[備考要點(diǎn)]1.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。2.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb、Kw)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。3.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的主要因素，鹽類水解的應(yīng)用。4.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡，理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算?？键c(diǎn)一溶液中的“三大”平衡1．對(duì)比剖析“三大”平衡平衡類型電離平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究對(duì)象弱電解質(zhì)溶液會(huì)水解的鹽溶液難溶電解質(zhì)影響因素升溫促進(jìn)電離Ka增大促進(jìn)水解Kh增大若難溶物的溶解度與溫度成正比，促進(jìn)溶解；反之，則抑制溶解若難溶物的溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小加水促進(jìn)電離Ka不變促進(jìn)水解Kh不變促進(jìn)溶解Ksp不變加入相應(yīng)離子(或物質(zhì))加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解Kh不變加入AgNO3或NaCl，抑制溶解Ksp不變加入反應(yīng)離子(或物質(zhì))加入OH－，促進(jìn)電離Ka不變加入H＋，促進(jìn)水解Kh不變加入氨水，促進(jìn)溶解Ksp不變2．外界條件對(duì)水的電離平衡的影響H2OH＋＋OH－ΔH>0條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH－)c(H＋)酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3向右不變?cè)龃笤龃鬁p小NH4Cl向右不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小其他：如加入Na向右不變?cè)龃笤龃鬁p小3.走出溶液稀釋、混合的誤區(qū)誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到原來(lái)體積的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n堿強(qiáng)堿pH＝bpH＝b－n弱堿b－n<pH<b誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律常溫下，pH＝n(n<7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，混合溶液pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水等體積混合，混合溶液pH>7。正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)常溫下，pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H＋)＝1.0×10－12mol·L－1(√)(2)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7(×)(3)室溫下，pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液pH>7(×)(4)25℃時(shí)，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7(×)(5)用熱的純堿溶液洗去油污，是因?yàn)镹a2CO3可直接與油污反應(yīng)(×)(6)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(×)(7)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效(√)(8)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黃色沉淀生成，則Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)(×)－1(√)(10)室溫下，向濃度均為0.1mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出現(xiàn)白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)(×)角度一電離平衡及影響因素1．(2019·全國(guó)卷Ⅲ，11)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH＝2的H3PO4溶液，下列說(shuō)法正確的是()A．每升溶液中的H＋數(shù)目為0.02NAB．c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)C．加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強(qiáng)答案B解析pH＝2的H3PO4溶液中c(H＋)＝10－2mol·L－1，每升溶液中所含N(H＋)＝0.01NA，A錯(cuò)誤；由電荷守恒知，該H3PO4溶液中存在c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)，B正確；加水稀釋能促進(jìn)H3PO4的電離，使其電離度增大，由于以增大溶液體積為主，導(dǎo)致溶液中c(H＋)減小，溶液pH增大，C錯(cuò)誤；向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固體，溶液中c(H2POeq\o\al(－,4))增大，促使平衡H3PO4H＋＋H2POeq\o\al(－,4)逆向移動(dòng)，抑制H3PO4電離，溶液酸性減弱，D錯(cuò)誤。2.(2015·全國(guó)卷Ⅰ，13)濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg

eq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C．若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH－)相等D．當(dāng)lgeq\f(V,V0)＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則eq\f(cM＋,cR＋)增大答案D角度二水解平衡及其影響因素3．(2015·天津理綜，5)室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.05molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B解析Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3與H2SO4恰好反應(yīng)生成0.05molNa2SO4，根據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，發(fā)生反應(yīng)CaO＋H2O=Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好與Na2CO3反應(yīng)：Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，則c(COeq\o\al(2－,3))減小，c(OH－)增大，c(HCOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，正確；C項(xiàng)，加入50mLH2O，COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，但c(OH－)減小，溶液中的減小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯(cuò)誤。4．(2018·北京，11)測(cè)定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，取①④時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－B．④的pH與①不同，是由SOeq\o\al(2－,3)濃度減小造成的C．①→③的過(guò)程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D．①與④的Kw值相等答案C解析①→③的過(guò)程中，pH變小，說(shuō)明SOeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)減??；升高溫度，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，溶液中SOeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)增大，pH應(yīng)增大，而實(shí)際上溶液的pH減小，其主要原因是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中部分SOeq\o\al(2－,3)被空氣中的O2氧化生成SOeq\o\al(2－,4)，溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，則溶液中c(OH－)減小，pH減小；①→③的過(guò)程中，溫度升高，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，而c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，二者對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一致，C錯(cuò)；Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，A對(duì)；實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說(shuō)明④中的SOeq\o\al(2－,4)數(shù)目大于①中的，④中的SOeq\o\al(2－,3)數(shù)目小于①中的，所以④中OH－數(shù)目小于①中的，pH不同，B對(duì)；Kw只與溫度有關(guān)，D對(duì)。1．鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響。以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件，如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí)，應(yīng)從平衡移動(dòng)方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。2．多元弱酸的酸式鹽問(wèn)題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。角度三沉淀溶解平衡及影響因素5．(2016·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)答案A解析含有MgCO3固體的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，滴加少許濃鹽酸與COeq\o\al(2－,3)反應(yīng)生成CO2氣體，促使平衡向右移動(dòng)，則c(Mg2＋)和c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，溫度不變，Ksp(MgCO3)不變，故A正確。1．沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動(dòng)態(tài)平衡的特征，平衡時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定，平衡常數(shù)只受溫度的影響，與濃度無(wú)關(guān)。2．溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶。1．常溫下，下列說(shuō)法不正確的是()A．在0.1mol·L－1的醋酸溶液中，加0.1mol·L－1的氯化鈉溶液，醋酸的電離程度增大B．向0.1mol·L－1的氨水中加入少量硫酸銨固體，則溶液中eq\f(cOH－,cNH3·H2O)增大C．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中加入少量CaCl2晶體(碳酸鈉沒(méi)有被沉淀完全)，COeq\o\al(2－,3)水解程度增大，但溶液的pH減小D．pH＝5的下列3種溶液：①HCl、②CH3COOH和CH3COONa混合溶液、③NH4Cl溶液，水電離的程度：①＝②＜③答案B解析在0.1mol·L－1的醋酸溶液中，加0.1mol·L－1的氯化鈉溶液，氯化鈉不影響醋酸的電離，相當(dāng)于稀釋了溶液，促進(jìn)醋酸電離，醋酸的電離程度增大，故A正確；向0.1mol·L－1的氨水中加入少量硫酸銨固體，銨根離子濃度增大，溫度不變，電離常數(shù)不變，則溶液中eq\f(cOH－,cNH3·H2O)＝eq\f(Kb,cNH\o\al(＋,4))減小，故B不正確；碳酸鈉溶液中碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子和氫氧根離子，加入少量CaCl2晶體(碳酸鈉沒(méi)有被沉淀完全)，碳酸根離子濃度降低，平衡逆向移動(dòng)，氫氧根離子濃度降低，溶液的pH減小，但COeq\o\al(2－,3)水解程度增大，故C正確；pH＝5的下列3種溶液：①HCl、②CH3COOH和CH3COONa混合溶液、③NH4Cl溶液，③中銨根離子水解促進(jìn)水的電離，①②抑制水的電離，①②pH相等，則兩溶液中水的電離程度相同，所以水電離的程度：①＝②＜③，故D正確。2．下列溶液中，操作和現(xiàn)象對(duì)應(yīng)正確的是()選項(xiàng)溶液操作現(xiàn)象A滴有酚酞的明礬溶液加熱溶液顏色變深B滴有酚酞的氨水加入少量NH4Cl固體顏色變淺C滴有酚酞的CH3COONa溶液加入少量的CH3COONa固體溶液顏色變淺D氯化鐵溶液加熱顏色變淺答案B解析明礬溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加熱，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增強(qiáng)，無(wú)顏色變化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NH4Cl固體，氨水的電離程度減小，堿性減弱，溶液顏色變淺，B項(xiàng)正確；加入少量CH3COONa固體會(huì)使CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－平衡向右移動(dòng)，c(OH－)增大，溶液顏色變深，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加熱氯化鐵溶液時(shí)促進(jìn)黃色的FeCl3水解為紅褐色的Fe(OH)3，顏色加深，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．(2021·洛陽(yáng)市高三模擬)常溫時(shí)，有0.1mol·L－1的次磷酸(H3PO2，一元弱酸)溶液和0.1mol·L－1的氟硼酸(HBF4)溶液，兩者起始體積均為V0，分別向兩溶液中加水，稀釋后溶液的體積均為V，兩溶液的pH變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．已知常溫下，NH3·H2O電離常數(shù)Kb＝1.7×10－5mol·L－1，則NH4H2PO2溶液的pH>7B．NaH2PO2溶液顯堿性的原因是H2POeq\o\al(－,2)的電離程度大于其水解程度C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH－)D．圖中A、B、C點(diǎn)溶液中水的電離程度由大到小的順序是B>C>A答案C解析由題干信息可知次磷酸是一元弱酸，由圖可知，曲線a對(duì)應(yīng)次磷酸，曲線b對(duì)應(yīng)強(qiáng)酸氟硼酸。由圖可知，次磷酸的電離常數(shù)約為eq\f(10－2×10－2,0.1)＝1.0×10－3mol·L－1>Kb＝1.7×10－5mol·L－1，則NH4H2PO2溶液中銨根離子的水解程度大于H2POeq\o\al(－,2)的水解程度，溶液呈酸性，常溫下NH4H2PO2溶液的pH＜7，故A錯(cuò)誤；次磷酸是一元弱酸，H2POeq\o\al(－,2)在溶液中只發(fā)生水解，不發(fā)生電離，故B錯(cuò)誤；NaH2PO2溶液中存在電荷守恒關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH—)，故C正確；A、B、C三點(diǎn)的溶液均為酸溶液，溶液pH越小，氫離子濃度越大，對(duì)水電離抑制作用越大，由圖可知，溶液pH：C>B>A，則水的電離程度由大到小的順序?yàn)镃>B>A，故D錯(cuò)誤。4．(2021·馬鞍山市高三一模)室溫下，體積均為20mL、濃度均為0.1mol·L－1的HX溶液、水]與滴加氫氧化鈉溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．室溫時(shí)，Ka(HX)＝10－6B．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液均顯中性C．b、d兩點(diǎn)溶液的離子總濃度不同D．c點(diǎn)溶液中c(X－)＋c(HX)＝0.05mol·L－1答案C解析由圖可知，b、d兩點(diǎn)HY溶液、HX溶液分別與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)，b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaY，d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaX，a點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaX、HX，c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaX、NaOH，由a點(diǎn)和b點(diǎn)溶液呈中性可知，HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸。由圖可知，0.1mol·L－1的HX溶液中水電離出的氫離子濃度為10－11mol·L－1，則溶液中的氫離子濃度為eq\f(1.0×10－14,1.0×10－11mol·L－1)＝1.0×10－3mol·L－1，Ka(HX)＝eq\f(cH＋·cX－,cHX)≈eq\f(1.0×10－3mol·L－1×1.0×10－3mol·L－1,0.1mol·L－1)＝10－5，故A錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaX、NaOH，NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則NaX和NaOH混合溶液呈堿性，故B錯(cuò)誤；由圖可知，d點(diǎn)HX溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)，d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaX，由物料守恒關(guān)系可知c(X－)＋c(HX)＝eq\f(0.1mol·L－1×0.02L,0.04L)＝0.05mol·L－1，c點(diǎn)溶液體積大于40mL，則溶液中c(X－)＋c(HX)＜0.05mol·L－1，故D錯(cuò)誤。5．室溫下，濃度均為0.1mol·L－1，體積均為V0的NaX、NaY溶液分別加水稀釋至體積為V。已知pOH＝－lgc(OH－)，pOH與lg

eq\f(V,V0)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)B．圖中pOH隨lg

eq\f(V,V0)變化始終滿足直線關(guān)系C．lg

eq\f(V,V0)＝3時(shí)，NaX溶液中所含離子總數(shù)小于NaY溶液D．分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH＝7時(shí)，c(X－)＝c(Y－)答案A解析NaX、NaY溶液稀釋前pOH≠7，表明NaX、NaY發(fā)生水解，所以HX、HY都是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1的NaX、NaY稀釋前的pOH分別為4和3，表明水解程度：NaX<NaY，所以Ka(HX)>Ka(HY)，故A正確；當(dāng)lgeq\f(V,V0)很大時(shí)，pOH變化很小，所以圖中pOH隨lg

eq\f(V,V0)變化不會(huì)始終滿足直線關(guān)系，故B錯(cuò)誤；溶液中電荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，lg

eq\f(V,V0)＝3時(shí)，NaX溶液中pOH較大，c(OH－)較小，c(H＋)較大，又因兩溶液的c(Na＋)相等，則所含離子總數(shù)大于NaY溶液，故C錯(cuò)誤；分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH＝7時(shí)，溶液中電荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，將c(OH－)＝c(H＋)代入得，c(X－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，由于NaX溶液中pOH較大，加入鹽酸較少，c(Cl－)較小，所以c(X－)>c(Y－)，故D錯(cuò)誤。考點(diǎn)二溶液中的“三大常數(shù)”1．電離常數(shù)(K電離)與電離度(α)的關(guān)系(以一元弱酸HA為例)HAH＋＋A－起始濃度：c酸00平衡濃度：c酸·(1－α)c酸·αc酸·αK電離＝eq\f(c酸·α2,c酸·1－α)＝eq\f(c酸·α2,1－α)。若α很小，可認(rèn)為1－α≈1，則K電離＝c酸·α2(或α＝eq\r(\f(K電離,c酸)))。2．電離常數(shù)與水解常數(shù)的關(guān)系(1)對(duì)于一元弱酸HA，Ka與Kh的關(guān)系HAH＋＋A－，Ka(HA)＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)；A－＋H2OHA＋OH－，Kh(A－)＝eq\f(cOH－·cHA,cA－)。則Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝eq\f(Kw,Ka)。常溫時(shí)Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝eq\f(1.0×10－14,Ka)。(2)對(duì)于二元弱酸H2B，Kal(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB－)、Kh(B2－)的關(guān)系HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh(HB－)＝eq\f(cOH－·cH2B,cHB－)＝eq\f(cH＋·cOH－·cH2B,cH＋·cHB－)＝eq\f(Kw,Kal)。B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh(B2－)＝eq\f(cOH－·cHB－,cB2－)＝eq\f(cH＋·cOH－·cHB－,cH＋·cB2－)＝eq\f(Kw,Ka2)?？枷蛲卣钩貢r(shí)，對(duì)于一元弱酸HA，當(dāng)Ka>1.0×10－7時(shí)，Kh<1.0×10－7，此時(shí)將等物質(zhì)的量濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于A－的水解程度，溶液呈酸性；同理，當(dāng)Ka<1.0×10－7時(shí)，Kh>1.0×10－7，A－的水解程度大于HA的電離程度，溶液呈堿性。對(duì)于多元弱酸，Kh＝eq\f(Kw,Ka)，Ka是其陰離子結(jié)合一個(gè)H＋所形成的粒子的電離常數(shù)。3．溶度積常數(shù)(Ksp)的相關(guān)計(jì)算(1)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間的關(guān)系M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq\f(cOH－,n)·cn(OH－)＝eq\f(cn＋1OH－,n)＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋1。(2)Ksp與溶解度(S)之間的計(jì)算關(guān)系對(duì)于AB型物質(zhì)，其Ksp＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(S,M)×10))2。如60℃時(shí)溴酸銀(AgBrO3)的溶解度為0.6g，則Ksp約等于________。答案6.5×10－4解析60℃時(shí)，其Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq\o\al(－,3))＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(S,M)×10))2＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.6,236)×10))2≈6.5×10－4。(3)Ksp與沉淀轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)K的計(jì)算關(guān)系建立Ksp與K的關(guān)系，一般是在K的表達(dá)式分子分母中同乘以某個(gè)離子的濃度，將分子分母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的Ksp。如在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，列式計(jì)算，Na2CO3溶液的最初濃度不得低于_______mol·L－1(忽略溶液體積變化)[已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10、Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9]。答案0.46解析沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)(aq)＋BaSO4(s)BaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)。K＝eq\f(cSO\o\al(2－,4),cCO\o\al(2－,3))＝eq\f(cSO\o\al(2－,4)·cBa2＋,cCO\o\al(2－,3)·cBa2＋)＝eq\f(KspBaSO4,KspBaCO3)＝eq\f(1.1×10－10,5.1×10－9)≈0.022c(COeq\o\al(2－,3))＝eq\f(cSO\o\al(2－,4),K)＝eq\f(0.01mol·L－1,0.022)≈0.45mol·L－1，Na2CO3溶液的最初濃度：c(Na2CO3)≥(0.01＋0.45)mol·L－1＝0.46mol·L－1。(4)Ksp與電離常數(shù)Ka的計(jì)算關(guān)系根據(jù)電離常數(shù)計(jì)算出各離子濃度，進(jìn)而計(jì)算Ksp。如汽車尾氣中的SO2可用石灰水吸收，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測(cè)得CaSO3與水形成的濁液pH為9，忽略SOeq\o\al(2－,3)的第二步水解，則Ksp(CaSO3)＝________(保留3位有效數(shù)字)。[已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7]答案1.05×10－6＝1×10－5mol·L－1。L－1。L－1。則Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))≈1.05×10－6。(5)判斷沉淀轉(zhuǎn)化能否進(jìn)行已知：常溫下，ZnS和CuS的Ksp分別為1.6×10－24和6.4×10－36，判斷常溫下反應(yīng)ZnS＋CuSO4=CuS＋ZnSO4能否進(jìn)行。該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(cZn2＋,cCu2＋)＝eq\f(cZn2＋·cS2－,cCu2＋·cS2－)＝eq\f(KspZnS,KspCuS)＝eq\f(1.6×10－24,6.4×10－35)＝2.5×1010>105故該反應(yīng)能完全轉(zhuǎn)化。若計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)K<10－5，則轉(zhuǎn)化反應(yīng)不能進(jìn)行，若10－5<K<105，則轉(zhuǎn)化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，且K值越大，沉淀轉(zhuǎn)化的越多。1．已知在25℃時(shí)，碳酸和亞硫酸的電離平衡常數(shù)如表所示：電解質(zhì)碳酸亞硫酸電離常數(shù)Ka1＝4.30×10－7Ka2＝5.61×10－11Ka1＝1.00×10－2Ka2＝1.02×10－7(1)NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________mol·L－1。(2)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________________________。答案(1)1.00×10－12(2)H2SO3＋HCOeq\o\al(－,3)=HSOeq\o\al(－,3)＋CO2↑＋H2O解析(1)NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1.00×10－14,1.00×10－2)＝1.00×10－12。(2)酸性：亞硫酸>碳酸>亞硫酸氫根，則H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為H2SO3＋HCOeq\o\al(－,3)=HSOeq\o\al(－,3)＋CO2↑＋H2O。NH4NO2溶液中離子濃度由大到小的順序是________________________________。常溫下NOeq\o\al(－,2)水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________(保留兩位有效數(shù)字)。答案c(NOeq\o\al(－,2))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)1.4×10－11解析依據(jù)NOeq\o\al(－,2)＋H2OHNO2＋OH－，水解平衡常數(shù)表達(dá)式Kh＝eq\f(cOH－·cHNO2,cNO\o\al(－,2))＝eq\f(cOH－·cHNO2,cNO\o\al(－,2))×eq\f(cH＋,cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(1×10－14,7.1×10－4)≈1.4×10－11。角度一Ka、Kb、Kh的計(jì)算及應(yīng)用1．[2020·全國(guó)卷Ⅱ，26(2)]次氯酸為一元弱酸，具有漂白和殺菌作用，其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)＝eq\f(cX,cHClO＋cClO－)，X為HClO或ClO－]與pH的關(guān)系如圖所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為_(kāi)_________________________________________________________。答案10－7.5解析由圖像知，當(dāng)pH＝7.5時(shí)，δ(ClO－)＝δ(HClO)＝50%，可求得該點(diǎn)c(ClO－)＝c(HClO)，由HClO的電離方程式HClOClO－＋H＋可得，Ka＝eq\f(cH＋·cClO－,cHClO)＝eq\f(10－7.5·cClO－,cHClO)＝10－7.5。2．[2020·天津，16(5)]已知25℃碳酸電離常數(shù)為Ka1、Ka2，當(dāng)溶液pH＝12時(shí)，c(H2CO3)∶c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝1∶________∶________。答案1012·Ka11024·Ka1·Ka2解析H2CO3是二元弱酸，分步發(fā)生電離：H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋、HCOeq\o\al(－,3)COeq\o\al(2－,3)＋H＋，則有Ka1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cH＋,cH2CO3)、Ka2＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·cH＋,cHCO\o\al(－,3))，從而可得：Ka1·Ka2＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·c2H＋,cH2CO3)。當(dāng)溶液pH＝12時(shí)，c(H＋)＝10－12mol·L－1，代入Ka1、Ka1·Ka2可得：c(H2CO3)∶c(HCOeq\o\al(－,3))＝1∶(1012·Ka1)，c(H2CO3)∶c(COeq\o\al(2－,3))＝1∶(1024·Ka1·Ka2)，綜合可得：c(H2CO3)∶c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。3．(1)[2016·全國(guó)卷Ⅱ，26(4)]聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為_(kāi)_________(已知：N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為_(kāi)___________。答案8.7×10－7N2H6(HSO4)2解析聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似，則聯(lián)氨第一步電離的方程式為N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－，再根據(jù)已知：N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)的K＝8.7×107及Kw＝1.0×10－14，故聯(lián)氨第一步電離平衡常數(shù)為Kb1＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－,cN2H4)＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－·cH＋,cN2H4·cH＋)＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5),cN2H4·cH＋)×c(OH－)·c(H＋)＝Kw·K＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7；聯(lián)氨為二元弱堿，酸堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽，則聯(lián)氨與硫酸形成酸式鹽的化學(xué)式為N2H6(HSO4)2。(2)[2016·海南，14(4)]已知：Kw＝1.0×10－14，Al(OH)3AlOeq\o\al(－,2)＋H＋＋H2OK＝2.0×10－13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)等于________。答案20解析Al(OH)3溶于NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)：Al(OH)3＋OH－AlOeq\o\al(－,2)＋2H2OK1，可分兩步進(jìn)行：Al(OH)3AlOeq\o\al(－,2)＋H＋＋H2OKH＋＋OH－H2Oeq\f(1,Kw)則K1＝eq\f(K,Kw)＝eq\f(2.0×10－13,1.0×10－14)＝20。角度二Ksp的計(jì)算及應(yīng)用4．[2017·海南，14(3)]向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液，當(dāng)有BaCO3沉淀生成時(shí)溶液中eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝______________。[已知Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10]答案24解析在同一個(gè)溶液中，c(Ba2＋)相同，依據(jù)溶度積的數(shù)學(xué)表達(dá)式，則有eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)×cBa2＋,cSO\o\al(2－,4)×cBa2＋)＝eq\f(KspBaCO3,KspBaSO4)＝eq\f(2.6×10－9,1.1×10－10)≈24。5．[2016·全國(guó)卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrOeq\o\al(2－,4)生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為_(kāi)_______mol·L－1，此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))等于________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。答案2.0×10－55.0×10－3解析根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝2.0×10－12，又可計(jì)算出此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝5.0×10－3mol·L－1。6．[2015·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，若向50mL0.018mol·L－1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L－1的鹽酸，混合后溶液中Ag＋的濃度為_(kāi)_______mol·L－1，pH為_(kāi)_______。答案1.8×10－727．[2015·全國(guó)卷Ⅰ，28(2)]濃縮液含有I－、Cl－等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中eq\f(cI－,cCl－)為_(kāi)_________，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。答案4.7×10－7角度三以Ksp為中心的換算＝bmol·L－1時(shí)，溶液的pH等于()A.eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) B.eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))C．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))答案C解析由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝mol·L－1，pH＝－lg＝14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。1．反應(yīng)H2S(aq)＋Cu2＋(aq)CuS(s)＋2H＋(aq)的平衡常數(shù)為_(kāi)_________。[已知Ksp(CuS)＝1.25×10－36，H2S的Ka1＝1×10－7，Ka2＝1×10－13]答案8×1015解析H2S(aq)＋Cu2＋(aq)CuS(s)＋2H＋(aq)K＝eq\f(c2H＋,cH2S·cCu2＋)CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)H2S(aq)H＋(aq)＋HS－(aq)Ka1＝eq\f(cH＋·cHS－,cH2S)HS－(aq)H＋(aq)＋S2－(aq)Ka2＝eq\f(cS2－·cH＋,cHS－)K＝eq\f(Ka1·Ka2,KspCuS)＝eq\f(1×10－7×1×10－13,1.25×10－36)＝8×1015。2．通過(guò)計(jì)算判斷中和反應(yīng)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)在常溫下能否發(fā)生并說(shuō)明理由：________________________________________________________________________。(已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×10－2、Ka2＝6.0×10－5，Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；平衡常數(shù)大于10－5反應(yīng)能發(fā)生)答案不能，該反應(yīng)的平衡常數(shù)約為4.67×10－11，小于1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生解析2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)K＝eq\f(c3C2O\o\al(2－,4)·c2Fe3＋,c3H2C2O4)Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)H2C2O4(aq)H＋(aq)＋HC2Oeq\o\al(－,4)(aq)Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)HC2Oeq