IV)還原率比500℃時(shí)低。（2）酸浸時(shí)若酸的用量過(guò)多，加CaCO3調(diào)節(jié)pH時(shí)消耗CaCO3過(guò)多，所以酸的用量不宜過(guò)多。（3）操作X的目的是把Fe2+氧化為Fe3+，以便于Fe3+生成氫氧化物沉淀除去。加入CaCO3調(diào)節(jié)溶液pH生成氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀除去鐵鋁，同時(shí)不能生成氫氧化錳沉淀，根據(jù)金屬離子在水中形成氫氧化物沉淀的pM—pH關(guān)系圖，調(diào)節(jié)溶液pH范圍為4.8~6.0，選C。（4）設(shè)820°C時(shí)得到錳氧化物的化學(xué)式為MnxOy，根據(jù)Mn元素守恒xMnSO4·H2O~~~MnxOy，(55x+16y)/169x=0.4675，解得x/y=2/3，則820°C時(shí)得到錳氧化物的化學(xué)式為Mn2O3。17．(14分)CO2資源化具有重要現(xiàn)實(shí)意義，相關(guān)技術(shù)研發(fā)是當(dāng)前科技界研究的熱點(diǎn)。其中，將CO2轉(zhuǎn)化為有機(jī)物從而實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)的常見(jiàn)方法有。合成尿素：2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)

①氫化制烷：CO2(g)＋4H2(g)CH4(g)＋2H2O(g)

②催化制烯：2CO2(g)＋6H2(g)CH2=CH2(g)＋4H2O(g)

③氫化制酸：2CO2(g)＋H2(g)HOOCCOOH(g)

④（1）上述轉(zhuǎn)化方法中，原子利用率最高的是_______。A．反應(yīng)①B．反應(yīng)②C．反應(yīng)③D．反應(yīng)④（2）一定條件下，反應(yīng)①通過(guò)以下兩步實(shí)現(xiàn)：2NH3(g)＋CO2(g)NH2COONH4(l)ΔH1；NH2COONH4(l)CO(NH2)2(l)+H2O(g)K2。那么ΔH10(填“>”“<”或“=”)，平衡常數(shù)K2的表達(dá)式為。（3）在2L的恒溫恒容密閉容器中，充入3molH2(g)和2molCO2(g)后控制實(shí)驗(yàn)條件使之發(fā)生上述反應(yīng)②，測(cè)得2min時(shí)容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)降至初始?jí)簭?qiáng)值的80%。則2min時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為。（4）在催化劑、0.1MPa時(shí)，CO2和H2按物質(zhì)的量1：3投料并發(fā)生反應(yīng)③。圖1是勻速升溫過(guò)程中體系CH2=CH2的體積分?jǐn)?shù)(%)與溫度(T)的關(guān)系，圖2是平衡狀態(tài)下四種氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量(n)與溫度(T)的關(guān)系。下列說(shuō)法不正確的是_______。A．反應(yīng)③能自發(fā)進(jìn)行的條件是高溫B．曲線a、c表示的物質(zhì)分別為CH2=CH2和CO2C．除改變溫度外，增大壓強(qiáng)或及時(shí)分離水蒸氣也能提高CH2=CH2平衡產(chǎn)率D．T1時(shí)CH2=CH2體積分?jǐn)?shù)達(dá)到最大值，說(shuō)明反應(yīng)體系恰好達(dá)到平衡狀態(tài)（5）除方法④外，H2C2O4也可采用微生物電催化的方法制備，裝置如下圖，陽(yáng)極區(qū)的電極反應(yīng)式為。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)體系升高到一定溫度后，裝置反應(yīng)速率會(huì)明顯下降，原因是?！敬鸢浮浚?）D（2分）（2）<（2分）c（H2O）（2分）（3）25%（2分）（4）AD(2分)（5）4CO32-+2H2O-4e-=O2↑＋4HCO3（2分）溫度過(guò)高使微生物催化能力降低(或催化劑失活)（2分）【解析】（1）上述轉(zhuǎn)化方法中，只有氫化制酸的反應(yīng)為化合反應(yīng)，原子利用率為100%，其他均有副產(chǎn)物生成，故答案為D；（2）反應(yīng)2NH3(g)＋CO2(g)NH2COONH4(l)ΔH1為化合反應(yīng)，所以ΔH1＜0；由平衡常數(shù)意義可知，NH2COONH4(l)CO(NH2)2(l)+H2O(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式K2=c(H2O)；（3）設(shè)2min時(shí)消耗的CO2的物質(zhì)的量為x，三段式：2min時(shí)n總=2-x+3-4x+x+2x=5-2x，則P2min/P始=（5-2x）/(3+2)=4/5，解得x=0.5mol，所以2min時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率（0.5/2）×100%=25%；（4）A項(xiàng)，反應(yīng)③CO2(g)＋6H2(g)CH2=CH2(g)＋4H2O(g)正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，ΔS，由圖2可知，升溫平衡時(shí)氫氣的物質(zhì)的量逐漸升高，說(shuō)明平衡后升溫，平衡逆向移動(dòng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，ΔH，由ΔG=ΔHΔS可知，能自發(fā)進(jìn)行的條件是低溫，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，平衡后升溫，氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大，平衡逆向移動(dòng)，則CO2的物質(zhì)的量也逐漸增大，而乙烯和水的物質(zhì)的量減小，且由化學(xué)計(jì)量數(shù)可知，乙烯的物質(zhì)的量比水小，所以曲線a、c表示的物質(zhì)分別為CH2=CH2和CO2，故B正確；C項(xiàng)，正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，其他條件一定，增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，CH2=CH2平衡產(chǎn)率增大，及時(shí)分離水蒸氣，平衡正向移動(dòng)，CH2=CH2平衡產(chǎn)率增大，所以除改變溫度外，增大壓強(qiáng)或及時(shí)分離水蒸氣也能提高CH2=CH2平衡產(chǎn)率，故C正確；D項(xiàng)，由圖1可知，壓強(qiáng)恒為0.1Mpa時(shí)，圖示中只測(cè)試了一定溫度間隔的乙烯的體積分?jǐn)?shù)，可能在低于T1或高于T1的某個(gè)溫度CH2=CH2體積分?jǐn)?shù)達(dá)到最大值，所以T1反應(yīng)體系不一定達(dá)到平衡狀態(tài)，故D錯(cuò)誤；故選AD；（5）CO2轉(zhuǎn)化為H2C2O4時(shí)，碳元素化合價(jià)由+4價(jià)降低為+3價(jià)，發(fā)生還原反應(yīng)，所以石墨電極為陰極，鈦網(wǎng)電極為陽(yáng)極，陽(yáng)極水電離的氫氧根失去電子：2H2O-4e-=O2↑+4H+，生成的H+結(jié)合碳酸根：H++CO32-=HCO3-，所以陽(yáng)極區(qū)電極反應(yīng)式為4CO32-+2H2O-4e-=O2↑＋4HCO3-；該裝置采用微生物電催化，溫度過(guò)高使微生物催化能力降低(或催化劑失活)，所以當(dāng)體系升高到一定溫度后，反應(yīng)速率會(huì)明顯下降。18．（16分）不對(duì)稱合成設(shè)計(jì)在有機(jī)物的合成中有著重要應(yīng)用，某化合物Ⅵ是合成氫化橙酮衍生物的中間體，其合成路線如圖所示。（1）化合物Ⅰ的名稱為，化合物Ⅳ中官能團(tuán)的名稱分別為、。（2）化合物Ⅵ的分子式為?；衔铫龅囊环N同分異構(gòu)體X含有苯環(huán)、能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、在核磁共振氫譜圖上只有4組峰，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫出一種即可)。（3）關(guān)于上述示意圖中的相關(guān)物質(zhì)及轉(zhuǎn)化，下列說(shuō)法正確的有(填標(biāo)號(hào))。A．Ⅳ到Ⅴ的轉(zhuǎn)化中，有鍵的斷裂與形成B．化合物Ⅱ中所有碳原子一定共平面C．化合物Ⅰ在水中的溶解度小于化合物Ⅵ（4）根據(jù)化合物Ⅵ的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①②氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)（5）以和為原料，利用上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中的原理制備化合物?；谀阍O(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問(wèn)題：①最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。②相關(guān)步驟中涉及加成反應(yīng)，其化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮浚?）對(duì)甲基苯甲酸(或4-甲基苯甲酸)（1分）醛基（1分）碳碳雙鍵（1分）（2）C12H16O2（1分）（2分）（3）B（2分）（4）稀硫酸，加熱（1分）取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))（1分）酸性KMnO4（1分）（2分）（5）（1分）(或)（2分）【解析】Ⅰ發(fā)生取代反應(yīng)得到Ⅱ，Ⅲ為乙醛，分子間先加成后消去得到Ⅳ，Ⅳ發(fā)生催化加氫生成Ⅴ，Ⅱ和Ⅴ發(fā)生取代反應(yīng)得到Ⅵ為；（1）化合物Ⅰ的名稱為對(duì)甲基苯甲酸(或4-甲基苯甲酸)，化合物Ⅳ中官能團(tuán)的名稱分別為醛基、碳碳雙鍵。（2）Ⅵ為，則其分子式為；化合物Ⅵ的一種同分異構(gòu)體X含有苯環(huán)、能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)即含1個(gè)HCOO-、在核磁共振氫譜圖上只有4組峰即分子內(nèi)有4種氫原子，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（3）A．雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，單鍵中只有σ鍵，Ⅳ到Ⅴ的轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵和醛基上的催化加成飽和一元醇，則有π鍵的斷裂，沒(méi)有π鍵的形成，錯(cuò)誤；B．碳氧雙鍵是平面結(jié)構(gòu)，苯環(huán)是平面結(jié)構(gòu)，和苯環(huán)直接相連的原子處于苯環(huán)平面上，則化合物Ⅱ中所有碳原子一定共平面，正確；C．羧基能與水分子間形成氫鍵，羧基是親水基團(tuán)，酯基是憎水基團(tuán)，則化合物Ⅰ在水中的溶解度大于化合物Ⅵ，錯(cuò)誤；選B。（4）①化合物Ⅵ中含酯基，要把酯基轉(zhuǎn)變?yōu)轸然?，只要在酸性條件下發(fā)生水解即可，故反應(yīng)條件為：稀硫酸，加熱；反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))。②化合物Ⅵ要發(fā)生氧化反應(yīng)，只要把連在苯環(huán)上