石油加工生產(chǎn)技術(shù)

廣西工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院主講：嚴(yán)義芳2020年2月

原料的組成和性質(zhì)

餾分油來源、切割位置和范圍不同，其組分含量也不同。原油越重、餾分油切割終餾點(diǎn)越高，則餾分中雜質(zhì)元素含量和重質(zhì)芳烴含量越高，且其構(gòu)成的化合物結(jié)構(gòu)也越復(fù)雜，也就是越不容易加氫除去雜質(zhì)和改質(zhì)。影響因素：原料的組成和性質(zhì)、催化劑的性能、工藝操作條件及設(shè)備結(jié)構(gòu)等。

所以對于不同原料，只有選擇相應(yīng)的催化劑、工藝流程和操作條件等措施，以達(dá)到預(yù)期的加氫目的。

原料的組成和性質(zhì)再見謝謝觀看二、催化劑

加氫處理催化劑加氫裂化催化劑

催化劑的預(yù)硫化

催化劑再生

1.加氫處理催化劑加氫處理催化劑中常用的加氫活性組分有鉑、鈀、鎳等金屬和鎢、鉬、鎳、鈷的混合硫化物，它們對各類反應(yīng)的活性順序?yàn)椋杭託滹柡?/p>

Pt，Pb>Ni>W-Ni>Mo-Ni>Mo-Co>W-Co加氫脫硫Mo-Co>Mo-Ni>W-Ni>W-Co加氫脫氮

W-Ni>Mo-Ni>Mo-Co>W-Co加氫活性主要取決于金屬的種類、含量、化合物狀態(tài)及在載體表面的分散度等?；钚匝趸X是加氫處理催化劑常用的載體。

2.加氫裂化催化劑在加氫裂化催化劑中加氫組分的作用是使原料油中的芳烴，尤其是多環(huán)芳烴加氫飽和；使烯烴，主要是反應(yīng)生成的烯烴迅速加氫飽和，防止不飽和烴分子吸附在催化劑表面上，生成焦?fàn)羁s合物而降低催化活性。因此，加氫裂化催化劑可以維持長期運(yùn)轉(zhuǎn)，不像催化裂化催化劑那樣需要經(jīng)常燒焦再生。常用的金屬組分按其加氫活性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?/p>

Pt，Pd＞W(wǎng)-Ni＞Mo-Ni＞Mo-Co＞W(wǎng)-Co加氫裂化催化劑中裂化組分的作用是促進(jìn)碳一碳鏈的斷裂和異構(gòu)化反應(yīng)。常用的裂化組分是無定形硅酸鋁和沸石，通稱為固體酸載體。3.催化劑的預(yù)硫化加氫催化劑的預(yù)硫化，有氣相預(yù)硫化與液相預(yù)硫化兩種方法：氣相預(yù)硫化(亦稱干法預(yù)硫化)，即在循環(huán)氫氣存在下，注入硫化劑進(jìn)行硫化；液相預(yù)硫化(亦稱濕法預(yù)硫化)，即在循環(huán)氫氣存在下，以低氮煤油或輕柴油為硫化油，攜帶硫化劑注入反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行硫化。影響預(yù)硫化效果的主要因素為預(yù)硫化溫度和硫化氫濃度。預(yù)硫化過程一般分為催化劑干燥、硫化劑吸附和硫化三個主要步驟。4.催化劑再生國內(nèi)加氫裝置一般采用催化劑器內(nèi)再生方式，有蒸汽－空氣燒焦法和氮?dú)猓諝鉄狗▋煞N。再生過程包括以下兩個階段：①再生前的預(yù)處理在反應(yīng)器燒焦之前，需先進(jìn)行催化劑脫油與加熱爐清焦。②燒焦再生

通過逐步提高燒焦溫度和降低氧濃度，并控制燒焦過程分三個階段完成。三、工藝操作條件

反應(yīng)溫度反應(yīng)壓力反應(yīng)空速反應(yīng)氫油比1.反應(yīng)溫度對于加氫處理反應(yīng)而言，由于主要反應(yīng)為放熱反應(yīng)，因此提高溫度，反應(yīng)平衡常數(shù)減小，這對受平衡制約的反應(yīng)過程尤為不利，如脫氮反應(yīng)和芳烴加氫飽和反應(yīng)。加氫處理的其它反應(yīng)平衡常數(shù)都比較大，因此反應(yīng)主要受反應(yīng)速度制約，提高溫度有利于加快反應(yīng)速度。

溫度對加氫裂化過程的影響，主要體現(xiàn)為對裂化轉(zhuǎn)化率的影響。在其它反應(yīng)參數(shù)不變的情況下，提高溫度可加快反應(yīng)速率，也就意味著轉(zhuǎn)化率的提高，這樣隨著轉(zhuǎn)化率的增加導(dǎo)致低分子產(chǎn)品的增加而引起反應(yīng)產(chǎn)品分布發(fā)生很大變化，這也導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的變化。在實(shí)際應(yīng)用中，應(yīng)根據(jù)原料組成和性質(zhì)及產(chǎn)品要求來選擇適宜的反應(yīng)溫度。2.反應(yīng)壓力提高氫分壓有利于加氫過程反應(yīng)的進(jìn)行，加快反應(yīng)速度。但壓力提高增加裝置的設(shè)備投資費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用，同時(shí)對催化劑的機(jī)械強(qiáng)度要求也提高。目前工業(yè)上裝置的操作壓力一般在7.0～20.0MPa之間。3.反應(yīng)空速空速的大小反映了反應(yīng)器的處理能力和反應(yīng)時(shí)間?？账僭酱?，裝置的處理能力越大，但原料與催化劑的接觸時(shí)間則越短，相應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間也就越短。因此，空速的大小最終影響原料的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)的深度。4.反應(yīng)氫油比氫油比的變化其實(shí)質(zhì)是影響反應(yīng)過程的氫分壓。增加氫油比，有利于加氫反應(yīng)進(jìn)行；提高