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線型縮聚物的分子量與分子量分布第一頁,共16頁。優(yōu)選線型縮聚物的分子量與分子量分布第二頁,共16頁。FactorsInfluenceontheMolecularWeightMolecularWeightControlinLinear
PolycondensationMolecularWeightDistributions
inLinear
PolycondensationPart3MolecularWeightandMWD第三頁,共16頁。Closedsystem:=+1
Unclossedsystem:=
TheFactorsInfluenceontheMolecularWeightofPolycondensationTheBalancedCharacteristic第四頁,共16頁。
Self-Catalyzedsystem:=2k3t+1ExternalCatalysissystem:=k2C0t+1TheCatalyzedSystem第五頁,共16頁。Withthesame
moleratioofgroups:=TheExtentofReaction第六頁,共16頁。Key:Deactivationofthefunctionalendgroups,i.e.,stabilizationofmolecularweightMolecularWeightControlinLinear
PolycondensationOnewayisslightlyoverweightofonereactants(non-stoichiometric).Finallyanotherreactantcompletelyreactandallthechainendspossesthesamefunctionalgroup.Anotherwayistoaddaspotofmonofunctionalmonomer.
第七頁,共16頁。Forthesystemsofa-R-a+b-R‘-b,nota-R-bThenumbersofAandBfunctionalgroupsaregivenbyNaandNb,respectively.Thestoichiometricimbalancerofthetwofunctionalgroupsisgivenbyr=Na/Nb
(r≤1).B-Bispresentinexcess.Case1Non-stoichiometricofFunctionalGroupsandifthereactiontendstotheend,第八頁,共16頁。
a-R-a b-R'-b
ThenumberofgroupAisNaThenumberofgroupBisNbThenumberofa-R-aisgivenbyNa/2
Thenumberofb-R-bisgivenbyNb/2
Thetotalofmonomermolecules(namelythetotalofconstructionunits)isgivenby(Na+Nb)/
2Thenon-stoichiometricreactantsAttimeof0,第九頁,共16頁。Thetotalofmacromolecules
TheextentofreactionofgroupaisgivenbyPaReacteda:NaPab:
NaPaUnreacted
a:Na(1-Pa)b:
Nb-NaPa
Thetotalofunreacted
aand
bisgivenby: Na+Nb-2NaPaThetotalofmacromoleculesis:
(Na+Nb-2NaPa)/2Attimeoft,Then第十頁,共16頁。Thus
Substituter=Na/NbThemolesofthetwogroupsareequal(r=1)
ThegroupAisusedup(Pa=1)Ifr=1
第十一頁,共16頁。
Theoretically,ifthemoleratioofthetwofunctionalgroupsinthesystemsofa-R-a+b-R‘-bcanbekeptequal,theaveragedegreeofthecondensationpolymerwillreachthemaximumtotheendofreaction.第十二頁,共16頁。TheExcessivepercentage
qof
b-R‘-bmoleculeisoftenusedbesides
r.
Theqisdefinedas:
namelyExcessivemole-percent
q第十三頁,共16頁。R"-bcanreactwithgroupainthepolymer.Bythismethod,theendgroupsarecaptured,givingthestabilizedmolecularweight.ThemolecularweightofpolymercanbeadjustedbyR”-b.Thismethodcanbeusedforboththesystema-R-a/b-R’-bandthesystemofa-R-b.Case2AddingmonofunctionalmonomerR"-btocapturetheendgroup
第十四頁,共16頁。①
Thesystemsofa-R-a+b-R‘-bwith
thesamemoleratioThenumberoftheR"-bisNCThecoefficient2ofNcisrequ
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