有機(jī)合成

［復(fù)習(xí)目標(biāo)］1.鞏固常見有機(jī)物的轉(zhuǎn)化及條件。2.掌握有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般思路及注意事

項(xiàng)。

考點(diǎn)一碳骨架的構(gòu)建

■整合必備知識

1.碳鏈的增長

(1)鹵代燃的取代反應(yīng)

①澳乙烷與氧化鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br+NaCN-->CH3CH2CN+NaBr,

CH3CH2CN----CH3CH2COOH?

②澳乙烷與丙煥鈉的反應(yīng)：CH3cH2Br+NaC三CCH3-->CH3cH2c三CCHs+NaBr。

(2)醛、酮的加成反應(yīng)

CH3

I

OCH3—C—CN

①丙酮與HCN的反應(yīng)：CH,3—C—CH3+HCN---OH。

OH

②乙醛與HCN的反應(yīng)：CH3CHO+HCN---CH3CHCNO

OH

③羥醛縮合(以乙醛為例)：CH3CH0+CH3CH0CH3CHCH2CHOO

2.碳鏈的縮短

(1)與酸性KMnCU溶液的氧化反應(yīng)

①烯燒、煥妙的反應(yīng)

CH3CH=CCH3O

如CH3出烏包工CH3coOH+CH3—c—CH3。

②苯的同系物的反應(yīng)

Q^CHCHCOOH

23+

KMnO4(H)《

------------------------------->■V/

(2)脫竣反應(yīng)

無水醋酸鈉與氫氧化鈉的反應(yīng)：CH3coONa+NaOH—仝-CH4t+Na2co3。

3.成環(huán)反應(yīng)

H2C—CH2

（1）二元醇成環(huán)，如HOCH2cH20H逆羨的O+H2Oo

O

II

CH2--c

O、O

⑵羥基酸酯化成環(huán)，如：HO（CH2）3-COH濃:酸CH2-CH2+H2OO

o

II

NH-------C

II

（3）氨基酸成環(huán)，如：H2NCH2cH2coOH-->CH2—（2凡+壓0。

CH2—CH?

I

cc

濃磕^\/

（4）二元竣酸成環(huán)，如：HOOCCH2CH2COOH---OOO+H2O。

（5）利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯煌與單烯煌的聚合成環(huán)：X+II---

正易錯辨析

1.乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)，可以使碳鏈減短（）

2.裂化石油制取汽油，可以使碳鏈減短（）

3.乙烯的聚合反應(yīng)，可以使碳鏈減短（）

4.烯煌與酸性KMnCU溶液的反應(yīng)，可以使碳鏈減短（）

5.鹵代煌與NaCN的取代反應(yīng)，可以使碳鏈減短（）

6.環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合，可以使碳鏈減短（）

答案1.X2.V3.X4.V5.X6.X

■提升關(guān)鍵能力

1.構(gòu)建碳骨架反應(yīng)是有機(jī)合成中的重要知識，其中第爾斯-阿爾德反應(yīng)在合成碳環(huán)這一領(lǐng)域

有著舉足輕重的地位，其模型為《+”工*0,則下列判斷正確的是（

)

A.合成的原料為人和

合成的原料為。和口

B.

10的原料為工和口

C.合成

COOCH3

H3COOC

COOCH的原料只能為H￡OOC人和I

D.合成

答案

解析的原料為人和1,A錯誤;中含有2個碳碳雙鍵，合成的

COOCH3

原料可以是人和CH三CH,也可以是I和Q,C錯誤;

A和COOCH3發(fā)生第爾斯一阿爾德反應(yīng)

COOCH3

錯誤。

也生成COOCH3,D

2.以丙烯為基礎(chǔ)原料，可制備離子導(dǎo)體材料中有機(jī)溶劑的單體丙烯酸丁酯，其合成路線如下:

CO.H2,O

鉆或錯II②

CH3—CH=CH2>CH3—CH2—CH2—C—

O

CH=CH—COOH

CH3cH2cH2cH20H2

③o

丙烯酸丁酯

下列判斷錯誤的是（）

A.反應(yīng)①是一個碳鏈增長的反應(yīng)

B.反應(yīng)②是還原反應(yīng)，可以通過加成的方式實(shí)現(xiàn)

C.反應(yīng)③需要的條件是濃硫酸和加熱

D.該合成工藝的原子利用率為100%

答案D

解析對比反應(yīng)①的反應(yīng)物和生成物，可知反應(yīng)①是一個碳鏈增長的反應(yīng)，A項(xiàng)正確；反應(yīng)

②是醛基被還原為羥基，在一定條件下，醛基與H2加成可得到羥基，B項(xiàng)正確；反應(yīng)③是酯

化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱，C項(xiàng)正確；反應(yīng)③有水生成，故該合成工藝的原子利用

率小于100%,D項(xiàng)錯誤。

考點(diǎn)二官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化

■整合必備知識

1.各類官能團(tuán)的引入方法

官能團(tuán)引入方法

①煌、酚的取代；

碳鹵鍵②不飽和煌與HX、X2(X代表鹵素原子，下同)的加成；

③醇與氫鹵酸(HX)的取代

①烯妙與水的加成；

②醛、酮與氫氣的加成；

羥基③鹵代煌在堿性條件下的水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇

①某些醇或鹵代燃的消去；

碳碳雙鍵②煥煌不完全加成；

③烷燒的裂化

①醇的催化氧化；

②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；

碳氧雙鍵

③寡糖或多糖水解可引入醛基；

④含碳碳三鍵的物質(zhì)與水的加成

①醛基的氧化；

珪基

②酯、酰胺、肽、蛋白質(zhì)、竣酸鹽的水解

苯環(huán)上引入不同的官能團(tuán)

①鹵代：X2和FeX3；

X①②硝化：濃硝酸和濃硫酸共熱；

③③燃基氧化；

HOOC-kJ

④先鹵代后水解

OH@

2.官能團(tuán)的消除

(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵)。

(2)通過消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。

(3)通過加成或氧化反應(yīng)消除醛基。

(4)通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、碳鹵鍵。

3.官能團(tuán)的保護(hù)與恢復(fù)

(1)碳碳雙鍵：在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HC1等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再

利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

CH2—COOH

衛(wèi)喳坦一I

HOCH2CH=CHCH2OHHOCH2cH2cHe1CH20HCl—CH—COOH

2)NaOH/B

HOOC—CH=CH—COOH。

2)酸化

（2）酚羥基：在氧化其他基團(tuán)前可以用NaOH溶液或CH3I保護(hù)。

（3）醛基（或酮黑基）：在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇（或乙二醇）加成保護(hù)。

OC2H5

RC—OC2H5

①R

ROR

：)XcZjXc=o

②RCRlH)-&半巴里―R，(H)/'o/生宴R(H)/

H

（4）氨基：在氧化其他基團(tuán)前可以用醋酸酎將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺，然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基。

（5）醇羥基、竣基可以成酯保護(hù)。

正易錯辨析

CH3

I

CH3—C—OH

I

可發(fā)生消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵（）

1.CH3

O

II

2.CH3—C—CH可發(fā)生催化氧化反應(yīng)引入較基（）

3.CH3cH2Br可發(fā)生取代反應(yīng)引入羥基（）

4r.\?與CH2=CH2可發(fā)生加成反應(yīng)引入環(huán)（）

5.烷煌取代反應(yīng)，不能引入一OH（）

6.如果以乙烯為原料，經(jīng)過加成反應(yīng)、取代反應(yīng)可制得乙二醇（）

答案l.J2.X3.V4.V5.V6.V

■提升關(guān)鍵能力

一、官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化

1.下列反應(yīng)中，不可能在有機(jī)物中引入竣基的是（）

A.鹵代燃的水解

B.有機(jī)物RCN在酸性條件下水解

C.醛的氧化

D.烯妙的氧化

答案A

解析鹵代燒水解引入了羥基，RCN水解生成RCOOH,RCHO被氧化生成RCOOH,烯煌

乜口RCH=CHR被氧彳匕后可以生成RCOOHo

2.（2024?太原模擬）有機(jī)物甲的分子式為C7H7NO2,可以通過如圖路線合成（分離方法和其他

產(chǎn)物已省略）。下列說法不正確的是（）

CHO

02（:

9H3C—C—NHH3C-C-NH

TIIIICO,HC!I衛(wèi)整登里二竺二卡

NH2—H3CCCl—?0-0②H十一反

IIin

（C9H9O3N）二甲

IV

o

八11

；C—OH

A.甲的結(jié)構(gòu)簡式為NH2,可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

2

2?

3——C——NH

i

步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為+HC1

B.INH2+H3c—c—Cl-?

c.步驟n在苯環(huán)上引入醛基，步驟w的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)

D.步驟I和IV在合成甲過程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化

答案A

0

LOH0

LOH

H3C——C——NH

解析戊是O,步歌IV中酰胺基發(fā)生水解得到甲,則甲為NH2,含有氨

基、猴基和苯環(huán)，可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，A錯誤；步驟n中生成物含一CHO,則該

COOH

H3C—C—NH

*II

步引入醛基，戊的結(jié)構(gòu)簡式為O,步驟IV是戊中的酰胺基發(fā)生水解反應(yīng)，則

反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，C正確；氨基易被氧化，因此步臊I和IV在合成甲過程中的目的是保

護(hù)氨基不被氧化，D正確。

二、官能團(tuán)的保護(hù)

3.美法侖F是一種抗腫瘤藥物，其合成線路如圖:

設(shè)計(jì)步驟B-C的目的是o

答案保護(hù)氨基

4.沙丁胺醇有明顯的支氣管舒張作用，臨床上主要用于治療喘息型支氣管炎、支氣管哮喘等,

其中一條通用的合成路線如下：

COCH+

3+COCH3HC1

HCHO/HHOCH2

HO

B

COCH3

CH3coONaCH3COOCH2

C9H9O2C1

HO

CD

oo

HaC^O^CHs

Br

CHO"2Ci3HOBr

Jra13145l_.rlvxl3135

EF

C6H5cH2NHC(CH3)3(G)

C24H29NO5

H

HOCHCOCHNC(CH)

2233H2/Pd-C

CH2c6H

HO

OH

CHCH2NHC(CH3)3

J（沙丁胺醇）

OO

已知：①R—OH—H3cOCH3-ROOCCH3+CH3COOH

②R—X+—NH—R—N—+HX

設(shè)計(jì)D-E的目的是

答案保護(hù)酚羥基

CH3COOCH2COCH3

解析根據(jù)已知①結(jié)合E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡式:CH3COO

再根據(jù)I、J的結(jié)構(gòu)知，設(shè)計(jì)D-E的目的是保護(hù)酚羥基。

5.重要的有機(jī)合成中間體W是一種多環(huán)化合物，以下為W的一種合成路線（部分反應(yīng)條件

已簡化）：

d--O

Br2BHOO耳NaOH

醇，太

CH3COOHC6H9BrOHC1

AD

HI

oooo

已知：（i）R—c—JR+CH—C—c—CH2—c—CH3+RQH

CH3CH2OH

OH

（iiRCH3CH0旦一CH3—CH—CH2—CHO

結(jié)合D-E的反應(yīng)過程，說明由B-C這步轉(zhuǎn)化的作用是

答案保護(hù)酮芋炭基

解析由結(jié)構(gòu)簡式可知，A、E中都含有酮莪基，則B-C轉(zhuǎn)化的作用是保護(hù)酮莪基。

考點(diǎn)三有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

■整合必備知識

1.基本流程

〔明確目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)］

|設(shè)計(jì)合成路線K二二一：

T

［_合成目標(biāo)化_合物］口

對樣品進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定：

試驗(yàn)其性,或功能一

［大量［成］

2.合成路線的核心

合成路線的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。

3.合成路線的推斷方法

(1)正推法

①路線：某種原料分子目標(biāo)分子。

目目匕0］的女笠

②過程：首先比較原料分子和目標(biāo)化合物分子在結(jié)構(gòu)上的異同，包括官能團(tuán)和碳骨架兩個方

面的異同；然后，設(shè)計(jì)由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)化合物分子的合成路線。

(2)逆推法

①路線：目標(biāo)分子二組原料分子。

②過程：在逆推過程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)化合物的中間有機(jī)化合物，直至選出

合適的起始原料。

(3)優(yōu)選合成路線依據(jù)

①合成路線是否符合化學(xué)原理。

②合成操作是否安全可靠。

③綠色合成。綠色合成主要出發(fā)點(diǎn)是：有機(jī)合成中的原子經(jīng)濟(jì)性；原料的綠色化；試劑與催

化劑的無公害性。

■提升

一、結(jié)合已知信息和目標(biāo)產(chǎn)物的官能團(tuán)尋找合成路徑

CH,OH

Y——

1.請?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，以苯甲醇;

)為主要原料合成d(無機(jī)

試劑及有機(jī)溶劑任用)。

0°H

JHCNCN

已知：①人催化劑，；

②R—CN---*R—COOHo

答案

HOCNHOCOOH

CH,OHCHO

6叁廿三6

_HCN^\/_H3O^

P

O

HC)COOH

二

解析將目標(biāo)分子拆解成兩個,結(jié)合已知信息，苯甲醛先與HCN加成，再

HOCOOH

在酸性條件下水解，即可得到。O

CH2COOCH2CH3

2.苯乙酸乙酯（、/）是一種常見的合成香料。請?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，以苯甲醛和

乙醇為主要原料（無機(jī)試劑及有機(jī)溶劑任用）合成苯乙酸乙酯。

己知：①R—Br+NaCN-->R—CN+NaBr；

②R—CN里fR—COOH。

答案

J—-J,OHZ\—CH2Br/jpCH2CN

T\否吧乂\/巫一

催化劑，△7

/^CH2COOH/V一CH2coOCH2cH3

濃硫酸，△

二、從有機(jī)物的合成路線圖中分析、提取信息設(shè)計(jì)路線

3.合成丹參醇的部分路線如下：

l)CH3MgBrr-

J2)H2OL

XQH醇

Ac

.COOCH3COOCH3

寫出以0和1為原料制備以

、的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）。

答案

o-：rCOOCH.3

〉NaOH/乙膜0、

(

/^^COOCH3H2^X/COOCH3

NS1以

4.沙羅特美是一種長效平喘藥，其合成的部分路線如圖:

CHO

O

NH3

H<YT/NH2

H￡°X℃H3、CH3NO2為原料制備HO~的合成路線流

程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

答案

解析根據(jù)已知的流程圖A-E的轉(zhuǎn)化過程可推知，若要制備H。，則需將

^/CHO

oT

與(CH3)2C(OCH3)2發(fā)生取代反應(yīng)得到,再與CH3NO2反應(yīng)得到

,再利用羥基的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵，將碳碳雙鍵與硝基通過加氫最終還原

生成氨基，合成路線見答案。

■練后反思

「原料

廠（正向合成法）——中間產(chǎn)物

-

有

1-產(chǎn)品

機(jī)

合

成L比較題目所給知識

路

線找出原料與合成物質(zhì)

設(shè)

計(jì)的內(nèi)在聯(lián)系

三」確定中間產(chǎn)物

方

法

一I-產(chǎn)品

—|逆向合成法）中間產(chǎn)物

—原料

練真題明考向

1.[2023?浙江6月選考，21（5）]某研究小組按下列路線合成胃動力藥依托比利。

CH3CHO

人,催化氧化

OH

CHNO

AU182

、F

C4H1OC1N

c

依托比利

OHH

已知：一CH—N—二生5_CH=N—

CH2NHOC

研究小組在實(shí)驗(yàn)室用苯甲醛為原料合成藥物N-茉基苯甲酰胺（二■AV）利用以上合成

線路中的相關(guān)信息，設(shè)計(jì)該合成路線（用流程圖表示，無機(jī)試劑任選）。

答案

CH=NOHCH2NH2

NHOHH

22CHNHOC

CHOI―--*催化劑2

COOHCOCI

人SOC1

O22

催化劑

解析由題給信息可知，用苯甲醛為原料合成藥物N-羊基苯甲酰胺的合成步驟為CHO與

NH20H反應(yīng)生成CH=N()H,在催化劑作用下CH=NOH與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成

2(?92

CH2NH2；在催化劑作用下，CHO與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成C00H,C00H與

Z\/Y\Y/\；CH.NH0；C

S0C12發(fā)生取代反應(yīng)生成C0C1,CO。與CH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成、/\/,

由此可得合成路線。

0

JSoH)是一種姜黃素類似物，以香蘭素

2.[2022?河北，18(6)]W(HO~"

H3CO

和環(huán)己烯：

\/)為原料，設(shè)計(jì)合成W的路線(無機(jī)及兩個碳以下的有

機(jī)試劑任選)。

\/R1

1R2

C=OH2c>=X

已知：H+COR—些一HCOR

答案

皿。Cu/O

Q3△2,kJ

堿

(

H3二。p

HCI^2XCHO—

0

X?

0

H3COII

H。Y^^CHO1,人1J人*人*

解析根據(jù)題給信息，目標(biāo)物質(zhì)W可由2個\=/與1個\/合成，合成

路線見答案。

3.[2021?廣東,21(6)改編]已知:

根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2cH2cl為原料合成石3的路線(不需注明

反應(yīng)條件)。

答案

OH

CHNaOH溶液_

3加熱

O

解析根據(jù)題給已知條件，對甲基苯酚與HOCH2cH2cl反應(yīng)能得到OCH2cH2。，之后發(fā)生

O

水解反應(yīng)得0cHQHQH,得到目標(biāo)產(chǎn)物需要利用已知反應(yīng)①，合成路線見答案。

4.[2022?湖南，19(7)]物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下:

選）。

答案

課時精練

1.以澳乙烷為原料制備1,2-二澳乙烷，下列方案中最合理的是（）

A.CH3CH2Br3*氈CH3cH20H藍(lán)滬CH2=CH2-也一CH2BrCH2Br

B「2

B.CH3CH2Br------?CH2BrCH2Br

NaOH醇溶液HBrBr2

C.CH3cH2Br------------->CH2=CH2-------CH3CH2Br--CH2BrCH2Br

NaOH醇溶液Br,

D.CH3CH2Br---------------->CH2=CH2---CH2BrCH2Br

答案D

解析題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反

應(yīng)時，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會停留在

“ClhBrCHzBr”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費(fèi)；C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯

然不合理；D項(xiàng)相對步驟少，操作簡單，副產(chǎn)物少，較合理。

2.（2023?日照高三質(zhì)檢）在有機(jī)合成中，常會發(fā)生官能團(tuán)的消除或增加，下列反應(yīng)過程中反應(yīng)

類型及產(chǎn)物不合理的是（）

CH,—CH2CH2—CH,

加成??取代?I

A.乙烯一乙二醇：CH2=CH2--BrBr**OHOH

B.漠乙烷一乙醇：CH3cH2Br,竺CH2=CH2/）5^*CH3cH20H

CH3cHzcH—CH

大力口eft

C.1-澳丁烷一1-丁煥：CH3（CH2）2CH2Br------?CH3CH2CH=CH2------?BrBr

消去

------>CH3cH2c三CH

CH2—CH2

D.乙烯一乙烘：CH2=CH2」喳*BrBr」吠*CH三CH

答案B

解析由澳乙烷一乙醇，只需漠乙烷在堿性條件下水解即可，路線不合理，且由澳乙烷一乙

烯為消去反應(yīng)。

3.有機(jī)物Q的合成路線如圖所示，下列相關(guān)說法錯誤的是（）

A.N可以直接合成高分子

B.。生成P的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)

C.P可以在Cu的催化作用下發(fā)生氧化反應(yīng)

D.Q分子存在屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體

答案C

解析M和N發(fā)生加成反應(yīng)生成0;對比O和P的結(jié)構(gòu)簡式，O到P為加成反應(yīng)，P到Q

發(fā)生消去反應(yīng)。

ClOH0H

II

4.關(guān)于由CH3cHCH3-->CH2-CHCH3的說法正確的是（）

A.為有機(jī)分子碳鏈增長的過程

B.第1步反應(yīng)需引入碳碳雙鍵

C.該過程需通過兩步反應(yīng)完成

D.該過程不可能發(fā)生加成反應(yīng)

答案B

解析該合成路線為

ClXXHO0H

CH3cHeH：「生CH3cH=CH2^*CH3cHl24cH3cHe凡。

OH

5.1,4-環(huán)己二醇（OH）是生產(chǎn)某些液晶材料和藥物的原料，現(xiàn)以環(huán)己烷（\/）為基礎(chǔ)原料,

使用逆合成分析法設(shè)計(jì)它的合成路線如下。下列說法正確的是（）

A.有機(jī)物X、Y、M均為鹵代姓

B.有機(jī)物X和Y可能為同分異構(gòu)體，也可能為同種物質(zhì)

C.反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)

D.合成過程涉及取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)

答案D

ClC1

解析環(huán)己烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成發(fā)生消去反應(yīng)生成可與澳

一B,再發(fā)生消去反應(yīng)生成

發(fā)生加成反應(yīng)生成與澳發(fā)生1,4-加

6.下列合成路線不合理的是()

A用乙醇合成正丁醇

Cu/O2催化劑催化劑H2/Ni

CH3cH2OH一天工CH3CHO一吧」LCH3CH(OH)CH2CHOCH3cH=CHCHO一3一CH3c

H2CH2CH2OH

基

氯

硅

烷

合

硅

橡

膠

用

甲

成

二

B二

CH

3

HOESi-O±H

,_TT.c—NaOH水溶液COCTT、1定條件人口交聯(lián)T++缶吟

(CH3)2S1C12------------------?(CH3)2S1(OH)2---------?LH3------?硅橡膠

〔°〕

C.用乙烯合成1,4-二氧雜環(huán)己烷()：

CH2=CH2CH2BrCH2Br也誓幺HOCH2cH20H0

D.用1,3-T二烯合成2-氯-1,3-丁二烯：

CH2=CH—CH=CH2-CH2C1CHC1CH=CH2-^CH2=CC1CH=CH2

答案D

解析CH2=CH—CH=CH2與C12發(fā)生1,4-加成反應(yīng)產(chǎn)生C1CH2cH=CHCH2C1,該物質(zhì)與

NaOH的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生HOCH2CH=CHCH2OH,其與HC1發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生

HOCH2CH2CHCICH2OH,再與濃硫酸混合加熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生CH2=CC1—CH=CH2,D

錯誤。

7.(2023?寧德高三調(diào)研)以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，下列說法正確的是

()

?巫A-B—C—0

A.A的結(jié)構(gòu)簡式是

B.①②的反應(yīng)類型分別是取代反應(yīng)、消去反應(yīng)

C.反應(yīng)②③的條件分別是濃硫酸、加熱，光照

D.酸性KMnC)4

答案B

解析以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如下:

Br

A項(xiàng)，由上述分析可知，A可為氯代環(huán)戊烷；B項(xiàng)，反應(yīng)①為光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)

②為在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下的消去反應(yīng)；C項(xiàng)，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫

氧化鈉醇溶液、加熱，反應(yīng)③的條件為常溫；D項(xiàng)，B為環(huán)戊烯，含碳碳雙鍵，環(huán)戊二烯也

含碳碳雙鍵，二者均能使KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnO4溶液褪色不能證明環(huán)戊烷已完

全轉(zhuǎn)化為環(huán)戊二烯。

8.格林尼亞試劑簡稱“格氏試劑"，它是鹵代煌與金屬鎂在無水乙醛中作用得到的，如：

\

乙酷C=O

CH3CH2Br+Mg------>CH3cHzMgBr,它可與醛、酮等跋基化合物發(fā)生加成反應(yīng)：/+

（）MgX

,所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇。今欲通過上述反應(yīng)合成2-丙醇，選

用的有機(jī)原料正確的一組是（）

A.氯乙烷和甲醛B.氯乙烷和丙醛

C.一氯甲烷和丙酮D.一氯甲烷和乙醛

答案D

解析根據(jù)題意，要得到2-丙醇，則必須有CH3cH（0MgX）CH3生成，必須有CH3cH。和

CH3MgX,分析選項(xiàng)中物質(zhì)，則反應(yīng)物為CH3cH0和CH3C1,答案選D。

9.以CH2=CHCH2OH為主要原料（其他無機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)CH2=CHCOOH的合成路線流程

圖（已知CH2=CH2可被氧氣催化氧化為叢），通過此題的解答，總結(jié)設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線需注

意的情況（至少寫2條）：____________________________________________________

答案

CH2=CHCH2OH一盛"CH3CHCICH2OH4aCH3CHCICOOHCH2=CHCOO

催化劑/△H△

Na---CH2=CHCOOH；選擇合適的反應(yīng)條件、要注意官能團(tuán)的保護(hù)

10.已知:

，COOC2H5COOH

A0NaOHA/^ACOOH

'COOC2H5②H+'SCOOH"^/""

CDE

OO壞T基甲酸)

B

<xCH,OH

參照上述合成路線，以CH20H和化合物B為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備

<X^CO（）H的合成路線。

CH20HCH2Br

COOH

COOH—J

<XXC00H

解析由A+B--*C的原理是B中兩酯基之間的碳原子取代A中的濕原子，構(gòu)成四元環(huán),

CH2OH

因而應(yīng)先將CH20H轉(zhuǎn)化成鹵代燒，之后完全類比C-D-E的變化即可。

A^OH

11.有機(jī)物）是一種調(diào)香香精，也可用作抗氧化劑，工業(yè)合成路線之一如

下：

O0H

+

COOH—COOH一型/一團(tuán)^5就看-5H/H2OpC2H5OHcQ)CH3MgBr

濃硫酸，△②H+/H2O

A

知

已

O