反應(yīng)時溶質(zhì)為NaA,因?yàn)锳-的水解，水溶液呈堿性，此時水的電離程度最大，

從開始滴定到此過程中水的電離程度一直增大，從滴定開始到溶液呈中性時水的電離程

度也一直增大，故C錯誤；

D.根據(jù)圖像可知，O.lOOOmolL-1一元酸HA的溶液的pH大于2,則HA為弱酸，以

酚麟為指示劑，達(dá)滴定終點(diǎn)時溶液呈弱堿性，貝!]c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故D正

確；

故選：Co

5.25℃時，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測得溶液中CH3coOH、CH3COO

的分布系數(shù)6與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

pH

A.曲線1代表CH3coCT

B.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)Ka=4.74

cH+

C.刈CH3coOH)=——\J\

I)K#cH+

+

D.溶液中始終存在C(CH3COOH)+c(OH)=c(H)

【答案】D

nCH3COO

【詳解】A.5(CH3COO)=,根據(jù)碳原子守恒,

n(CH3COO)+n(CH3COOH)

n(CH3coOH)+n(CH3coO-)為定值，隨之pH值增大,n(CH3coOH)逐漸減小,n(CH3co

逐漸增大，B(CH3co(?)逐漸增大，B(CH3co0H)逐漸減小，曲線1代表CH3co0H,故

A正確;

B.兩曲線交點(diǎn)時，溶液中c(CH3coOH)=c(CH3co0-)，CH3coOH的電離常數(shù)Ka=

+

C(CH3COO)XC(H)

=c(H+)=4.74,故B正確;

C(CH3COOH)

C.根據(jù)6(CH3coOH)=

c(CH,COOH)_]c(H+)

c(CHCOO)+c(CH3coOH)"+

3c(CH3coeTC(H)XC(CH3COO-

1+-c(H+)+

)

c(CH3COOH)C(CH3COOH

cH+

--------7--v，故C正確；

Ka+cH+

D.CH3coOH溶液中存在：c(CH3coO)+c(0H-)=c(H+),隨著pH增大，陽離子種類增

加，貝Uc(CH3coO-)+c(OH)>c(H+),故D錯誤,

故選：D。

6.CH3COOH溶液中的物種分布系數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示。對于O.lOmoLL-1的

CH3coOH溶液，下列敘述正確的是

c(A)

［比如A-的分布系數(shù):8(A-)=]

c(HA)+c(A-)

A.水解常數(shù)：&(CH3coeT)>1.0x1。"

c(H+)

B.8(CHCOO-)=

3+

C(CH3COOH)+C(H)

+

C.pH=7.0時，混合溶液中有C(CH3COO)>c(H)=c(OH)>c(CH3COOH)

D.采用O.lmolLiNaOH溶液滴定，指示劑酚酥比甲基橙更準(zhǔn)確

【答案】D

_叱/CTTccc-、c(CH,COOH)c(OH)

【詳解】A.980)=J(cH￡。。)’圖像父點(diǎn)時,

c(CH3COOH)=C(CH3COO),此時pH在4-5之間，即c(OH)在lO-QlO?之間,

&(CH3coeT)小于l.OxKT9,故A錯誤;

_______c(CHCOQ)

B.由題可知，3(CH3coer)=3

C(CH3COOH)+c(CH3COO)

+

c(H)=c(CH3COO)+c(OH),故B錯誤;

C.由圖可知：此時B(CH3coeT)接近1,pH=7.0時，c(H+)=c(OH-)=W7moVL,

c(CH3coe))#0.Imol/L,c(CH3coOH)=&(CHsC。。-)°(CH3C0°「)的值在小々至?

3c(OH)

+

IO"之間，混合溶液中有c(CH3COO)>C(CH3COOH)>c(H)=c(OH),故C錯誤；

D.采用0」moLL"NaOH溶液滴定，滴定終點(diǎn)為堿性，指示劑應(yīng)為酚猷，故D正確;

故選D。

7.常溫下，向lOmLO.OlmoLpNaCN溶液中逐滴加入O.OlmoLLT的鹽酸，溶液中CN，

HCN分布系數(shù)葉

隨溶液pH變化的關(guān)系如圖甲所示，溶液

pH變化曲線如圖乙所示。下列說法錯誤的是

甲乙

A.O.OlmollT的NaCN溶液中：c（OH-）=c（H+）+c（HCN）

B.圖甲中pH=9的溶液：c（Cr）＜c（HCN）

C.常溫下，尺（HCN）=IO*

D.圖乙中b點(diǎn)的溶液：c（CN）＞c（Cr）＞c（HCN）

【答案】D

【詳解】A.根據(jù)質(zhì)子守恒知，A項正確；

B.溶液中存在電荷守恒①c（Na+）+c（H+）=c（Cr）+c（OH-）+c（CN-）,物料守恒②

c（Na+）=c（CN）+c（HCN）,①②聯(lián)立可得：c（HCN）+c（lT）=C（Cr）+C（O＞T）,當(dāng)

pH=9,即c（H+）＜c（OH-）時，貝Uc（CT）＜c（HCN）,B項正確；

+93

C.a點(diǎn)的c（HCN）=c（CN-）,Ka（HCN）==C（H）=1x10-mol-U',C

項正確；

D.b點(diǎn)加入5mL鹽酸，反應(yīng)得到等物質(zhì)的量的NaCN、HCN和NaCl的組成溶液，此

時溶液呈堿性，則HCN的電離程度小于CN-的水解程度，c（HCN）＞c（CN）,因此

c（HCN）＞c（Cr）＞c（CN）,D項錯誤；

故選D。

8.常溫下，將0.1mol/L的NaOH溶液滴入到20mL0.1mol/L的NaHCQ溶液中，HCQ：

（或Cz。：）的分布系數(shù)3【如8HCq=/口-c、小NaOH溶

''C（H,C2O4）+C（HC2O4）+c（C2O-）

B.Na2ca’的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級為io-

C.n點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，c(C2O;-)>3c(H2C2O4)+c(HC2O；)

D.在n、p、q三點(diǎn)中，水的電離程度最大的是p點(diǎn)

【答案】C

【分析】隨著加入NaOH溶液體積增大，HJO；分布系數(shù)逐漸減小，曲線a代表HQO；

的變化曲線，cqj的物質(zhì)的量增多，C2。j的分布系數(shù)增大，則曲線b代表其變化曲

線；20mL時二者恰好完全反應(yīng)生成草酸鈉，pH發(fā)生突躍，故虛線代表pH。

【詳解】A.NaOH與NaHCQ反應(yīng)生成Na2c和H2O,隨著加入NaOH溶液體積增

大，C2。：一的物質(zhì)的量增多，CQ；一的分布系數(shù)增大，則曲線b代表其變化曲線，A錯

誤；

B.m點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(C,O;)=c(HC,O；),pH=4.2,此時Ka2(H2c2。。=21

C(HC2O4)

XC(H+)=C(H+)=10-4.2,q點(diǎn)對應(yīng)溶液中溶質(zhì)為Na2c2O4,

K10-14

c,。：水解常數(shù)Kh=U=E=1098,數(shù)量級為10-1。，B錯誤;

&2I。

C.n點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Na2Go4)=n(NaHC2C)4)，物料守恒關(guān)系為

+

2c(Na)=3[c(HC2O；)+c(H2C2O4)+c(C2O^)],電荷守恒關(guān)系為

c(Na+)+c(H+)=c(HC2O；)+2C(C2Of)+C(OH)，則

++

c(C2Of)+2C(OH-)=2C(H)+3C(H2C2O4)+C(HC2O；),常溫下n點(diǎn)pH<7,c(OH)<c(H),

則c(CO：)>3c(H2ca)+c(HC2Oj,C正確；

D.在n、p、q三點(diǎn)中，q點(diǎn)溶質(zhì)為Na2c2O4,JO；發(fā)生水解促進(jìn)水的電離，水的電

離程度最大的是q點(diǎn)，D錯誤；

故選：Co

9.常溫下，向0Qlmol.LT的HNO?溶液中滴加等濃度的NaOH溶液，相關(guān)組分的微粒

分布系數(shù)隨溶液pH變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是

凝

照

傳

東

奧

罪

A.曲線b表示的微粒是HN。？

B.由圖可知，KN。？的電離常數(shù)K“=10-

C.亞硝酸鈉溶液中存在c（Na+）=c（NO。

D.在滴加過程中水的電離程度先變大，后減小

【答案】D

【詳解】A.由圖可知曲線a和曲線b對應(yīng)的離子起始時存在，且分布系數(shù)之和為1,

可知應(yīng)為HN02和NO1,HNO2為弱酸，起始時HNO?的含量高于NO；,則曲線a代表

HNO2,曲線b代表NO2,故A錯誤；

c（NO；）c（H+）

B.HNO?的電離常數(shù)K"='二'L曲線交點(diǎn)時cNO；=cENO?,止匕時

C（HNC）2）\\J

+337

Ka=c（H）=iO-,故B錯誤；

C.根據(jù)電荷守恒亞硝酸鈉溶液中存在c（Na+）+c（H+）=c（NO2）+c（OH）亞硝酸鈉為

強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，則c（H+）＜c（OH-）,c（Na+）＞c（NO；）,故C錯誤；

D.HNO?為弱酸，其水溶液抑制水的電離，滴加NaOH過程中反應(yīng)生成NaNCh,NaNCh

為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解促進(jìn)水的電離，則在該過程中水的電離程度增大，當(dāng)恰好完全反應(yīng)

后再滴加NaOH,水的電離程度又減小，故D正確；

故選：Do

10.25℃時，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測得溶液中CH3coOH、CH3co。-

/、C（CH3coer）

的分布系數(shù)5與PH的關(guān)系如圖所示。其中6（CH￡℃T匕（CHWL）+C（CH：80H）。

pH

A.曲線1代表MCHSCOCT)B.25℃,CH3cOOH的電離常數(shù)

凡=4.74

..c（H+）

C.8（CH3cOOH）='/D.溶液中始終存在

Ka+c（H）

+

C（CH3COO）+c（OH）=c（H）

【答案】C

【詳解】A.已知6（%8。-匕5累；壽；8的，同時除以《CHWCr）

5（CH3COO）=——5~7=——~?

可得''c（H+）Ka+c（H+）,隨著pH值增大，氫離子濃度減小，

Ka

丁施可增大，即隨著pH的增大，6（CH3coeT）增大，所以曲線2代表3（838。）

故A錯誤；

,、C(CH3COO)1

B.由圖可知，當(dāng)6(CH3coe>-)=1--------一,)---------7=彳時,

''c(CH,CO、O:)+c(CH,COOH)2

+

c(CH3COO).c(H)

C(CH3COO')=C(CH3COOH),Ka=c"),已知pH=4.74,故

~c(CH3coOH)-

Ka=10-4.74,故B錯誤;

c.

c”)

。國)c(CH3COO)

=3(CH3coOH)

K*(H+)c(CHCOO)c(H+)C(CHCOO-)+C(CHCOOH)

3+c”)33

C(CH3COOH)

,故C正確;

D.根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在c（CH3cOO]+c（OH-）=c（H+）+c（Na+）,故D

錯誤；

故答案選C。

11.實(shí)驗(yàn)室用01mol的NaOH溶液滴定20mL0.1moll-的某酸HA溶液。溶液

中含A微粒a、b的分布系數(shù)S、NaOH溶液體積V（NaOH溶液）與pH的關(guān)系如圖所示。

/、c（HA）

己知：」的分布系則（HA）={HA）+T）

下列說法不E項的是

■（NaOH溶液）/mL

B.X點(diǎn)對應(yīng)溶液的pH約為5

C.p點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，c（HA）+c（H+）=c（Aj+c（OHj

D.滴定到q點(diǎn)時，溶液中c（Na+）>c（A]>c（OH]>c（H+）

【答案】C

【詳解】A.由圖可知，微粒b隨著pH的增大分布系數(shù)5增加，則為A1選項A正確;

B.由圖像可知，當(dāng)V（NaOH）=。時，對應(yīng)溶液的pH=3,此時溶液中的

c（H+）-=X點(diǎn)時，根據(jù)圖像有

+

c(A-)=c(HA),則此時的Ka=c(H+卜IO'pH^-lgc(H)?5,選項B正確；

C.p點(diǎn)時，V(NaOH)=10mL,根據(jù)電荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(0H-),

+

根據(jù)物料守恒有：2c(Na)=C(HA)+c(A-),兩式聯(lián)立消去c(Na卡),解得：

c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(0lT),選項C錯誤；

D.滴定到q點(diǎn)時，V(NaOH)=20mL,為NaA溶液，是強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，故

c(Na+)>c(A-)>c(OH")>c(H+),選項D正確;

答案選C。

12.25℃時’HCN溶液中各粒子的分布系數(shù)3［如6(CN)記%函］隨pH變化

B.O.lmol/LNaCN溶液的pH=ll.l

C.用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的HCN溶液時可選用酚獻(xiàn)試液做指示劑

D.將同體積同濃度的HCN溶液和NaCN溶液混合，所得溶液：c(CN)<c(HCN)

【答案】A

cH+-cCN-

【詳解】A.K”(HCN尸、/,由圖像可知，當(dāng)c(CN-)=c(HCN)時，c(H+)=10-9-2,

c(HCN)

代入Ka表達(dá)式得K〃(HCN)=c(H+)=10-92,其數(shù)量級為IO-1。，選項A不正確；

11-14

B.NaCN在溶液中發(fā)生水解，水解常數(shù)即=黃=*丫="10-4.8,o」mol/LNaCN溶

K,W92

c(HCN)-c(OH)/(OH］,__________

COH)=8

液，CN-+H2OUHCN+OH-,Kh=——棗5)~~c(CN")，貝(VlxlO^xO.l

=10-2.9,即c(H+)=10-ui,則pH=ll.l,選項B正確；

C.用NaOH溶液滴定HCN溶液，滴定終點(diǎn)時恰好生成NaCN,溶液顯堿性，應(yīng)用酚

麟作指示劑，選項C正確；

D.等濃度的HCN和NaCN混合溶液，由于&=1xi(y4.8>io92=K.(HCN),CN的水解

大于HCN的電離，則c(CN-)<c(HCN),選項D正確;

答案選A。

13.常溫下，2-戊烯酸(CH3cH2cH=CHCOOH)溶液中含碳粒子分布系數(shù)(3)與溶液pH

的關(guān)系如圖1,向20mL0.lmol.LT2-戊烯酸溶液中滴加0.1mol的NaOH溶液，溶

液pH與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖2o

已知：

C(CHCHCH=CHCOOH)

5(CH3cH2cH=CHCOOH)32

-

c(CH3cH2cH=CHCOOH)+c(CH3CH2CH=CHCOO)

下列說法不正理的是

A.圖1中，曲線I表示的粒子是CH3cH2cH=CHCOOH

B.圖2中，①對應(yīng)溶液的溶質(zhì)為2-戊烯酸和2-戊烯酸鈉，此時溶液的pH略小于

4.7

C.圖2中，②對應(yīng)的溶液中存在：

+

c(Na)=c(CH3CH2CH=CHCOO)>c(CH3cH2cH=CHCOOH)

+

D.圖2中，③對應(yīng)的溶液中存在：c(OH)=c(H)+c(CH3CH2CH=CHCOOH)

【答案】B

+

【詳解】A.CH3cH2cH=CHCOOH—CH3CH2CH=CHCOO+H,隨著pH逐漸增大

CH3cH2cH=CHCOOH濃度逐漸減小(I曲線)，CH3cH2cH=CHCO。-濃度逐漸增大(II曲

線),A正確；

B.根據(jù)圖1知，2—戊烯酸的電離常數(shù)

“_c(CHCHCH=CHCOO)c(H+)

KR—:32=c(H+)=l()47moi/L,②對應(yīng)的溶液中

C(CH3CH2CH=CHCOOH)

c(CH3CH2CH=CHCOO)>c(CH3CH2CH=CHCOOH),則其氫離子濃度會小于

10-4；7mol/L,pH會略大于4.7,B錯誤;

C.圖2中②表示V(NaOH)<20mL,溶液為2—戊烯酸和2—戊烯酸鈉混合溶液，根據(jù)

電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3cH2cH=CHCOO)+c(OH-),此時溶液pH=7,常溫下

呈中性，c(H+)=c(OH),所以c(Na+)=c(CH3cH2cH=CHCOO-),由圖1可知pH>4.7時，

c(CH3CH2CH=CHCOO)>C(CH3CH2CH=CHCOOH),C正確；

D.圖2中，③對應(yīng)V(NaOH)=20mL,恰好與2—戊烯酸完全反應(yīng)生成

CH3cH2cH=CHCOONa,根據(jù)質(zhì)子守恒式可知c(OH-)=c(H+)+c(CH3cH2cH=CHCOOH),

D正確；

故選B。

14.次磷酸(H3Po2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品。常溫下，某實(shí)驗(yàn)小組用0.100mol?□的

NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的次磷酸(H3Po2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分

布系數(shù)3［比如H,PO：的分布系數(shù)：6(H,PO；尸?］隨滴加NaOH溶液體積

c(總含磷微粒)

V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。

下列說法錯誤的是

A.曲線①代表d(H3Po2),曲線②代表

B.H3PO2的電離常數(shù)K「1.0x10-5

C.滴定中用酚醐做指示劑

D.滴定終點(diǎn)時，溶液中c(Na+)>c(H2Pop

【答案】B

【詳解】A.根據(jù)加入NaOH溶液后曲線變化可知③是pH變化曲線，曲線①②代表含

磷微粒。含磷微粒只有2種，結(jié)合起點(diǎn)pH,可推出H3PO2為一元弱酸(若為一元強(qiáng)酸或

二元或三元酸，含磷微粒不是2種或者起點(diǎn)pH不對應(yīng))。因?yàn)镠3P02為一元弱酸，故曲

線①代表6(H3Po2),曲線②代表SCHzP。；)，故A正確；

B.由曲線①②交點(diǎn)可知6(H3PO2)=5(H2P。。，故C(H3Po2)=C(HF。。，對應(yīng)曲線

+

c(H2PO；)xc(H)

+31

③pH，3,即c(H)?10-molL,Ka(H3PO2)=故B錯誤;

C(H3PO2)-

c.H3P02為一元弱酸，二者恰好中和溶液呈堿性，則滴定中用酚配做指示劑，故C正

確;

D.用酚酸作指示劑，酚酰變色的pH范圍為8.2-10,終點(diǎn)時溶液呈堿性，c(H+)<c(OH),

溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(H2PO；)+c(OJT),則c(Na*)>，(皎。。,故D

正確；

故選：B。

15.常溫下，以酚酥為指示劑，用O.lOOOmolLNaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二

元酸H?A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積V[NaOH(aq)]的變化類

系如圖所示[比如A?一的分布系數(shù)：6伍2-)=—日—、工〕。下

,)溶液中含A的粒子的物質(zhì)的量濃度乙和

r[NaOH(aq)]/mL

A.該二元酸的濃度為O.lOOOmoLI?,且溶液中不存在H?A分子

B.曲線①代表B(HA)HA-的水解常數(shù)Kh=1.0x10」°

C.滴入V[NaOH(aq)]=40mL時，溶液中c(Na+)>2c(A2)+c(HA)

D.曲線③代表pH,到達(dá)滴定終點(diǎn)時，溶液顏色從無色剛好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘

內(nèi)不變色

【答案】B

【詳解】A.由題圖可知，當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明酸

堿中和恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+H2A=NaQ+2HQ,該二元酸的濃

度=0.1000mol?L?x40mL=0.口，沒有加入NaOH溶液時，H,A溶液的pH為

2x20.00mL

1.0,這說明在水中H2A的第一步電離是完全的，第二步電離存在電離平衡，故該二元

酸溶液中不存在H2A分子，A正確；

B.在未加NaOH溶液時，曲線①的分布系數(shù)與曲線②的分布系數(shù)之和等于1,滴入

NaOH溶液后，曲線①的分布系數(shù)一直在減小，曲線②的分布系數(shù)一直在增大，故曲線

①代表B(HA-),曲線②代表6仆2-)，由題圖可知，當(dāng)6(HA-)=B(A")時，溶液的pH=2.0,

則HA-的電離常數(shù)Ka=10PH=i.oxio-2,HA」的水解常數(shù)

&=B錯誤;

C.滴入V[NaOH(aq)]=40mL時，溶液中的溶質(zhì)為正鹽Na?A,Na2A水解，溶液呈堿性,

即c(OH)>c(H+),溶液中存在的離子有Na+、H\A2\HA、OH：再根據(jù)電荷守恒

c(Na+)+c(H+)=2c(A2j+c(HA-)+c(OH-),可得c(Na+)>2c(A2)+c(HA],C正確；

D.曲線③代表pH,到達(dá)滴定終點(diǎn)時，溶液顏色從無色剛好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)

不變色，D正確。

故答案為：B

16.以酚醐為指示劑，用O.lOOOmollT的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸

H?A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加NaOH溶液體積VmoH的變化關(guān)系如圖所示。

[比如A?一的分布系數(shù)：N/A\)訴品cA

下列敘述正確的是

A.H2A第一步電離方程式為H2AUH++HA，曲線②代表3(HA)

B.加入20.00mLNaOH溶液顯酸性的原因是HA-能水解，且水解能力明顯小于HA

電離

C.滴定終點(diǎn)時，溶液中c(Na+)<2c(A2]+c(HA]

D.HA-的電離常數(shù)Ka=10x10"

【答案】D

【分析】根據(jù)題干分布系數(shù)的表達(dá)式，分母中c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)為定值，即分布系

數(shù)大小與離子濃度成正比；圖中曲線①與曲線②表示的是分布系數(shù)8隨NaOH溶液體積

的變化關(guān)系，曲線③表示的是pH隨NaOH溶液體積的變化關(guān)系；二元酸H2A在水溶液

中第一步電離生成HA-,第二步電離生成A%再結(jié)合分布曲線①一直下降，而曲線②

一直升高可知，曲線①表示的是HA-的分布系數(shù)，曲線②表示的是A?-的分布系數(shù)，且

曲線②達(dá)到的最大值接近b說明H2A的第一步電離為完全電離。

【詳解】A.據(jù)分析可知，H2A第一步電離方程式為H2A=H++HA；曲線①代表

5(HA)A錯誤;

B.H2A的第一步電離為完全電離，則HA-不能水解，加入20.00mLNaOH溶液顯酸性

的原因是HA-電離產(chǎn)生氫離子，B錯誤；

C.當(dāng)反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時，存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HA-)+2c(A，，由于溶液

顯堿性，c(H+)<c(OH),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),C錯誤;

D.由于H2A的第一步電離為完全電離，根據(jù)圖象，當(dāng)VNaOH=0時，溶液pH=l,HA-

的起始濃度為0.1000mol/L,HA-分布系數(shù)為0.9,A?-的分布系數(shù)為0.1,則HA的電離

皿皿T,C(A2')-C(H+)0.1OOOmol/Lx0.1x0.1mol/L

K=-----------------二-------------------------=1.0x10。D正確;

ac(HA)0,1000mol/Lx0.9

故選D。

17.以酚酰為指示劑，用O.lOOOmoLL”的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖

所示。際例：A、的分布系數(shù)：底)二(…鼠HAT