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文檔簡介
第
八
章
糖
類
代
謝第一部分糖類第一節(jié)概述第
節(jié)
單
糖
第
三
節(jié)
寡
糖
第
四節(jié)
多糖第
一
節(jié)
概
述一
、
糖
類
的
概
念
與
分
類
P11.糖的概念■
糖類物質(zhì)是含多羥基的醛類或多羥基酮類化合物?!?/p>
大多數(shù)糖類物質(zhì)主要由C、H和O
三種元素組成,其
分子式通常以Cn(H?O)m
表示,所以過去人們一
直認(rèn)為糖類是碳與水的化合物,稱為碳水化合物。
現(xiàn)
在
這
種
稱呼并
不
恰當(dāng),
只
是
沿
用已
久,
仍
有
許
多
人稱之為碳水化合物。2.
糖
的
分
類(1)根據(jù)分子中含醛基還是酮基可分為醛糖和酮糖(2)根據(jù)分子中所含的碳原子數(shù)目(3-7)
可分為丙
糖,丁糖,戊糖、
已糖和庚糖,其中,丙糖(甘
油醛和二羥丙酮)是最簡單的糖類;(
3
)
根
據(jù)糖的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目多少分為單糖、寡糖和
多糖■
單糖:不能被水解成更小分子的糖類;■
寡糖:水解時產(chǎn)生2-6個單糖分子的糖類,如雙糖、
三糖,其中雙糖最為普遍,意義也較大;■
多糖:
水解時產(chǎn)生20
個以上單糖分子的糖類,包括
同多糖和雜多糖。同多糖:水解后只產(chǎn)生一種單糖或單糖衍生物L(fēng)雜多糖:水解后產(chǎn)生一種以上單糖或/和單糖衍生物
、
糖
類的
分
布
及
其
生
物
學(xué)
功能1.
糖類的分布糖類物質(zhì)是生物界中分布極廣,含量較多的一類有機(jī)物質(zhì),幾乎存在于所有的生命機(jī)體中,它們以糖
或與蛋白質(zhì)、脂類結(jié)合成結(jié)合糖的形式存在?!龃嬖谟谥参锝绲淖疃啵s占其干重的85-90
%■人和動物的臟器、組織中含糖不超過其干重的2%■
微生物含糖量約
占菌體干重的10—30
%。
、
糖
類的
分
布
及
其
生
物
學(xué)
功
能2.糖類的生
物
學(xué)
功能(1)作為生物體的結(jié)構(gòu)成分;(2)作為生物體內(nèi)的主要能源物質(zhì);(3)在生物體內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌镔|(zhì);(4)作為細(xì)胞識別的信息分子。第
節(jié)
單
糖一、
單糖的分子結(jié)構(gòu)1.葡
萄
糖的
鏈
狀
結(jié)
構(gòu)■
葡萄糖分子
式:
C?
H??O?■鏈
狀
結(jié)
構(gòu)
包
含6
個
碳
原
子
、
5
個羥
基
和1個
醛
基,
因
此
稱
為己
醛
糖
。葡萄糖P6一、
單糖的分子結(jié)構(gòu)■
果糖分子式:C?
H??O?■鏈
狀
結(jié)
構(gòu)
包
含
6
個
碳
原
子、
5
個羥基和1個酮基
,
因
此
稱
為已酮糖。果糖2.單
糖分
子的構(gòu)型葡萄
糖
的
投
影
式
和
透
視
式
:B透
視
式A投
影
式葡萄
糖
含
4
個
手
性
碳
原
子,
果
糖
含
3
個
手
性
碳
原
子
。葡
萄糖果
糖H,
—)H■
通常
所
謂的
單
糖
構(gòu)型
是
指
分
子中
離
羰
基
碳
最
遠(yuǎn)
的
那個
手
性
碳原
子的
構(gòu)
型,
如
果
在
投
影
式中
此
碳
原
子
上
的羥基具有與D(+)-甘油醛C2-OH相同的取向,
則
為D型糖,反之
為L型
糖
。D(-)-
葡
萄
糖D(+)-
甘
油
酸D(+)-
果
糖D-Aldoses僅一個
手
性
碳
原
子的
構(gòu)
型
不同的非
對
映
異
構(gòu)
體
稱
為
差向
異
構(gòu)
體
。D(+)-葡萄糖的對映體只有L(-)-
葡萄糖,其余的旋光
異
構(gòu)
體
都
是
它的
非
對映
體,
物理化學(xué)性
質(zhì)
會
發(fā)
生
改
變
。主D-GalactosemD-Altrose"onD-MannoseSix
earbonsD-GlucaseD-GuloseD-Allosep-Talaseo-ldose”"DH3.
葡萄糖
的環(huán)狀結(jié)
構(gòu)
P8(1)葡萄糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的確立■葡萄糖不僅以鏈狀結(jié)構(gòu)存在,還以環(huán)狀結(jié)構(gòu)存
在
,因為葡萄糖的某些物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)不能用糖的
鏈狀結(jié)
構(gòu)
來
解
釋
?!?893年
,F(xiàn)ischer.E
提出了葡萄糖分子環(huán)狀結(jié)構(gòu)學(xué)說
。葡萄糖分子中的羥基能與醛基可逆縮合成環(huán)狀的
半縮醛。環(huán)
化
后,羰
基
碳
上
形
成的
差
向
異
構(gòu)
體
稱
為異頭物。半
縮醛碳原子也稱為異頭碳原子或者異頭中心。異頭碳的羥基與最末的手性碳原子的羥基具有相同取
向的稱為α異頭物,具有相反取向的稱為β異頭物。β異頭物
開鏈葡萄糖
異頭物(2)
Hawort
h透視式表示葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)1926年
,
H
aworth
認(rèn)
為
過長
的氧橋
是
不
合
理
的
,
他采用透
視
式
表
達(dá)
葡
萄
糖
的環(huán)狀結(jié)構(gòu)
。Haworth透
視
式比
Fische
r投
影
式
更
能
合
理
的表
達(dá)
單糖
的
存
在
形
式
?!癈H?OH(HOH#’HP-D-Olucopyranosex-D-GlucopyranoseHHò■氧
環(huán)
上的碳
原
子
順
序
按
順
時
針
排
列
時,
羥甲基
在
環(huán)
平面上方的為D型糖,在環(huán)平面下方的為L型糖;■無論是D
型糖還是L型糖,異頭碳羥基與末端羥甲基
是反式的為α異頭物,
順式的為β異頭物。■開
鏈的單
糖
形
成
環(huán)
狀
半
縮
醛
時,
最
容易出
現(xiàn)
五
元
環(huán)
和六元環(huán)的結(jié)構(gòu)。D-葡萄糖主要以吡喃糖存在,呋
喃糖次之。D-果糖也以兩種形式存在?!?/p>
構(gòu)象:
由于分子中原子(基團(tuán))繞C-C
單鍵自由旋轉(zhuǎn)
而形成的不同的空間結(jié)構(gòu)形式,不同的構(gòu)象之間轉(zhuǎn)
變不需要共價鍵的斷裂與重新生成。在各種構(gòu)象形
式中,勢能最低、最穩(wěn)定的構(gòu)象是優(yōu)勢構(gòu)象?!鲞拎侵挥靡粋€簡單的平面式表示還是不夠合理的
。一
個分
子
處
在自由穩(wěn)定
狀
態(tài)時
要
求
盡
可能
保
持
正
常鍵角,盡可能減少基團(tuán)間空間排斥,
以降低內(nèi)能(3
)
葡
萄
糖
的
構(gòu)
象P11對環(huán)己烷來說,有椅式和船式兩種構(gòu)象,船式構(gòu)象
的擁擠,因此,椅式構(gòu)象是最穩(wěn)定的構(gòu)象。船式構(gòu)象椅式構(gòu)象吡喃糖環(huán)正好類似于環(huán)己烷。對于D-吡喃葡萄糖來說,有椅式和船式兩種構(gòu)象,其
中椅
式構(gòu)
象
是
優(yōu)
勢
構(gòu)
象。丁
Ⅱβ-D-
吡喃葡糖的兩種椅式構(gòu)象(I和Ⅱ)環(huán)轉(zhuǎn)向1.物
理
性
質(zhì)(1)
旋
光
性幾
乎
所
有
的
單
糖
及
其
衍
生
物
都
有
旋
光
性(
二
羥
丙
酮
除外),許多單糖在水溶液中發(fā)生變旋現(xiàn)象。
、單糖
的性質(zhì)P13■
變旋現(xiàn)象:一種新配制的溶液旋光度改變的現(xiàn)象。
其本質(zhì)是由于分子立體結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化?!?/p>
單
糖
溶
液
產(chǎn)
生
變
旋
現(xiàn)象的原
因:
單
糖
溶
于
水
后
,即
產(chǎn)生環(huán)式與鏈?zhǔn)疆悩?gòu)體間的互變,所以新配成的單
糖溶液在放置的過程中其旋光度會逐漸改變,但經(jīng)
過一定時間,幾種異構(gòu)體達(dá)成平衡后,旋光度就不
再
變
化
。(2)
甜
度各種糖的甜度不一,常以蔗糖甜度為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。設(shè)蔗糖甜度為100,則果糖、葡萄糖、
麥芽糖、
半乳糖和乳糖甜度分別為175,70,35,30和16。(3)
溶解度■單糖分子中有多個羥基,增加了它的水溶性,
除甘
油醛微溶于水,其它單糖均易溶于水,尤其在熱水
中溶解度極大。■微溶于乙醇,但不溶于乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑。2.
化
學(xué)
性質(zhì)單糖是多羥基醛或酮,因此具有醇羥基和羰基的性
質(zhì),如具有醇羥基的成酯、成醚、成縮醛等反應(yīng)和
羰基的一些加成反應(yīng),又具有由于它們互相影響而
產(chǎn)生的一些特殊反應(yīng)。H
(b)—H-H-OH-OHOHCH?OHHD
-
甘
露
糖DH4CH?OH5C=OCH?OHHO-
HH
OHH
OHCH?OH(
1)異構(gòu)化在弱
堿性
溶
液中,D-
葡萄
糖、
D-
甘露糖和D-果糖可以
通
過
烯
醇
式結(jié)
構(gòu)
相
互
轉(zhuǎn)
化
。H-HO—H—H
一OHCH?OH〇—H—OHOH烯
醇
式
中
間
體D
-
葡
萄
糖b)
C)D
·
果
糖(a)(a)H-HO2|3HHHH(c)6HH■D-葡萄糖和D-甘露糖就是C2
差向異構(gòu)體,這種變
化又稱
為差
向異
構(gòu)
化?!銎咸烟强梢援悩?gòu)化成為果糖的原理在工業(yè)上被用來
制備高甜度的果葡糖漿。先利用廉價的谷物淀粉經(jīng)
酶水解成葡萄糖,再經(jīng)過葡萄糖異構(gòu)化酶的催化作
用,使葡萄糖轉(zhuǎn)化為甜度高的果糖,從而制得含
40%以上果糖的果葡糖漿,俗稱人造蜂蜜。(2)
氧化
反
應(yīng)在氧化劑、金屬離子和酶的作用下,單糖可以發(fā)生
幾種類型的氧化反應(yīng):■醛基氧化成醛糖酸;■伯醇基氧化成糖醛酸;■醛基、伯醇基同時氧化成醛糖二酸■氧化成醛糖酸弱的氧化劑如Fehling試劑和Benedict試劑能使醛糖
的醛基氧化成羧基,產(chǎn)物稱醛糖酸,金屬離子自身
被還原
。Fehling
試劑:酒石酸鉀鈉、NaOH、CuSO4Benedict
試劑:檸檬酸、
Na?CO?
、
CuSO?H
.O文
C2Cu2MT—
(
)
上H—C"CHHp-Glucose(linearform)單糖轉(zhuǎn)化成開鏈形式才能發(fā)生上述反應(yīng)β-D-GlucoseD-GluconateCH-OHDHO、O能還原Fehling試劑等弱氧化劑的性質(zhì)稱為還原性。具
有還原性的糖稱為還原糖,不具有還原性的糖稱為
非還原糖。在堿性溶液中,醛糖和酮糖能夠通過烯醇式中間體發(fā)
生異構(gòu)化,所以,酮糖也同樣能夠發(fā)生上述反應(yīng),
也是還原糖。因此,
單糖都是還原糖。Fehling反應(yīng)和Benedict反應(yīng)可被用作還原糖的檢驗,
但不能定量,因為所用的堿性條件會引起糖碳架的
斷裂與分解,產(chǎn)物非常復(fù)雜。氧化成
糖
醛
酸有些醛糖如
葡萄
糖、半
乳
糖
等
在
生
物
體內(nèi)特定
脫
氫酶的作用下可以只氧化伯
醇
基
而
保留醛
基,生成
糖
醛酸。氧化成醛糖二酸在較強(qiáng)的氧化劑如稀硝酸的作用下,醛糖醛基和伯
醇基均被氧化成羧基,形成的二羧酸稱為醛糖二酸集D-葡萄糖二酸D.勤萄鐘C+T1(3)
單糖的還原在
催
化
加
氫
或
酶的
作
用下,
羰
基
可
還
原
成
羥
基,
糖還
原
生
成
相
應(yīng)的
糖
醇,
主
要
用
于
食品
和
藥品的
加
工甘
露甘蒸
鶘(
4
)
酯
化
作
用單糖
環(huán)
狀結(jié)
構(gòu)中
所
有的
羥
基
都
可以酯
化,
生
物
體內(nèi)的
單
糖能
與
磷
酸
作
用
生
成
各
種
磷
酸
酯
。a·D-1-
研
酸
葡
萄
糖H?O?
POH?
,C
CH?OHA
HG
DPO?H?AH
Ha,D.2,6
·
二
磷
酸
果
熵這些
糖的
磷
酸
酯
都
是
糖
代
謝
過
程中的
重
要中間
產(chǎn)
物a,B1,二
磷
酸
果
糖n-D-6-
酸
葡
苗
糖0=B·6
·
酸
果
糖3-研酸甘
消
醛磺
酸
二
羥
丙
酮(5)形
成
糖
苷單糖的半縮醛羥基與另一化
合
物的羥
基
縮
合
、脫水
生
成
的
縮
醛
(
或
縮酮
)
式衍生物
稱
為糖
苷
。其中
,提供半縮醛羥
基的糖
部
分稱為糖
基,非糖部分稱為配
基,
這兩部分之間的連鍵稱為Maltoseα-D-glucopyranosyl-(1→4)-D-glucopyranose糖苷
鍵。β-D-Glucosea-D-Glucose■半縮醛
部
分是
葡
萄
糖,
稱
葡
糖
苷。半縮
醛
部
分
是
果
糖,稱
果
糖
苷
?!?/p>
也可根據(jù)糖苷鍵的類型來命名,如O-
苷
、
N-苷
、
S-
苷
或C-苷?!鲇捎趩翁怯笑?和β-兩種型式,生成的糖苷也有α-
和β-型之分。天然存在的糖苷多為β-型。甲
基
-α
-D-吡
喃
葡
糖
苷甲
基
-β
-D-吡喃葡糖苷糖苷與糖的性質(zhì)很不相同:·糖是
半
縮
醛,容易
變
成
游
離
醛,從
而
給出醛的各
種反應(yīng)
。·
糖苷
屬于
縮
醛,
一
般
不
顯
示
醛的性
質(zhì),
例
如
無
變
旋
現(xiàn)象,不能還原Fehling試劑等?!ぬ擒諏A溶液穩(wěn)定,但易被酸水解成原來的糖和配基
。三、重要的單糖和單
糖
衍
生
物P221.
丙糖
(
三
碳
糖
)D-甘油醛和二羥丙酮■所有的單糖都是由D-甘油醛和二羥丙酮派生而來。■二羥丙酮
無
光
學(xué)
活
性,甘
油
醛
是
具
有
光
學(xué)
活
性的最
簡單的單糖,常被
用
作
確定
生
物
分
子DL
構(gòu)型的標(biāo)準(zhǔn)
物
?!鏊鼈兊牧姿狨ジ视腿?3-磷酸和二羥丙酮磷酸是糖酵
解的重要中間物。2.
丁糖
(四碳糖)■
D-赤蘚糖是戊糖磷酸途徑的重要中間物■
D-赤蘚酮糖是聯(lián)系D系酮糖立體化學(xué)的重要一員。3.戊糖
(
五
碳
糖
)自然界中存在
的戊
醛
糖
主
要
有D-核
糖
、
2
-
脫
氧
-D-核糖、
D-
木
糖
和L-阿拉伯糖。戊酮糖主要有核酮糖
和
木酮
糖
。a-D-2-
脫氧核糖β-D-2-脫氧核糖D-2-
脫氧核糖β-D-
核糖a-D-
核糖D-
核糖4.已糖
(六碳糖)常見的已糖有D-葡萄糖、
D-果糖、D-半乳糖、
D-甘露糖
和L-山
梨
糖
等
。α-L-
吡喃山梨糖β-L-
毗喃半乳糖a-D-
吡喃甘露糖β-D-
吡備葡糖β-D-呋喃果糖a-D-
吡喃半乳糖5.庚
糖天然存在的庚糖和辛糖已
發(fā)現(xiàn)
的不多,對功能的了解也較少
。主
要
有D-景天庚酮糖、
D-
甘
露庚酮糖。其
中
,D-景
天
庚
酮
糖的7-磷
酸
酯
是
戊
糖
磷
酸
途
徑
的重要中間物。D-
景天庚酮糖6.單糖衍
生
物包括
糖
醇、
糖
酸、
糖
苷、
糖
胺、
脫
氧
糖
和
單
糖
磷
酸酯等
?!鎏?/p>
胺
又
稱
氨
基
糖,是
分
子中的
一
個
羥
基
被
氨
基
取
代的單糖。廣
泛
存
在的是C2
上
的
羥
基
被
氨
基
取
代
的
2
-
脫氧
氨
基
糖。氨
基
糖的
氨
基
有
游
離的,
但多
數(shù)
是以乙
酰
氨
基的形式
存
在
。β-D-N-
乙
酰
葡
糖
胺
β-D-N-
乙
酰
半
乳
糖
胺β-D-
半
乳
糖
胺β-D-
葡
糖
胺第
三
節(jié)
寡
糖■兩個單
糖
殘
基
之間的連鍵
稱
為
糖
苷
鍵,
由一單糖單
位的半縮醛羥基與另一單糖單位的羥基縮合而成。■形式有多種,但最常見的有1-1、1-2、
1-4、
和1-6。根據(jù)異頭碳的構(gòu)型可
分
為
α-糖
苷鍵
(
如
蔗
糖
和
麥
芽糖)和β
-
糖苷鍵(如乳糖和纖維二糖)一
、
糖
苷
鍵P341.蔗
糖■蔗糖是最重要的二糖,它形成并廣泛存在于植物的
根、莖、
葉、花和果實中,不存在于動物中。蔗糖
的主要來源是甘蔗,甜菜和糖楓。二、
常見
的二糖P36結(jié)
構(gòu)
:■蔗糖分子
是
由葡萄糖
殘
基和
果
糖
殘
基通
過
兩
個
異
頭碳連接而
成。糖苷
鍵
類型
為α(1-2)
糖
苷
鍵。Sucrose■其正規(guī)全稱為O-α-D-
吡喃葡糖基-
(1-
2)-
β-D-
呋喃果糖,可簡寫為:
Glc(α1-β2)Fru性
質(zhì)
:■溶解度很大,在水溶液中不能轉(zhuǎn)化成開鏈形式,故
不能發(fā)生互變異構(gòu),
因此,無變旋現(xiàn)象,無還原性(非還原糖)
?!稣崽峭耆夂螅傻饶柕钠咸烟呛凸?,
比
旋由正值變?yōu)樨?fù)值,旋光度的這一變化稱為轉(zhuǎn)化,所得的葡萄糖和果糖的混合物稱為轉(zhuǎn)化糖。2.乳
糖■主要存在于哺乳動物的乳汁中。■結(jié)構(gòu):
由
一分子半乳
糖和
一分子葡萄糖通
過β(1-
4)
糖
苷
鍵連
接
而
成
。Lactose(βform)■
其正規(guī)全稱為,
O-β-D
-
吡喃半乳糖基-(1-4)-α-
D-吡喃葡糖,可簡寫為,
Gal
β
(1-4)Glc。性
質(zhì)
:溶解度遠(yuǎn)比蔗糖小,結(jié)晶時以α-乳糖和β-乳糖存
在,兩者的差別在于分子還原端殘基的異頭碳構(gòu)型
。乳糖分子中存在游離的半縮醛羥基,
因此具有還
原性,
有
變
旋
現(xiàn)象
。3.
麥
芽
糖■麥芽糖主要是作為淀粉和其
他
葡聚糖的酶促降解產(chǎn)
物存
在
?!?/p>
結(jié)構(gòu):
由
兩分子葡萄糖通
過α
(
1
-
4
)
糖
苷
鍵連
接
而成。■
其正規(guī)全稱為,
O-α-D-
吡喃葡糖基-(1-4)-β-D-
吡喃葡糖,可簡寫為,Glcα
(1-4)Glc。性
質(zhì)
:■麥芽糖分
子中存
在
游
離的半
縮
醛
羥
基,
因此具有還原性,
有
變
旋
現(xiàn)象
?!鍪称饭I(yè)中麥芽
糖用
作
膨
松
劑,防止
烘
烤
食
物
干
癟
,以及用作冷凍食品的填充劑和穩(wěn)定劑。4.
纖
維
二糖■是纖維素的降解產(chǎn)物和基本的結(jié)構(gòu)單位,
自然界中
不存在游離的纖維二糖?!鼋Y(jié)構(gòu)
:由兩分
子
的
葡
萄
糖
單
位
通
過
β(1-4)糖苷
鍵連接而成?!?/p>
其正規(guī)名稱為,
O-β-D
-
吡喃葡糖基-(1-4)-β-D-
吡喃葡糖,簡寫為Glcβ(1-4)Glc?!鼍哂羞€原性,有變旋現(xiàn)象。■纖維二糖與麥芽糖不
同
,它沒
有
甜
味
,
不
能被
人
體
消
化。性
質(zhì)
:
、
糖■棉
籽
糖
廣
泛
分
布
于
高
等
植
物
界
?!?/p>
由葡萄糖、果糖和半
乳
糖各一分子連接而成。半乳
糖和葡萄
糖
之
間
是
α
(
1-6)糖苷鍵,葡萄糖
和
果
糖之
間是
α
(1
-
2
)
糖
苷
鍵
。β-D-Frufx-D-Galpa-D-Glep四
、
環(huán)
糊
精■
環(huán)糊精也稱為環(huán)直鏈淀粉?!鐾ǔ:?~12
個D-吡喃葡萄糖單元。其中研究的
較多的是含有6、7、8個葡萄糖單元的分子,分別
稱
為α-、
β
-
和γ-
環(huán)糊精,
或環(huán)六、環(huán)七、環(huán)八直
鏈
淀粉?!?/p>
葡萄糖單位之間通過α
(1-4)糖苷鍵首尾連接。β-環(huán)糊精的分子結(jié)構(gòu):性質(zhì)
:■環(huán)糊精無游離的半縮醛羥基,
因此無還原性,屬于非還原
糖
?!霏h(huán)糊精
分
子內(nèi)
部
是
疏
水
環(huán)
境,
外
部
是
親
水
的,
因
此
,它既能很好的溶于水,又能像酶一樣提供一個疏
水的結(jié)合部位?!霏h(huán)糊精是迄
今
所
發(fā)
現(xiàn)的類
似于
酶的理想宿主
分
子
,并且其本身就有酶的特性,
因此是
研
究模
擬
酶的材
料
。第
四節(jié)
多
糖多糖的性質(zhì)
:■多糖是高分子化合物,相對分子質(zhì)量極大,大多不
溶
于
水
?!鲇捎诤艽蟮囊粋€多糖分子只有一個還原末端,
因此
多糖屬于非還原糖,無變旋現(xiàn)象,無甜味,
一般不
能
結(jié)晶
。P40一
、
同
多
糖■同多糖:水解后只產(chǎn)生一種單糖或單糖衍生物?!鲎匀唤缰凶钬S富的同多糖是淀粉、糖原和纖維素,
它們都是由葡萄糖組成?!龅矸酆吞窃謩e是植物和動物中葡萄糖的貯存形式
,
纖維素是植物細(xì)胞主要的結(jié)構(gòu)組分。1.
淀
粉■淀粉以淀粉粒形式貯存于植物細(xì)胞中,是植物營養(yǎng)
物質(zhì)的一種貯存形式。■天然淀粉一般含有兩種組分:
直鏈淀粉和支鏈淀粉
,前
者
一
般占
20-25%,
后者占
7
5
-
8
0
%。(
1)直鏈淀粉■
一級結(jié)構(gòu)
:直
鏈
淀
粉
是
由葡
萄糖單
位
通
過α
(
1
-
4
)
糖
苷
鍵連接而成的線形分子,一端是1’端
(還原端)
,
另
一端是
4端
(非還
原
端
),書寫
時通
常
1端
在
右
邊
,4
端在左
邊
。非還原端還原端(b)碘分子(l?)正好能嵌入螺旋中心,每圈容納一個碘分子。產(chǎn)生特征性的藍(lán)色需要約36個即6
圈
葡萄
糖
殘
基
。(
1)直鏈
淀粉■二
級
結(jié)
構(gòu)
:是
一
個
左
手
螺
旋,
每
圈
螺
旋
含6
個殘基,螺
距0.8
nm,
直
徑1.4
nmHò(a1→4)-linkedD-glucose
units(a)OHCH?OHCH?OHHOZHO(2)支鏈淀粉支鏈淀粉高度分
支,約每25-30單位有一個分支點。線形糖鏈?zhǔn)铅?/p>
(1-4)
糖苷鍵連接
,分支點處還
存
在α
(1-6)連接
。
因
此
,
支
鏈
淀
粉只
有
一
個
還
原端,但有多個非還原端。chain支鏈淀粉的性質(zhì)與直鏈淀粉有明顯不同:■直鏈淀粉分子量約10萬-200
萬,支鏈淀粉的分子量
比直鏈淀粉大得多,約100萬-600萬?!鲋ф湹矸勐菪械亩檀夥肿颖戎辨湹矸勐菪械?/p>
長串碘分子吸收更短波長的光,因此支鏈淀粉遇碘
呈
紫
色
到
紫
紅
色
。■
支鏈淀粉易溶于水,形成穩(wěn)定的膠體,靜置時溶液
不出現(xiàn)沉淀;直鏈淀粉僅少量的溶于熱水,溶液放
置時重新析出淀粉晶體(
3
)
淀
粉
的
水
解淀粉在酸或淀粉酶的作用下被逐步降解,先生成分
子大小不一的中間物,統(tǒng)稱為糊精。繼續(xù)水解,得
到麥芽糖和少量的異麥芽糖,再水解,
最終可得葡
萄
糖
。淀
粉
酶
有
兩
種
:■
α
-
淀
粉
酶:是一種內(nèi)切
葡
糖
苷
酶,隨機(jī)作
用
于
淀
粉鏈內(nèi)部的α
(1-4)糖苷鍵,斷裂C1-O鍵;■
β-淀粉酶:是一種外切葡糖苷酶,專門從淀粉的
非還原端開始斷裂α
(1-4)
糖苷鍵,
逐個除去
糖單位,原來的α連接被轉(zhuǎn)型,產(chǎn)物是β-麥芽糖2.糖
原糖原以顆粒形式存在于動物細(xì)胞的胞液中,是動物
體內(nèi)貯存的主要多糖,此多糖相當(dāng)于植物體內(nèi)的淀
粉,因此糖原又稱為動物淀粉。Glycogen
granules
肝細(xì)胞中的糖原顆粒糖原結(jié)構(gòu)與支鏈淀
粉
類
似,
只是分支程度更高,分支鏈更短,平均每隔8-12個葡萄糖殘基
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