CCS人參單體皂苷鑒定及檢測方法2022-10-12發(fā)布國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會GB/T41726—2022前言 I引言 Ⅱ l2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 425種人參單體皂苷的基本信息和結(jié)構(gòu)式 4.1基本信息 4.2結(jié)構(gòu)式 45方法原理 75.1熔點(diǎn)原理 75.2比旋光度原理 75.3薄層色譜法原理 75.4質(zhì)譜法原理 75.5核磁共振法原理 85.6高效液相色譜法原理 86環(huán)境條件 87試劑和材料 88儀器設(shè)備 89鑒定及檢測方法 89.1感官檢測方法 89.2理化常數(shù)檢測方法 99.3定性檢測方法 9.4定量檢測方法 附錄A(資料性)人參單體皂苷13C-NMR數(shù)據(jù) 附錄B(規(guī)范性)人參單體皂苷定量檢測方法(HPLC) I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由全國參茸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC403)提出并歸口。本文件起草單位：吉林人參研究院、國家參茸產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、杭州胡慶余堂國藥號有限公司、遼寧省參茸產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、通化市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所、白山市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所、浙江壽仙谷醫(yī)藥股份有限公司、吉林省園藝特產(chǎn)管理站、吉林省標(biāo)準(zhǔn)研究院、中國標(biāo)準(zhǔn)化研究院、吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、通化師范學(xué)院人參學(xué)院。胡彥武、婁子恒、王志才、孫本昌、解增友、龍妍、王國明、郭暢冰、遲美麗、馬正赫、郭德山、宋瑩瑩、岳樂樂。Ⅱ本文件為25種常用人參單體皂苷的鑒定及檢測方法標(biāo)準(zhǔn)，包括20(S)-原人參二醇、人參二醇、20(S)-原人參三醇、人參三醇、人參皂苷Rg、人參皂苷Re、人參皂苷Rb?、人參皂苷Rb?、人參皂苷人參皂苷Rh?、20(S)-人參皂苷Rg?、20(R)-人參皂苷Rg?、20(S)-人參皂苷Rh?、20(R)-人參皂苷Rh?、人參皂苷CK、人參皂苷Ro、擬人參皂苷F?、20(S)-人參皂苷Rg?、20(R)-人參皂苷Rg?等。隨著試驗(yàn)研究的不斷深入，本文件將適時增加新的人參單體皂苷品種。1人參單體皂苷鑒定及檢測方法1范圍本文件描述了25種常用人參單體皂苷鑒定及檢測的方法原理、人參單體皂苷的基本信息和結(jié)構(gòu)本文件適用于人參單體皂苷的鑒定和檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T26792高效液相色譜儀中華人民共和國藥典四部3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。理化常數(shù)檢測方法detectionmethodofphysicochemicalproperties利用水分、熔點(diǎn)、比旋光度等技術(shù)方法，對所測物質(zhì)進(jìn)行鑒定的方法。定性檢測方法qualitativedetectionmethod利用相關(guān)分析技術(shù)確定物質(zhì)種類、性質(zhì)、特征、結(jié)構(gòu)組成等的檢測方法。定量檢測方法quantitativedetectionmethod利用相關(guān)分析技術(shù)準(zhǔn)確測定物質(zhì)中成分(元素或基團(tuán))的含量或物質(zhì)純度的檢測方法。425種人參單體皂苷的基本信息和結(jié)構(gòu)式4.1基本信息人參單體皂苷的基本信息見表1。2表1人參單體皂苷的基本信息(第1頁/共3頁)類型名稱分子式相對分子質(zhì)量化學(xué)名稱CAS號溶解性原人參二醇型人參皂苷Rb?GinsenosideRb?3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇41753-43-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷Rb?GinsenosideRb?C??Hg?O??3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[a-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇11021-13-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷Rb?GinsenosideRb?C??Hg?O??3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇68406-26-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、三氯甲烷、苯人參皂苷RcGinsenosideRcC??H??O?z3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[a-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇11021-14-0易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷RdGinsenosideRdC?Hg?O??3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇52705-93-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷F?GinsenosideF?C?H??O??3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯·3β,12β,20S-三醇62025-49-4易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)人參皂苷Rg?20(S)-GinseosidRg?3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇14197-60-5易溶于甲醇、乙醇，不溶于石油醚20(R)人參皂苷Rg20(R)-GinseosidRg?C?H??O??3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20R-三醇38243-03-7易溶于吡啶，微溶于甲醇、乙醇，不溶于水、乙醚、苯GinsenosideCKC??H??O?20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇39262-14-1易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)人參皂苷Rh?20(S)-GinseosidRh?C??H??O3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇67400-17-3易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯3表1人參單體皂苷的基本信息(第2頁/共3頁)類型名稱分子式相對分子質(zhì)量化學(xué)名稱CAS號溶解性原人參一醇型20(R)人參皂苷Rh?20(R)-GinseosidRh?C??H??O?3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20R-三醇112246-15-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-原人參二醇20(S)-protopanaxadiolC??H??O?460達(dá)瑪-24-烯-3β,12β,20(S)-三醇30636-90-9易溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑，不溶于水原人參三醇型人參皂苷ReGinsenosideReC??H??O??6-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,6a,12β,20S-四醇52286-59-6易溶于甲醇、乙醇，微溶于乙酸乙醚、苯人參皂苷Rg?GinsenosideRgiC??H??O??6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,6a,12β,20S-四醇22427-39-0易溶于甲醇、乙醇，微溶于乙酸乙醚、苯人參皂苷RfGinsenosideRfC??H??O??6-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇52286-58-5易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷F?GinsenosideF?C??H??O?20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇53963-43-2易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-人參皂苷Rg?20(S)-GinseosidRg?C??H??O??6-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇52286-74-5易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(R)-人參皂苷Rg?20(R)-GinseosidRg?C??H??O??6-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-24-烯-3β,6α,12β,20R-四醇80952-72-3易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-人參皂苷Rh?20(S)-GinseosidRh?C??H??O?6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇63223-86-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(R)-人參皂苷Rh?20(R)-GinseosidRh?C??H??O?6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達(dá)瑪-24-烯-3β,6α,12β,20R-四醇80952-71-2易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-原人參三醇20(S)-ProtopanaxtriolC??H??O476達(dá)瑪-24-烯-3β,6a,12β,20S-四醇34080-08-5易溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑，不溶于水齊墩果酸型人參皂苷RoGinsenosideRo齊墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D吡喃葡萄糖苷34367-04-9醇，乙醇，不易溶于氯仿、乙醚、苯4表1人參單體皂苷的基本信息(第3頁/共3頁)類型名稱分子式相對分子質(zhì)量化學(xué)名稱CAS號溶解性奧克梯隆型擬人參皂苷F?PseudoginsenosideFC?H??O??(20S,24R)6-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達(dá)瑪-20,24-環(huán)氧-3β,6α,12β,25-四醇易溶于甲醇、乙醇，不易溶于三氯甲烷、乙醚、苯其他類型人參二醇C??H??O?達(dá)瑪-20,25-環(huán)氧-3β,12β,20R二醇易溶于甲醇，乙醇等有機(jī)溶劑，不溶于水人參三醇達(dá)瑪-20,25-環(huán)氧-3β,6α,12β,20R-三醇易溶于甲醇，乙醇等有機(jī)溶劑，不溶于水4.2結(jié)構(gòu)式原人參二醇型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖1、圖2,表2;原人參三醇型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖3、圖4,表3;齊墩果酸型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5;奧克梯隆型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6;其他類型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖7、圖8。圖120(S)-原人參二醇型圖220(R)-原人參二醇型表2原人參二醇型糖鏈原人參二醇型R?人參皂苷Rb?S人參皂苷Rb?S5表2原人參二醇型糖鏈(續(xù))原人參二醇型R?C?o人參皂苷Rb?S人參皂苷RcS人參皂苷RdS20(S)-人參皂苷Rg?S20(R)-人參皂苷Rg?R人參皂苷F?S20(S)-人參皂苷Rh?S20(R)-人參皂苷Rh?RS20(S)-原人參二醇S圖320(S)-原人參三醇型圖420(R)-原人參三醇型表3原人參三醇型糖鏈原人參三醇型R?C20人參皂苷Re6-glc(2→1)-rha20-glcS人參皂苷Rf6-gle(2→1)-glc20-HS人參皂苷Rg?6-glc20-gleS20(S)-人參皂苷Rg?6-glc(2→1)-rha20-HS6表3原人參三醇型糖鏈(續(xù))原人參三醇型R?20(R)-人參皂苷Rg?R20(S)-人參皂苷Rh?S20(R)-人參皂苷RhR人參皂苷FS20(S)-原人參三醇S圖5人參皂苷Ro(齊墩果酸型)圖6擬人參皂苷F?(奧克梯隆型)7圖7人參二醇(其他類型)圖8人參三醇(其他類型)5方法原理5.1熔點(diǎn)原理物質(zhì)的熔點(diǎn)指在一定壓力下，純物質(zhì)的固態(tài)和液態(tài)呈平衡時的溫度。在該壓力和熔點(diǎn)溫度下，純物質(zhì)呈固態(tài)的化學(xué)勢和呈液態(tài)的化學(xué)勢相等。利用熔點(diǎn)測定儀，加熱固體化合物時隨著溫度升高，觀察其物態(tài)由固態(tài)轉(zhuǎn)變(熔化)為液態(tài)，記錄熔程(從初熔到全熔)。5.2比旋光度原理平面偏振光通過含有某些光學(xué)活性化合物的液體或溶液時，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱為旋光度。在一定波長與溫度下，偏振光透過每1mL含有1g旋光性物質(zhì)的溶液且光路為長1dm時，測得的旋光度稱為比旋度。比旋度(或旋光度)可以用于鑒別或檢查光學(xué)活性藥品的純雜程度，亦可用于測定光學(xué)活性藥品的含量。5.3薄層色譜法原理薄層色譜法系將供試品溶液點(diǎn)于薄層板上，在展開容器內(nèi)用展開劑展開，使供試品所含成分分離，所得色譜圖與適宜的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按同法所得的色譜圖對比，亦可用薄層色譜掃描儀進(jìn)行掃描，用于鑒5.4質(zhì)譜法原理質(zhì)譜法是使待測化合物產(chǎn)生氣態(tài)離子，再按質(zhì)荷比(m/z)將離子分離、檢測的分析方法，檢測限可達(dá)10-15mol～15-12mol數(shù)量級。質(zhì)譜法可提供分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)的信息。85.5核磁共振法原理核磁共振(NMR)波譜是一種基于特定原子核在外磁場中吸收了與其裂分能級間能量差相對應(yīng)的射頻場能量而產(chǎn)生共振現(xiàn)象的分析方法。核磁共振波譜通過化學(xué)位移值、譜峰多重性、偶合常數(shù)值、譜峰相對強(qiáng)度和在各種二維譜及多維譜中呈現(xiàn)的相關(guān)峰，提供分子中原子的連接方式、空間的相對取向等定性的結(jié)構(gòu)信息。5.6高效液相色譜法原理高效液相色譜法系采用高壓輸液泵將規(guī)定的流動相泵入裝有填充劑的色譜柱，對供試品進(jìn)行分離測定的色譜方法。注入的供試品，由流動相帶入色譜柱內(nèi)，各組分在柱內(nèi)被分離，并進(jìn)入檢測器檢測，由積分儀或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄和處理色譜信號。6環(huán)境條件6.1環(huán)境溫度：23℃±5℃。6.2環(huán)境相對濕度：25%～75%。7試劑和材料8儀器設(shè)備8.2高分辨液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。8.3高效液相色譜儀。8.4熔點(diǎn)測定儀。8.5旋光度儀。8.6電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱。8.7電子分析天平。9鑒定及檢測方法9.1感官檢測方法自然光下，肉眼觀察為無色針狀、簇狀結(jié)晶或白色粉末。常溫下固體，無定形粉末。9自然光下，肉眼觀察無可見的外來雜質(zhì)。9.2理化常數(shù)檢測方法檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0800限量檢查法一0832水分測定法(第二法)烘檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0600物理常數(shù)測定法一0612熔點(diǎn)測定法。樣品測定的熔點(diǎn)應(yīng)與表4中的數(shù)據(jù)基本一致。表4人參單體皂苷的熔點(diǎn)(第1頁/共2頁)類別名稱熔點(diǎn)原人參二醇型人參皂苷Rb?205℃~208℃人參皂苷Rb?205℃~208℃人參皂苷Rb?208℃~211℃人參皂苷Rc193℃~195℃20(S)-人參皂苷Rg?209℃~212℃20(R)-人參皂苷Rg?307℃~309℃20(S)-人參皂苷Rh?185℃~188℃20(R)-人參皂苷Rh?308℃~311℃人參皂苷Rd207℃~209℃人參皂苷F?193℃~195℃20(S)-原人參二醇200℃~203℃人參皂苷CK160℃~162℃原人參三醇型人參皂苷Re200℃~203℃人參皂苷Rg?203℃~205℃人參皂苷Rf194℃~197℃人參皂苷F?182℃~184℃20(S)-人參皂苷Rg?192℃~194℃20(R)-人參皂苷Rg?217℃~220℃20(S)-人參皂苷Rh?177℃~180℃20(R)-人參皂苷Rh?186℃~188℃20(S)-原人參三醇148℃~150℃GB/T41726—2022表4人參單體皂苷的熔點(diǎn)(第2頁/共2頁)類別名稱熔點(diǎn)人參皂苷Ro248℃~252℃擬人參皂苷Fi239℃~241℃人參二醇245℃~248℃人參三醇239℃~241℃檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0600物理常數(shù)測定法一0621旋光度測定法。樣品測定的比旋光度應(yīng)與表5中的數(shù)據(jù)基本一致。表5人參單體皂苷的比旋光度類別名稱比旋光度原人參二醇型人參皂苷Rb?+12.4°(c=1.003,MeOH)人參皂苷Rb?+14.4°(c=1.022,MeOH)人參皂苷Rb?+18.2(c=0.099,MeOH)人參皂苷Rc+0.7°(c=1.003,MeOH)20(S)-人參皂苷Rg?+17.5°(c=0.365,MeOH)20(R)-人參皂苷Rg?-16.3(c=0.730,吡啶)20(S)-人參皂苷Rh?十29.6°(c=0.101,MeOH)20(R)-人參皂苷Rh?—8.6°(c=0.185,吡啶)人參皂苷Rd+23.3°(c=1.012,MeOH)人參皂苷F?+47.9°(c=0.100,MeOH)20(S)-原人參二醇+48.3°(c=0.102,MeOH)人參皂苷CK+41.2°(c=0.102,MeOH)原人參三醇型人參皂苷Re—2.8°(c=1.001,MeOH)人參皂苷Rg?+37.2°(c=0.102,MeOH)人參皂苷Rf+15.4°(c=1.000,MeOH)+62.1°(c=0.102,MeOH)20(S)-人參皂苷Rg?—11.7°(c=0.565,MeOH)20(R)-人參皂苷Rg:—26.2°(c=0.358,吡啶)20(S)-人參皂苷Rh?+37.7°(c=0.101,MeOH)20(R)-人參皂苷Rh?+22.9°(c=0.187,吡啶)20(S)-原人參三醇+67.5°(c=0.101,MeOH)人參皂苷Ro+7.1°(c=0.365,MeOH)-18.8°(c=0.950,MeOH)人參二醇+27.6°(c=0.101,MeOH)人參三醇+39.2°(c=0.102,MeOH)9.3定性檢測方法同時滿足色譜、質(zhì)譜和核磁定性后方可確定為單一物質(zhì)，并以此確定其分子式、分子量、化學(xué)結(jié)構(gòu)。9.3.2薄層色譜法檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0500色譜法一0502薄層色譜法。采用三種不同的展開劑展開(展開劑條件見表6),10%硫酸乙醇溶液噴霧顯色，105℃加熱至顯色清晰，置于日光或紫外光燈(365nm)下檢視。樣品在三種展開劑的薄層色譜中，應(yīng)均為一個斑點(diǎn)，無明顯雜質(zhì)斑點(diǎn)。表6人參單體皂苷薄層色譜展開劑條件(第1頁/共3頁)類別名稱展開劑原人參二醇型人參皂苷Rb?三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rb?三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rb?三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rc三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rg:三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rg三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rh?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rh?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rd三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷F?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層表6人參單體皂苷薄層色譜展開劑條件(第2頁/共3頁)類別名稱展開劑原人參二醇型20(S)-原人參二醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)人參皂苷CK三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：甲醇：乙酸乙酯：水(3:2:4:1)下層；三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)原人參三醇型人參皂苷Re三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rg?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rf三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷F?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rg三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rg:三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rh?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rh?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-原人參三醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(3:4:2:1)下層齊墩果酸型人參皂苷Ro三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：甲醇：乙酸乙酯：水(1:3:4:1)正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層奧克梯隆型擬人參皂苷F?正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層表6人參單體皂苷薄層色譜展開劑條件(第3頁/共3頁)類別名稱展開劑其他類型人參二醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)人參三醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0400光譜法一0431質(zhì)譜法。樣品測定的質(zhì)譜數(shù)據(jù)應(yīng)與表7中數(shù)據(jù)基本一致。表7人參單體皂苷的質(zhì)譜數(shù)據(jù)(第1頁/共2頁)類別名稱質(zhì)譜數(shù)據(jù)原人參二醇型人參皂苷Rb?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為Cs?Hg?O??,相對分子質(zhì)量為1108.6人參皂苷Rb?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CsH?O2?,相對分子質(zhì)量為1078.6人參皂苷Rb?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CssHgoO??,相對分子質(zhì)量為1078.6人參皂苷Rc通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CssHgoOz?,相對分子質(zhì)量為1078.620(S)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O??,相對分子質(zhì)量為784.520(R)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O??,相對分子質(zhì)量為784.520(S)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為622.420(R)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CaH??O?,相對分子質(zhì)量為622.4人參皂苷Rd通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?gHg?O??,相對分子質(zhì)量為946.5人參皂苷F?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O??,相對分子質(zhì)量為784.520(S)-原人參二醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為460.4通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?6H??Og,相對分子質(zhì)量為622.4原人參三醇型人參皂苷Re通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?gHg?O?s,相對分子質(zhì)量為946.5人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O??,相對分子質(zhì)量為800.5人參皂苷Rf通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為：800.5通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O?,相對分子質(zhì)量為638.420(S)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為784.020(R)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為784.520(S)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為638.8720(R)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為Cs?H??O?,相對分子質(zhì)量為638.420(S)-原人參三醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為476.4表7人參單體皂苷的質(zhì)譜數(shù)據(jù)(第2頁/共2頁)類別名稱質(zhì)譜數(shù)據(jù)齊墩果酸型人參皂苷Ro通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?HO?,相對分子質(zhì)量為956.5奧克梯隆型擬人參皂苷F通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為800.5其他類型人參二醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CsoHs?O?,相對分子質(zhì)量為460.4人參三醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CsoHs?O?,相對分子質(zhì)量為476.4依《中華人民共和國藥典四部》通則0400光譜法—0441核磁共振波譜法。樣品測定的13C-NMR、H-NMR譜數(shù)據(jù)應(yīng)與9.3.4.2～9.3.4.6數(shù)據(jù)基本一致。9.3.4.2原人參二醇型單體皂苷的'H-NMR、I3C-NMR數(shù)據(jù)IH-NMR(600MHz,C5D5N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.67(3H,s,H-27),1.67(321),1.62(3H,s,H-26),1.30(3H,s,H-28),1.12(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-18),0.98(330),0.83(3H,s,H-19);δ3.28(1H,dd,J=11.7,4.4Hz)H-3質(zhì)子信號，5.33(1H,t,J=6.124)1個烯氫質(zhì)子信號；以及4組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.39(1H,d,J=7.71"),5.33(1H,d,J=6.1Hz,H-1"),5.15(1H,d,J=7.8Hz,H-1""),5.12(1H,d,J=7.71'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H,s,H-H,s,H-Hz,H-Hz,H-Hz,H-IH-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-27),1.65(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.96(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-30),0.82(3H,s,H-19);δ3.27(1H,dd,J=11.7,4.4Hz)H-3質(zhì)子信號，5.33(1H,t,J=6.2Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及3組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.38(1H,d,J=7.7Hz,H-1"),5.14(1H,d,J=7.8Hz,H-1"),4.93(1H,d,J=7.6Hz,H-1'),1組阿拉伯糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.01(1H,d,J=6.0Hz,H-1””),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。IH-NMR(600MHz,C;D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-27),1.66(3H,s,H-21),1.61(3H,s,H-26),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-30),0.96(3H,s,H-18),0.82(3H,s,H-19);δ3.27(1H,dd,J=11.7,4.4Hz)H-3質(zhì)子信號，5.32(1H,t,J=6.8Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及3組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.38(1H,d,J=7.7Hz,H-1"),5.14(1H,d,J=7.8Hz,H-1"),4.93(1H,d,J=7.6Hz,H-1'),1組木糖基質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ4.99(1H,d,J=7.5Hz,H-1””),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖和木糖均為13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C;D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-27),1.64(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.28(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.96(3H,s,H-18),0.95(36.3Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及3組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ4.93(1H,d,J=7.5Hz,H-1'),5.38(1H,d,J=7.5Hz,H-1"),5.15(1H,d,J=7.5Hz,H-1"),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型，1組阿拉伯糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.67(1H,d,J=1.2Hz,H-1"),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型，阿拉伯為α構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C;D;N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-26),1.63(3H,s,H-27),1.43(3H,s,H-21),1.30(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-30),0.81(3H,s,H-19);δ3.29(1H,dd,J=11.8,4.4Hz)H-3質(zhì)子信號，5.32(1H,t,J=7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.38(1H,d,J=7.7Hz,H-1"),4.94(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。IH-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.71(3H,s,H-26),1.67(3H,s,H-27),1.41(3H,s,H-21),1.32(3H,s,H-28),1.13(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-30),1.00(3H,s,H-18),0.84(3H,s,H-19);δ3.30(1H,dd,J24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.39(1H,d,J=7.6Hz,H-1"),4.95(1H,d,J=7.6Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.44(3H,s,H-21),1.34(3H,s,H-28),1.01(3H,s,H-29),0.99(3H,s,H-18),0.99(3H,s,H-30),0.82(3H,s,H-19)質(zhì)子信號；δ3.40(1H,dd,J=11.8,4.47.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ4.97(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.72(3H,s,H-26),1.67(3H,s,H-27),1.41(3H,s,H-21),1.35(3H,s,H-28),1.04(3H,s,H-30),1.02(3H,s,H-29),1.02(3H,s,H-19),0.85(3H,s,H-18)質(zhì)子信號；δ3.41(1H,dd,J=11.8,4.4Hz)H-3質(zhì)子信號，5.34(1H,t,J=7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ4.98(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,CsD?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.63(3H,s,H-21),1.59(3H,s,H-26),1.59(3H,s,H-27),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-30),0.96(3H,s,H-18),0.82(37.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及3組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.38(1H,d,J=7.7Hz,H-1"),5.20(1H,d,J=7.8Hz,H-1"),4.93(1H,d,J=7.6Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D;N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.63(3H,s,H-21),1.59(3H,s,H-26),1.59(3H,s,H-27),1.31(3H,s,H-28),1.00(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-30),0.918),0.82(3H,s,H-19)質(zhì)子信號；δ3.37(1H,dd,J=11.7,4.3Hz)H-3質(zhì)子信號，5.24(1H,t,J=6.7Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.20(1H,d,J=6.7Hz,H-1”),4.95(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。IH-NMR(600MHz,CsD;N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.44(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-氫質(zhì)子信號。13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,CD?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.64(3H,s,H-21),1.60(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-26),1.24(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-29),1.00(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.20(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C;D;N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.12(3H,s,H-28),1.61(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-27),1.59(3H,s,H-21),1.37(3H,s,H-29),1.19(3H,s,H-18),0.98(3H,s,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖、1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.27(1H,d,J=7.5Hz,H-l'),6.50(1H,brs,H-1"),5.18(1H,d,J=8.0Hz,H-1"),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.07(3H,s,H-28),1.62(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-29),1.59(3H,s,H-21),1.16(3H,s,H-18),1.04(3H,s,H-氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.18(1H,d,J=7.8Hz,H-1”),5.03(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D;N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.09(3H,s,H-28),1.66(3H,s,H-26),1.63(3H,s,H-27),1.47(3H,s,H-29),1.40(3H,s,H-21),1.16(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-19),0.81(3H,s,H-30)質(zhì)子信號；δ3.48(1H,dd,J=11.6Hz,4.7Hz)H-3質(zhì)子信號，5.33(1H,t,J=7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.92(1H,d,J=7.4Hz,H-1”),4.93(1H,d,J=7.6Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖13C-NMR(150MHz,C;D;N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.99(3H,s,H-28),1.63(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-21),1.46(3H,s,H-29),1.10(3H,s,H-18),1.02(3H,s,H氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.21(1H,d,J=7.2Hz,H-1')依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。IH-NMR(600MHz,C;D;N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.13(3H,s,H-28),1.68(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-26),1.40(3H,s,H-21),1.36(3H,s,H-29),1.20(3H,s,H-18),0.97(324)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖和1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ6.50(1H,s,H-1"),5.27(1H,d,J=7.1Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型，鼠李糖為α構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.01(3H,s,H-28),1.58(3H,s,H-26),1.52(3H,s,H-27),1.26(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-29),1.14(3H,s,H-18),0.88(3氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖和1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ6.38(1H,s,H-1"),5.16(1H,d,J=7.1Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型，鼠李糖為α構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.08(3H,s,H-28),1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.61(3H,s,H-29),1.41(3H,s,H-21),1.20(3H,s,H-18),1.04(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.05(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C;D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C;D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.09(3H,s,H-28),1.70(3H,s,H-26),1.65(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-29),1.40(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-18),1.07(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.06(1H,d,J=7.8Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C;D;N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.01(3H,s,H-28),1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.46(3H,s,H-29),1.43(3H,s,H-21),1.13(3H,s,H-19),1.018),0.98(3H,s,H-30)質(zhì)子信號；δ3.54(1H,dd,J=11.7Hz,J=4.7Hz)H-3質(zhì)子信號，5.34(1H,t,J=7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號。13C-NMR(150MHz,C;D;N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。人參皂苷Ro1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出7個甲基質(zhì)子信號δ1.28(3H,s,H-23),1.25(3H,s,H-27),1.10(3H,s,H-26),1.09(3H,s,H-24),0.92(3H,s,H-30),0.90(3H,s,H-29),0.84(3H,s,H-25);以及3組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.36(1H,d,J=7.1Hz,H-1'),4.91(1H,d,J=6.4Hz,H-1"),4.48(1H,d,J=7.1Hz,H-1"),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,CsD?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。擬人參皂苷F?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.11(3H,s,H-28),1.46(3H,s,H-27),1.34(3H,s,H-29),1.26(3H,s,H-26),1.25(3H,s,H-21),1.21(3H,s,H-18),0.95(3H,s,H-19),0.91(3H,s,H-30)質(zhì)子信號；δ3.48(1H,m)H-3質(zhì)子信號；δ3.71(1H,td,J=10.3Hz,J=4.4Hz)H-12質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖和1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ6.49(1H,s,H-1"),5.26(1H,d,J=7.0Hz,H-1'),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)13C-NMR(150MHz,C?D;N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C;D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.29(3H,s,H-26),1.25(3H,s,H-28),1.24(3H,s,H-27),1.24(3H,s,H-21),1.06(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-18),0.92(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.00(3H,s,H-28),1.46(3H,s,H-29),1.28(3H,s,H-26),1.23(3H,s,H-27),1.23(3H,s,H-21),1.13(3H,s,H-30),1.04(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,CsD?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。高效液相色譜法：檢測方法應(yīng)符合附錄B的規(guī)定。采用面積歸一化法，檢測結(jié)果去除溶劑峰，按照式(B.1)進(jìn)行計算，純度≥98%,符合含量測定用對照品的要求；純度≥95%,符合鑒別用對照品的要求。(資料性)人參單體皂苷13C-NMR數(shù)據(jù)A.1原人參二醇型單體皂苷A.1.1人參皂苷Rb?人參皂苷Rb?3C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.1。表A.1人參皂苷Rb?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ120-glc-1"98.5283.8389.33”440.4583.95'”662.272-glc-1'6”glc-1""840.12”93”4”4""5”6”62.263.149.9——————————A.1.2人參皂苷Rb?人參皂苷Rb?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.2。序號δ序號δ序號δ序號δ13-glc-1'20-glc-1"98.5283.8389.3440.44'"583.9662.272-glc-1”6”glc-1""840.193”4""6”62.263.149.9— — — —A.1.3人參皂苷Rb?人參皂苷Rb?13C-NMR(150MHz,CsD?N)數(shù)據(jù)見表A.3。序號δ序號δ序號δ序號δ120-glc-1"2345672-glc-1”6"-xyl-1"89—— ——— —人參皂苷Rc3C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.4。表A.4人參皂苷Rc13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ140.13-glc-1'20-glc-1"98.5283.7389.34583.7663.268.972'-gle-1”6"-ara-1'840.483.994""86.463.06”63.049.8 20(S)-人參皂苷Rg?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.5。序號δ序號δ序號δ13-glc-1283.8389.3440.15663.272'-glc-1”840.4963.148.9 20(R)-人參皂苷Rg?13C-NMR(150MHz,C;D?N)數(shù)據(jù)見表A.6。表A.620(R)-人參皂苷Rg?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ12345672'-glc-1”89—A.1.720(S)-人參皂苷Rh?20(S)-人參皂苷Rh?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.7。表A.720(S)-人參皂苷R序號δ序號δ序號δ1234567———89——————20(R)-人參皂苷Rh?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.8。序號δ序號δ序號δ1234567————89——A.1.9人參皂苷Rd人參皂苷Rd3C-NMR(150MHz,C?D;N)數(shù)據(jù)見表A.9。序號δ序號δ序號δ序號δ13-glc-120-glc-198.6283.9389.3440.14'"583.7663.363.272'-glc-1”—840.493”—4”5”6”63.1—49.9 一————人參皂苷F?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.10。序號δ序號δ序號δ123456720-glc-1"89—20(S)-原人參二醇l3C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.11。序號δ