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線型縮聚物的分子量與分子量分布第一頁,共16頁。優(yōu)選線型縮聚物的分子量與分子量分布第二頁,共16頁。FactorsInfluenceontheMolecularWeightMolecularWeightControlinLinear

PolycondensationMolecularWeightDistributions

inLinear

PolycondensationPart3MolecularWeightandMWD第三頁,共16頁。Closedsystem:=+1

Unclossedsystem:=

TheFactorsInfluenceontheMolecularWeightofPolycondensationTheBalancedCharacteristic第四頁,共16頁。

Self-Catalyzedsystem:=2k3t+1ExternalCatalysissystem:=k2C0t+1TheCatalyzedSystem第五頁,共16頁。Withthesame

moleratioofgroups:=TheExtentofReaction第六頁,共16頁。Key:Deactivationofthefunctionalendgroups,i.e.,stabilizationofmolecularweightMolecularWeightControlinLinear

PolycondensationOnewayisslightlyoverweightofonereactants(non-stoichiometric).Finallyanotherreactantcompletelyreactandallthechainendspossesthesamefunctionalgroup.Anotherwayistoaddaspotofmonofunctionalmonomer.

第七頁,共16頁。Forthesystemsofa-R-a+b-R‘-b,nota-R-bThenumbersofAandBfunctionalgroupsaregivenbyNaandNb,respectively.Thestoichiometricimbalancerofthetwofunctionalgroupsisgivenbyr=Na/Nb

(r≤1).B-Bispresentinexcess.Case1Non-stoichiometricofFunctionalGroupsandifthereactiontendstotheend,第八頁,共16頁。

a-R-a b-R'-b

ThenumberofgroupAisNaThenumberofgroupBisNbThenumberofa-R-aisgivenbyNa/2

Thenumberofb-R-bisgivenbyNb/2

Thetotalofmonomermolecules(namelythetotalofconstructionunits)isgivenby(Na+Nb)/

2Thenon-stoichiometricreactantsAttimeof0,第九頁,共16頁。Thetotalofmacromolecules

TheextentofreactionofgroupaisgivenbyPaReacteda:NaPab:

NaPaUnreacted

a:Na(1-Pa)b:

Nb-NaPa

Thetotalofunreacted

aand

bisgivenby: Na+Nb-2NaPaThetotalofmacromoleculesis:

(Na+Nb-2NaPa)/2Attimeoft,Then第十頁,共16頁。Thus

Substituter=Na/NbThemolesofthetwogroupsareequal(r=1)

ThegroupAisusedup(Pa=1)Ifr=1

第十一頁,共16頁。

Theoretically,ifthemoleratioofthetwofunctionalgroupsinthesystemsofa-R-a+b-R‘-bcanbekeptequal,theaveragedegreeofthecondensationpolymerwillreachthemaximumtotheendofreaction.第十二頁,共16頁。TheExcessivepercentage

qof

b-R‘-bmoleculeisoftenusedbesides

r.

Theqisdefinedas:

namelyExcessivemole-percent

q第十三頁,共16頁。R"-bcanreactwithgroupainthepolymer.Bythismethod,theendgroupsarecaptured,givingthestabilizedmolecularweight.ThemolecularweightofpolymercanbeadjustedbyR”-b.Thismethodcanbeusedforboththesystema-R-a/b-R’-bandthesystemofa-R-b.Case2AddingmonofunctionalmonomerR"-btocapturetheendgroup

第十四頁,共16頁。①

Thesystemsofa-R-a+b-R‘-bwith

thesamemoleratioThenumberoftheR"-bisNCThecoefficient2ofNcisrequ

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