五年真題2021-2025

金題26■機(jī)也告某廊徐合泉——章一裁新妻

“五年考情?探規(guī)律，

考向五年考情（2021-2025）命題趨勢

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)綜合題，常以某種藥物、新材料的合成為

背景，考查常見有機(jī)物的命名，官能團(tuán)的辨認(rèn)及名稱，

反應(yīng)類型及反應(yīng)條件的判斷，有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)簡式、

2025?甘肅卷、2025?河北卷、

同分異構(gòu)體的推斷與書寫，運(yùn)用信息設(shè)計(jì)合成路線等內(nèi)

2025?河南卷、2025.湖北卷、

容，綜合考查信息遷移能力和分析推理能力等。

2025?云南卷、2024?湖北卷、

1、考查形式相對穩(wěn)定

2024?貴州卷、2024?甘肅卷、

①試題的考查角度（設(shè)問方式）相對比較穩(wěn)定；②試題選材

2024?河北卷、2024?全國甲卷、

穩(wěn)定，集中在藥物、新材料、生物活性分子等領(lǐng)域的合

有機(jī)合成單一2024.新課標(biāo)卷、2023?全國甲

成上；③合成步驟相對穩(wěn)定，一般經(jīng)過是5~7步轉(zhuǎn)化，

推斷型綜合題卷、2023?北京卷、2023?福建

最終合成具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)。

卷、2023?全國乙卷、2022?全

2、命題的變化

國乙卷、2022?福建卷、2022?遼

①信息的呈現(xiàn)方式上，由“已知''直接告知，逐步過渡到

寧卷、2022?重慶卷、2022?湖

在小題題干中呈現(xiàn)，甚至是合成路線中呈現(xiàn)。②有機(jī)綜

北卷、2022.北京卷、2021金

合試題壓軸點(diǎn)的考查，由以往的合成路線的設(shè)計(jì)，逐步

國乙卷、

滲透到對反應(yīng)機(jī)理的考查。③有機(jī)物的形狀上，由“線性”

逐步變成“環(huán)狀”，由全碳環(huán)有機(jī)物逐步變成含O甚至含

N的雜環(huán)化合物。

/分考點(diǎn)?精準(zhǔn)練，

1.（2025?甘肅卷）毛蘭菲是一種具有抗腫瘤活性的天然菲類化合物，可按下圖路線合成（部分試劑省略）:

H毛蘭菲

(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)名稱為，化合物A與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為.

(3)關(guān)于化合物C的說法成立的有

①與FeCls溶液作用顯色②與新制氫氧化銅反應(yīng)，生成磚紅色沉淀

③與D互為同系物④能與HCN反應(yīng)

(4)C—D涉及的反應(yīng)類型有.

(5)F-G轉(zhuǎn)化中使用了CHjOLi,其名稱為

(6)毛蘭菲的一種同分異構(gòu)體I具有抗氧化和抗炎活性，可由多取代苯甲醛J出發(fā)，經(jīng)多步合成得到(如

下圖)。己知J的WNMR譜圖顯示四組峰，峰面積比為1:1:2:6。J和I的結(jié)構(gòu)簡式為

HH

為

Pd/CI0-----1

(4)還原反應(yīng)加成反應(yīng)

(5)甲醇鋰

【分析】

CHOCHO

人,與CH3I發(fā)生取代反應(yīng)，生成B,其結(jié)構(gòu)簡式為。凡°

A為HO,；B與BnBr發(fā)生取代反

HOHO

CHOCHQH

應(yīng)，生成其結(jié)構(gòu)簡式為。也°丫、

c,；C被NaBH4還原，生成D,其結(jié)構(gòu)簡式為。凡°

BnO

多步轉(zhuǎn)化生成E；E與F發(fā)生醛基的先加成后消去反應(yīng)，生成G；G經(jīng)過一系列反應(yīng)生成H；H與氫氣

反應(yīng)生成毛蘭菲。

【解析】(1)

CHO

化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為,其含氧官能團(tuán)為酚羥基、醛基；A中酚羥基可與NaOH反應(yīng)，生

HO

CHOCHOCHO

成NaC)Y\,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為：HONaO

+2NaOH-------?J+2HQ

NaOHONaO

(2)

CHO

由分析可知，化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3°

HO

(3)化合物C中無酚羥基，不能與FeCb溶液作用顯色；有醛基，可以與新制氫氧化銅反應(yīng)，生成磚紅

色沉淀，能與HCN發(fā)生加成反應(yīng)；化合物D與C的官能團(tuán)種類不同，不互為同系物，故說法成立的為

②④。

(4)C—D中，醛基被還原為醇羥基，即屬于還原反應(yīng)，又屬于加成反應(yīng)。

(5)CfhOLi為甲醇與活潑金屬形成的化合物，名稱為甲醇鋰。

(6)

根據(jù)流程中E和F的反應(yīng)，J經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化形成的結(jié)構(gòu)類似于F,且其分子式為C9H10O4,峰面積比為

2.(2025?河北卷)依拉雷諾(Q)是一種用于治療非酒精性脂肪性肝炎的藥物，其“一鍋法”合成路線如下:

”COOH

回答下列問題：

(1)Q中含氧官能團(tuán)的名稱：、、=

(2)A—B的反應(yīng)類型：o

(3)C的名稱：o

(4)C-D反應(yīng)中，在加熱條件下滴加澳時(shí)，滴液漏斗末端位于液面以下的目的：0

(5)“一鍋法”合成中，在NaOH作用下，B與D反應(yīng)生成中間體E,該中間體的結(jié)構(gòu)簡式：。

(6)合成過程中，D也可與NaOH發(fā)生副反應(yīng)生成M,圖甲、圖乙分別為D和M的核磁共振氫譜，推

斷M的結(jié)構(gòu)，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

6H

3H

2H

1H

—入__________________________，一

IIIIIIIIIII

5/ppm(5/ppm

甲乙

(7)寫出滿足下列條件A的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

⑶不與FeC1溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

(b)紅外光譜表明分子中不含C=O鍵；

(c)核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為1:1:3；

(d)芳香環(huán)的一取代物有兩種。

【答案】(1)魏基醒鍵竣基

(2)中和反應(yīng)

(3)異丁酸或2-甲基丙酸

(4)澳易揮發(fā)，減少損失，提高利用率

50?CCH-

.NaBr+2H22。+燈一I

THF/正丙醇H2C=C—COONa

ONa

【分析】A含酚羥基，和氫氧化鈉反應(yīng)生成B為II,竣基和氫氧化鈉能發(fā)生中和反應(yīng)，D含竣基

。義COONa

和碳澳鍵，則B與D反應(yīng)生成澳化鈉和E,E為,E和F發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)生成G為

,-COONa經(jīng)酸化可轉(zhuǎn)化為竣基，則G在氫氧化鈉、加熱下脫氫溶劑THF、

再酸化轉(zhuǎn)化為Q；

【解析】(1)據(jù)分析,Q中含氧官能團(tuán)的名稱為跋基、叫鍵和竣基;

(2)A—B的反應(yīng)中,由于酚羥基具有酸性，能和NaOH發(fā)生中和反應(yīng)轉(zhuǎn)化為-ONa,則反應(yīng)類型為中

和反應(yīng);

(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，C的名稱為＜＞異丁酸或2-甲基丙酸;

(4)C與澳單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成D,浪易揮發(fā)，則C—D反應(yīng)中，在加熱條件下滴加澳時(shí)，滴液漏斗

末端位于液面以下的目的：減少澳的揮發(fā)損失，提高利用率;

(5)B與D反應(yīng)生成E,一方面是竣基和氫氧化鈉發(fā)生了中和、-COOH轉(zhuǎn)化為-COONa,另一方面,

o、COONa

酚鈉(ONa)和碳澳鍵發(fā)生了取代反應(yīng)，則E為丫丫

H人O

(6)D也可與NaOH發(fā)生副反應(yīng)生成M,D分子內(nèi)有2種氫，1個(gè)是竣基上的氫原子，另一種為2個(gè)

甲基上的6個(gè)氫原子，則甲為D,乙為M,據(jù)圖，M分子內(nèi)有2種氫，數(shù)目分別有2個(gè)、3個(gè)，則M為

CH,

碳澳鍵在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去、竣基發(fā)生中和生成，M為I',則該反應(yīng)的化學(xué)

H.C=C——COONa

CH.

50?C

方程式：H.C—C—COOH+2NaOH-NaBr+2HO+

3|THF7正丙醇?H.4-COO.

Br

(7)A的芳香族同分異構(gòu)體滿足下列條件:

(a)不與FeC1溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則不含酚羥基;

(b)紅外光譜表明分子中不含C=O鍵，

(c)核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為1:1:3,則分子內(nèi)有3種氫原子，由于A分子式為C9H10O2,則A

中這2種氫原子的數(shù)目為2、2、6個(gè)；

(d)芳香環(huán)的一取代物有兩種，則苯環(huán)上有2種氫;

結(jié)合分子內(nèi)有5個(gè)不飽和度，可知滿足條件的同分異構(gòu)體為

3.(2025?河南卷)化合物I具有殺蟲和殺真菌活性，以下為其合成路線之一(部分反應(yīng)條件已簡化)。

邛r……?一定條件、”互變異構(gòu)、VHR

已知：RNH2+1^R------------------------------------------------R，人/R"

KKIV

回答下列問題:

（1）I中含氧官能團(tuán)的名稱是=

（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為。

（3）由B生成C的化學(xué)方程式為o反應(yīng)時(shí)，在加熱攪拌下向液體B中滴加異丙醇；若改為向異

丙醇中滴加B則會(huì)導(dǎo)致更多副產(chǎn)物的生成，副產(chǎn)物可能的結(jié)構(gòu)簡式為（寫出一種即可）。

（4）由D生成E的反應(yīng)類型為

（5）由F生成H的反應(yīng)中可能生成中間體J,已知J的分子式為C23H26耳NO3,則J的結(jié)構(gòu)簡式為（寫

出一種即可）。

（6）G的同分異構(gòu)體中，含有碳氧雙鍵的還有種（不考慮立體異構(gòu)）；其中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且

核磁共振氫譜顯示為兩組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。

【答案】（1）酸鍵，酯基

（4）取代反應(yīng)

(6)6

【分析】

A在氯氣和氯化鐵催化下生成B,根據(jù)B的結(jié)構(gòu)可推出A為B與異丙醇發(fā)生取代反

還原反應(yīng)生成F,F與3-戊酮在一定條件下生成H,H與乙酰氯發(fā)生反應(yīng)生成I,據(jù)此解答。

【解析】（1）由I的結(jié)構(gòu)式可知，其含氧官能團(tuán)為酸鍵，酯基，故答案為：懶鍵，酯基;

由分析可知，B與異丙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C和氯化氫，化學(xué)方程式為:

上口??；反應(yīng)時(shí)，在加熱攪拌下向液體B中滴加

H0+HC1

異丙醇，異丙醇較少，滴加下去優(yōu)先和活潑的酰氯發(fā)生反應(yīng)，若改為向異丙醇中滴加B,則異丙醇足量,

故答案為:

(4)

D與發(fā)生取代反應(yīng)生成E,故答案為:

取代反應(yīng);

(5)

由F生成H的反應(yīng)中可能生成中間體J,已知J的分子式為c23H26耳NC>3,說明F生成H發(fā)生了已知信

息第一步反應(yīng)，然后第二步反應(yīng)，第二步兩種產(chǎn)物互為順反異構(gòu)體，則J的結(jié)構(gòu)簡式為

,故答案為：

(6)

G為3-戊酮，分子式為C5H10O,它的同分異構(gòu)體中，含有碳氧雙鍵，說明為醛或酮，若為醛，可以看

CHO

成將醛基掛在-C4H9上，共有4種同分異構(gòu)體，分別為：

若為酮，除了G本身外，共有2種同分異構(gòu)體，分別為：乂廣，共有6種符合要求

的同分異構(gòu)體，其中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)（含有醛基），且核磁共振氫譜顯示為兩組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)

CHOCHO

構(gòu)簡式為7^，故答案為：6；0

4.（2025?湖北卷）化合物G是某藥物的關(guān)鍵原料，合成路線如下:

NaNO,H+

中間體2

E/F

回答下列問題:

(1)化合物A分子內(nèi)含氧官能團(tuán)的名稱為0

(2)化合物AfB的反應(yīng)類型為反應(yīng)。B的核磁共振氫譜有組峰。

(3)能用于分離化合物B和C的試劑為(填標(biāo)號)。

a.NaHCOs水溶液b.Na2cO3水溶液c.Na2sO,水溶液

(4)C->D的反應(yīng)方程式為o在A的氮原子上引入乙?；?CH3c。-)的作用是

(5)化合物D與H+間的反應(yīng)方程式:

用類比法，下列反應(yīng)中X的結(jié)構(gòu)簡式為

DE

(6)E存在一種含瓶基異構(gòu)體F,二者處于快速互變平衡。F與HF反應(yīng)可生成G,寫出F的結(jié)構(gòu)簡式

【答案】(1)羥基

(2)取代5

(3)b

保護(hù)氨基

(5)+N=O

【分析】

A與乙酸酎發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B在AlCb作用下發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為C,C中酰胺基水解生成D,D在

HN-N=O

H+、NaNCh作用下生成E為。［,E與HF發(fā)生取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化為G,據(jù)此解答。

^Y>COCH3

OH

【解析】（1）化合物A分子內(nèi)含氧官能團(tuán)名稱為羥基;

(2)

A中氨基與羥基與乙酸酎發(fā)生取代反應(yīng)生成B；B的核磁共振氫譜圖共有5組峰，如圖所示:

②①

NHCOCH3

OCOCH3

（3）B和C的不同之處在于，B的官能團(tuán)是酯基，C的官能團(tuán)是羥基和酮鍛基，兩種溶液均不能和碳

酸氫鈉溶液反應(yīng)，排除a,C中酚羥基能和碳酸鈉溶液反應(yīng)生成鈉鹽可溶于水，而B不能和碳酸鈉反應(yīng),

再通過分液即可分離B和C,b選；兩種溶液均不能和硫酸鈉溶液反應(yīng)，排除c,故選b；

(4)

C-D的反應(yīng)是酰胺基的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為

NHCOCH3NH2

fl]+H0-------?+CHsCOOH；A—B引入CH3co—,C-D重新生成氨

Y^COC^2Tkcoc^

OHOH

基，作用是保護(hù)氨基；

（5）根據(jù)電荷守恒推斷，X帶一個(gè)單位正電，根據(jù)原子守恒推斷，X含有一個(gè)N原子和一個(gè)0原子,

則X的結(jié)構(gòu)簡式為+N=0；

（6）

HN-N=O

E的結(jié)構(gòu)簡式為C,其存在一種含芋炭基的異構(gòu)體F,二者處于快速互變平衡，則F的結(jié)構(gòu)簡

Y^COCH3

OH

N=N-OH

式為。l。

Y^COCH3

OH

5.（2025?云南卷）化合物L(fēng)是某中藥的活性成分。一種合成路線如下（略去部分試劑與反應(yīng)條件，忽略立

體化學(xué)）。

o

已知：在Ru（II）的催化下，端烯燃和R，/"生烯煌復(fù)分解反應(yīng)得到產(chǎn)物R/^R'。

回答下列問題：

（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱為o

（2）對比C和D的結(jié)構(gòu)，可以推知C和D的（填標(biāo)號）不相同。

a.分子式b.質(zhì)譜圖中的碎片峰c.官能團(tuán)

（3）D—F中另一產(chǎn)物的化學(xué)名稱為。

（4）E發(fā)生加聚反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為o

（5）F-G的反應(yīng)類型為。

（6）爆基具有較強(qiáng)的極性。I-J經(jīng)歷了加成和消去的過程，其中間體的結(jié)構(gòu)簡式為（填標(biāo)號）。

（7）KfL的化學(xué)方程式為o

（8）寫出一種滿足下列條件的L的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）。

①能與FeCk發(fā)生顯色反應(yīng)；Imol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗3molNaOH?

②核磁共振氫譜顯示6組峰，且峰面積比為9:2:2:2:1:1。

③含有酯基和氨基（或取代的氨基，-NR"R“，R"和R"可以是H或煌基）。

【答案】（1）醛基

(2)b

(3)乙烯

4CH2—CH+

(4)|

COOCH3

(5)氧化反應(yīng)

(6)c

【分析】

A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B與發(fā)生反應(yīng)生成C,C發(fā)生反應(yīng)生成D,D與E在Ru(II)作用下

發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成F,F在SeCh作用下生成G,G比F多了一個(gè)氧原子，截個(gè)H的結(jié)構(gòu)簡式可知,

G的結(jié)構(gòu)簡式為，G發(fā)生還原反應(yīng)生成H,H發(fā)生取代反應(yīng)生成I,I中氨基與酮默基先

發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成J,J發(fā)生還原反應(yīng)生成K,K發(fā)生取代反應(yīng)生成L,據(jù)此解答。

【解析】(1)由A結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含氧官能團(tuán)名稱為醛基；

(2)觀察結(jié)構(gòu)可知，C和D的分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，其官能團(tuán)也是相同的，排除

a、c,兩種分子因結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致斷裂偏好不同，所形成的碎片種類或豐度顯著不同，故其質(zhì)譜圖中碎片

峰會(huì)不同，故選b；

(3)結(jié)合烯燃復(fù)分解反應(yīng)規(guī)律可知，其另一種產(chǎn)物是乙烯；

(4)

4cH2—CH七

E中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

COOCH3'

(5)K-G的反應(yīng)是加氧的反應(yīng)，反應(yīng)類型是氧化反應(yīng);

(6)

Q

I-J的反應(yīng)為氨基和酮皴基的加成反應(yīng)，形成七元環(huán)和羥基，得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為a

roH尸。

，N、H

隨后，羥基發(fā)生消去反應(yīng)，即可得到J,故選C；

(7)

K發(fā)生取代反應(yīng)生成L,同時(shí)會(huì)生成甲醇，化學(xué)方程式為

(8)

L結(jié)構(gòu)簡式為,分子中不飽和度為5,碳原子數(shù)為12,氧原子數(shù)為3,氮原子數(shù)為1,滿足

下列條件:

①能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)，說明其含有酚羥基，苯環(huán)占了4個(gè)不飽和度，說明其余結(jié)構(gòu)還剩余1個(gè)不

飽和度，Imol該物質(zhì)與足量氫氧化鈉反應(yīng)，消耗3moiNaOH,則其結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有酚羥基形成的酯基，剛

好消耗1個(gè)不飽和度，結(jié)構(gòu)中含有氨基，且核磁共振氫譜為9：2：2：2：1：1,說明其含有三個(gè)等效的

甲基，其核磁共振氫譜沒有出現(xiàn)3,說明不含有單獨(dú)的甲基，滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為

(CH3)3C—NH-OH、(黑乂-CH-COOH^^-OH

NH2

6.(2024?湖北卷)某研究小組按以下路線對內(nèi)酰胺F的合成進(jìn)行了探索：

HCN

催化劑

回答下列問題:

(1)從實(shí)驗(yàn)安全角度考慮，A—B中應(yīng)連有吸收裝置，吸收劑為

(2)C的名稱為,它在酸溶液中用甲醇處理，可得到制備(填標(biāo)號)的原料。

a.滌綸b.尼龍c.維綸d.有機(jī)玻璃

(3)下列反應(yīng)中不屬于加成反應(yīng)的有(填標(biāo)號)。

a.A—>Bb.B—>Cc.E—>F

(4)寫出C-D的化學(xué)方程式

（5）已知II-R-NH2AN（亞胺）。然而，E在室溫下主要生成Gc[JTTT-原

X^°Y^NH

因是O

（6）已知亞胺易被還原。D-E中，催化加氫需在酸性條件下進(jìn)行的原因是,若催化加氫時(shí)，不

加入酸，則生成分子式為CioHigNO?的化合物H,其結(jié)構(gòu)簡式為。

【答案】（1）NaOH溶液（或其他堿液）

（2）2-甲基-2-丙烯演（甲基丙烯睛、異丁烯月青）d

（3）be

（5）亞胺不穩(wěn)定，以發(fā)生重排反應(yīng)生成有機(jī)化合物G

（6）氟基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成亞胺結(jié)構(gòu)生成的亞胺結(jié)構(gòu)更易被還原成氨基，促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生

【分析】有機(jī)物A與HCN在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物B,有機(jī)物B在A12O3的作用下

發(fā)生消去反應(yīng)剩下有機(jī)物C,有機(jī)物C與C6H10O3發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物D,根據(jù)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)可以推

測，C6H10O3的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物D發(fā)生兩步連續(xù)的反應(yīng)生成有機(jī)物E,有機(jī)

OO

物D中的氟基最終反應(yīng)為-CH2NH2結(jié)構(gòu)，最后有機(jī)物E發(fā)生消去反應(yīng)生成有機(jī)物F和乙醇。

【解析】（1）有機(jī)物A—B的反應(yīng)中有HCN參加反應(yīng)，HCN有毒，需要用堿液吸收，可用的吸收液為

NaOH溶液。

（2）根據(jù)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物C的的名稱為2-甲基-2-丙烯月青（甲基丙烯晴、異丁烯月青），該物質(zhì)可

以與甲醇在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸經(jīng)聚合反應(yīng)生成有機(jī)玻璃，答案選d。

（3）根據(jù)分析，有機(jī)物A反應(yīng)生成有機(jī)物B的過程為加成反應(yīng)，有機(jī)物B生成有機(jī)物C的反應(yīng)為消去

反應(yīng)，有機(jī)物E生成有機(jī)物F的反應(yīng)為消去反應(yīng)，故答案選be。

（4）根據(jù)分析，有機(jī)物C與、發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物D,反應(yīng)的化學(xué)方程式

OO

CN

為

O

（5）獄基與氨基發(fā)生反應(yīng)生成亞胺（）,亞胺在酸性條件下不穩(wěn)定，容易發(fā)生重排

反應(yīng)生成有機(jī)物G,有機(jī)物G在室溫下具有更高的共軌結(jié)構(gòu)，性質(zhì)更穩(wěn)定。

（6）富基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成亞胺結(jié)構(gòu)生成的亞胺結(jié)構(gòu)更易被還原成氨基，促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生；若

不加入酸，則生成分子式為C10H19NO2的化合物H,其可能的流程為

7.（2024?貴州卷）氨磺必利是一種多巴胺拮抗劑。以下為其合成路線之一（部分試劑和條件已略去）。

回答下列問題:

(1)I的結(jié)構(gòu)簡式是0

(2)n含有的官能團(tuán)名稱是磺酸基、酯基、和o

(3)m-iv的反應(yīng)類型是,vi-vn的反應(yīng)中Hz。？的作用是

(4)V是常用的乙基化試劑。若用a表示V中-CH3的碳?xì)滏I，b表示V中-CH?-的碳?xì)滏I，則兩種碳

氫鍵的極性大小關(guān)系是ab(選填“>"y域"=”)。

(5)VH-VIII分兩步進(jìn)行，第1)步反應(yīng)的化學(xué)方程式是o

(6)IX的結(jié)構(gòu)簡式是。:IX有多種同分異構(gòu)體，其中一種含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜有4組峰,

且峰面積之比為1：1：1：1,其結(jié)構(gòu)簡式是0

0

(7)化合物3是合成藥物艾瑞昔布的原料之一。參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以

八

為原料合成

【答案】(1)

(2)醛鍵酰胺基

(3)取代反應(yīng)作氧化劑

(4)<

0

【分析】

反應(yīng)I到n為取代反應(yīng)，故I的結(jié)構(gòu)為:,111到w也為取代反應(yīng)，w的結(jié)構(gòu)

根據(jù)氫磺必利和皿的結(jié)構(gòu)簡式可判斷IX為

I到II為取代反應(yīng)，故I的結(jié)構(gòu)為

(2)根據(jù)II的結(jié)構(gòu)簡式可判斷官能團(tuán)除了磺酸基、酯基，還有酸鍵和酰胺基。

(3)

COOCIlj

□CH,

HI到W應(yīng)為取代反應(yīng)，W的結(jié)構(gòu)應(yīng)為，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可判斷vi到vn屬于加

氧的反應(yīng)，因此反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，故H2O2的作用為作氧化劑。

(4)V中-CN比-CH?-離結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)更遠(yuǎn)，故-CH3的碳?xì)滏I比V中-CH2-故極性更小，所以

a<bo

(5)

vn含有酯基，轉(zhuǎn)化為我基，vn-vin中分兩步進(jìn)行，第i)步反應(yīng)的化學(xué)方程式

+NaOH------>]{+CH30HO

根據(jù)以上分析可知IX的結(jié)構(gòu)簡式是,其同分異構(gòu)體中含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫

譜有4組峰，且峰面積之比為1：1：1：1,其結(jié)構(gòu)簡式為

(7)

根據(jù)有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中的已知信息可知

8.(2024?甘肅卷)山藥素-1是從山藥根莖中提取的具有抗菌消炎活性的物質(zhì)，它的一種合成方法如下圖:

C9H12O2——二

光照

I

(1)化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為O由化合物I制備化合物II的反應(yīng)與以下反應(yīng)_____的反應(yīng)類型相同。

m

A.C6H12+C12>C6H11C1+HC1B.C6H6+3C1?光照>C6H6c4

500550C500600C

c.C2H4C12-°>C2H3CI+HCID.C3HS+C12-°>C3H5CI+HCI

(2)化合物III的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的有種。

①含有苯環(huán)且苯環(huán)上的一澳代物只有一種；

②能與新制Cu(OH)2反應(yīng)，生成磚紅色沉淀；

③核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1:2:3:6。

(3)化合物IV的含氧官能團(tuán)名稱為o

(4)由化合物V制備VI時(shí)，生成的氣體是o

(5)從官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的角度解釋化合物VDI轉(zhuǎn)化為山藥素-1的過程中，先加堿后加酸的原因.

CH3

【答案】(1)AD

CH3O

(2)6

(3)酚羥基、醛鍵、醛基

(4)CO2

(5)提高化合物VIII的轉(zhuǎn)化率

CH2C1

【分析】I的分子式為c9Hl2O2,在光照的條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)得II，故I

CH3

的結(jié)構(gòu)為『人)；化合物V轉(zhuǎn)化為化合物VI發(fā)生脫竣反應(yīng)，有CO2生成；

CH3O人"''''OCH3

【解析】(1)由分析，I的結(jié)構(gòu)簡式為由化合物I制備化合物II的反應(yīng)類型

為取代反應(yīng)，A、D都是燃與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，B是苯在光照條件下和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)，C是C2H4cL

發(fā)生消去反應(yīng)，故選AD；

CH2COOH

(2)化合物山為廣",分子式C10H12O4,同時(shí)滿足下列條件：①含有苯環(huán)且苯環(huán)

上的一澳代物只有一種，說明苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能與新制Cu(OH)2反應(yīng)，生成磚紅

色沉淀，說明有醛基，根據(jù)分子式，不飽和度為5,除去苯環(huán)的不飽和度，只有一個(gè)醛基；③核磁共振

氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為123:6,說明分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，數(shù)目分別為1、2、

CH3CHO

3、6,故滿足條件的同分異構(gòu)體有：

CH3O

CHOCH3

(3)化合物IV的結(jié)構(gòu)為其中含氧官能團(tuán)的名稱為酚羥基、醛鍵、醛基;

(4)對比化合物V和化合物VI的結(jié)構(gòu)，化合物VI比化合物V少一個(gè)碳原子兩個(gè)氧原子，由化合物V

制備VI時(shí)，生成的氣體是C02；

(5)化合物皿轉(zhuǎn)化為山藥素-1的過程發(fā)生的是酯基水解，酯在堿性條件下水解更徹底，再加入酸將酚

羥基的鹽轉(zhuǎn)化為酚羥基得目標(biāo)產(chǎn)物山藥素-1,若直接加酸，由于酯在酸性條件下的水解可逆，產(chǎn)率較低，

故先加堿后加酸是為了提高化合物vni的轉(zhuǎn)化率。

9.(2024?河北卷)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應(yīng)性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥物。

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)BfC的反應(yīng)類型為。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為0

(4)由F生成G的化學(xué)方程式為

(5)G和H相比，H的熔、沸點(diǎn)更高，原因?yàn)閛

(6)K與E反應(yīng)生成L,新構(gòu)筑官能團(tuán)的名稱為o

(7)同時(shí)滿足下列條件的I的同分異構(gòu)體共有種。

(a)核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為3:2:2:2；

(b)紅外光譜中存在C=O和硝基苯基吸收峰。

其中，可以通過水解反應(yīng)得到化合物H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

【答案】(1)丙烯酸

(6)酰胺基

0_

(7)6

CH3-CH2-C-O^^^^NO2

【分析】由流程圖可知，A與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B,則A的結(jié)構(gòu)簡式為一；B與CH3sH

O

發(fā)生加成反應(yīng)生成C；C在堿性條件下發(fā)生酯的水解反應(yīng)，酸化后生成D,則D的結(jié)構(gòu)簡式為

D與SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成E；由F的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為戶人；

°U

C1

F發(fā)生硝化反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡式為4］；G在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成H,H的結(jié)構(gòu)簡式

NO2

OH

為O；H與只發(fā)生取代反應(yīng)生成I;I與乙醇鈉發(fā)生反應(yīng)生成J;J發(fā)生硝基的還原生成K,

NO2

oOCH2cH3

K的結(jié)構(gòu)簡式為［p］;K與E發(fā)生取代反應(yīng)生成L；L與

NH2

反應(yīng)生成Mo

【解析】（1）由A-B的反應(yīng)條件和B的結(jié)構(gòu)簡式可知該步驟為酯化反應(yīng)，因此A為^

O

其名稱為丙烯酸。

（2）B與CH3sH發(fā)生加成反應(yīng)，一H和一SCH,分別加到雙鍵碳原子上生成C。

（3）結(jié)合C和E的結(jié)構(gòu)簡式以及C-D和D—E的反應(yīng)條件，可知C—D為C先在堿性條件下發(fā)生水

解反應(yīng)后酸化，D為Y,D與亞硫酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成E。

0

（4）F-G的反應(yīng)中，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)可知，苯環(huán)上碳氯鍵的對位引入硝基，濃硫酸作催化劑和吸水劑，

吸收反應(yīng)產(chǎn)物中的水，硝化反應(yīng)的條件為加熱，反應(yīng)的化學(xué)方程式是：\+HO-NO24

//濃硫酸

C1^^HNO2+H2OO

ClOH

（5）由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為H的結(jié)構(gòu)簡式為；］，H分子中存在羥基，能形成分子

NO2NO2

間氫鍵，G分子不能形成分子間氫鍵，分子間氫鍵會(huì)使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)顯著升高。

（6）根據(jù)分析可知，K與E反應(yīng)生成L為取代反應(yīng)，反應(yīng)中新構(gòu)筑的官能團(tuán)為酰胺基。

（7）I的分子式為C9H9NO4,其不飽和度為6,其中苯環(huán)占4個(gè)不飽和度，C=O和硝基各占1個(gè)不飽

和度，因此滿足條件的同分異構(gòu)體中除了苯環(huán)、C=O和硝基之外沒有其他不飽和結(jié)構(gòu)。由題給信息，結(jié)

構(gòu)中存在“T^^H-NCV'，根據(jù)核磁共振氫譜中峰面積之比為3：2：2：2可知，結(jié)構(gòu)中不存在羥基、存

在甲基，結(jié)構(gòu)高度對稱，硝基苯基和C=O共占用3個(gè)O原子，還剩余1個(gè)O原子，因此剩余的O原子

只能插入兩個(gè)相鄰的C原子之間。不考慮該O原子，碳骨架的異構(gòu)有2種，且每種都有3個(gè)位置可以

插入該o原子，如圖:NO?’CH3&d商序

OH

號表示插入O原子的位置），因此符合題意的同分異構(gòu)體共有6種。其中，能夠水解生成的

NO2

O_

結(jié)構(gòu)為CH3—CH2—2—。

【點(diǎn)睛】第（7）問在確定同分異構(gòu)體數(shù)量時(shí)也可以采用排列法，首先確定分子整體沒有支鏈，且甲基

和硝基苯基位于分子鏈的兩端，之后可以確定中間的基團(tuán)有亞甲基、C=O和氧原子，三者共有A；=6種

排列方式，則符合條件的同分異構(gòu)體共有6種。

10.（2024?全國甲卷）白藜蘆醇（化合物I）具有抗腫瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某課題組合成化合物

I的路線。

CH3CH3

人)Fe/H

Bl)NaNO2/HCl(CH3O)2SO2DNBSE

C7H10N2NaOHC9H12O2C9HnBrO2

ON2)H2O/AHO''OH

2YNO2

AcP(OC2H5)3

BBr3NaH/THF

回答下列問題:

（1）A中的官能團(tuán)名稱為o

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為o

（3）由C生成D的反應(yīng)類型為—o

（4）由E生成F的化學(xué)方程式為—o

（5）已知G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，G的化學(xué)名稱為—o

（6）選用一種鑒別H和I的試劑并描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象—o

（7）I的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有一種（不考慮立體異構(gòu)）。

①含有手性碳（連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳為手性碳）；

②含有兩個(gè)苯環(huán)；③含有兩個(gè)酚羥基；④可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

【答案】（1）硝基

2

/OC2H5

P\

(4)+P(OC2H5)37℃2H5+c2H5Br

H3CO

(5)4-甲氧基苯甲醛(或?qū)籽趸郊兹?

(6)鑒別試劑為：FeCb溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為：分別取少量有機(jī)物H和有機(jī)物I的固體用于水配置成溶

液，向溶液中滴加FeCb溶液，溶液呈紫色的即為有機(jī)物I

(7)9

【分析】根據(jù)流程，有機(jī)物A在Fe/H+的作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成有機(jī)物B,根據(jù)有機(jī)物B的分子式

CH3

和有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物