PAGE3第三十三講化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)2一．教學(xué)目標(biāo)掌握化學(xué)平衡常數(shù)定義，求解方法，離解度概念，平衡移動(dòng)原理；掌握熱力學(xué)第二定律在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中的應(yīng)用；掌握定溫定壓反應(yīng)、定溫定容反應(yīng)過(guò)程判據(jù)及平衡條件；二．教學(xué)重點(diǎn)平衡常數(shù)，平衡移動(dòng)原理，定溫定壓反應(yīng)、定溫定容反應(yīng)過(guò)程判據(jù)及平衡條件；三．教學(xué)難點(diǎn)平衡移動(dòng)原理，不同參數(shù)表示的平衡常數(shù)及相互關(guān)系；定溫定壓反應(yīng)、定溫定容反應(yīng)過(guò)程判據(jù)及平衡條件，化學(xué)勢(shì)；四．教學(xué)內(nèi)容和要點(diǎn)14-4化學(xué)平衡與平衡常數(shù)1濃度與化學(xué)反應(yīng)速度濃度—單位體積內(nèi)各種物質(zhì)的量，以C表示；化學(xué)反應(yīng)的速度—單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物質(zhì)濃度的變化率；2化學(xué)反應(yīng)常數(shù)KC如果參加反應(yīng)的物質(zhì)都為理想氣體或很接近理想氣體，則KC的數(shù)值只隨反應(yīng)時(shí)物系的溫度T而定a用分壓力表示的平衡常數(shù)Kpb利用總壓表示的KPcKC與Kp關(guān)系：14-5離解與離解度，平衡移動(dòng)原理離解度是指達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)每摩爾物質(zhì)離解的程度，離解度常以a（a<1）表示。1壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響(1).物質(zhì)的量減小的反應(yīng)理想氣體物系，當(dāng)物系溫度T一定時(shí)，KC和KP不變。則：P增大，a必減小，化學(xué)平衡向右移動(dòng)，使物質(zhì)的量減小的自左向右的反應(yīng)更趨向完全(2).物質(zhì)的量增大的反應(yīng)物系的溫度T不變，Kc、Kp不變，若P增大，則a必增大，化學(xué)平衡向左移動(dòng)，即自右向左的離解反應(yīng)更趨向完全。(3).物質(zhì)的量不變的反應(yīng)當(dāng)物系的溫度T不變，壓力對(duì)離解度不發(fā)生影響，當(dāng)壓力變化時(shí)，離解度不變，化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng)。2溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響：物系的溫度變化時(shí)，平衡常數(shù)就發(fā)生變化，平衡也發(fā)生移動(dòng)，溫度愈高，燃燒產(chǎn)物往往離解愈多，即吸熱的離解反應(yīng)加強(qiáng)，平衡向左移動(dòng)，燃燒不完全損失愈大：3平衡移動(dòng)原理（列-查德里原理）：處于平衡狀態(tài)下的物系受到外界條件改變的影響（如外界壓力、溫度發(fā)生變化，使物系的壓力、溫度也隨著變化），則平衡位置就會(huì)發(fā)生移動(dòng)，移動(dòng)的方向總是朝著削弱這些外來(lái)作用的影響?！?4-6化學(xué)反應(yīng)方向判據(jù)及平衡條件1定溫-定容反應(yīng)方向判據(jù)和平衡條件dF<0即定溫定容自發(fā)過(guò)程方向的判據(jù)只有F減小，即dF<0的定溫-定容反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行，F(xiàn)增大的反應(yīng)必須有外功幫助；當(dāng)物系達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，物系的F達(dá)到最小值，即此時(shí)一定有：以上關(guān)系式即定溫定容物系平衡判據(jù)2定溫-定壓反應(yīng)方向判據(jù)和平衡條件能夠自發(fā)進(jìn)行的定溫-定壓反應(yīng)都是使物系的G減小，所以dG<0即定溫-定壓反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)定溫-定壓物系達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，物系的G達(dá)到最小值，所以定溫-定壓物系的平衡條件為：以上關(guān)系式即定溫定壓物系平衡判據(jù)3標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)：規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，由單質(zhì)生成1mol化合物時(shí)，自由焓的變化量為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓，或標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)，并規(guī)定穩(wěn)定單質(zhì)或元素的標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓為零。自由焓是狀態(tài)參數(shù)，任意狀態(tài)（T、p）下的摩爾自由焓4化學(xué)勢(shì)多種物質(zhì)組成體系定溫定壓下保持其它組分物質(zhì)的量不變，加入1mol第i種物質(zhì)而引起體系G的變化量與在定溫定容下加入1mol第i種物質(zhì)而引起體系F的變化量相同5定溫定壓和定溫定容單相化學(xué)反應(yīng)方向及化學(xué)平衡的普遍判據(jù)6定溫定壓和定溫定容反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方向及化學(xué)平衡普遍判據(jù)的又一表達(dá)形式為：化學(xué)反應(yīng)總朝著系統(tǒng)的總化學(xué)勢(shì)減小的方向進(jìn)行，并且當(dāng)系統(tǒng)的總化學(xué)勢(shì)達(dá)到最小值時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡。正向反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行