化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

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華南理工大學(xué)

2013年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷

（試卷上做答無效，請?jiān)诖痤}紙上做答，試后本卷必須與答題紙一同交回）

科目名稱：分析化學(xué)

適用專業(yè)：分析化學(xué)

共7頁

一、單項(xiàng)選擇題（每小題1.5分，共30小題，45分）

1.定量分析中減少偶然誤差的方法是（）

A.校正測定結(jié)果B.進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)C.增加平行測定次數(shù)D.進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)

2.下列有關(guān)置信區(qū)間的定義，正確的是（）

A.以真值為中心的某一區(qū)間包括測定結(jié)果的平均值的幾率

B.在一定置信度下，以測量結(jié)果的平均值為中心的包括總體平均值的范圍

C.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率

D.在一定置信度下，以真值為中心的可靠范圍

3.減量法最適合稱量以下哪種物質(zhì)（）

A.劇毒物質(zhì)B.對天平有腐蝕性的物質(zhì)

C.較易潮解或吸收CO2的物質(zhì)D.不易潮解的試樣

4.在下列洗干凈的玻璃儀器中，使用時(shí)必須用待裝溶液潤洗的是（）

A.錐形瓶B.滴定管C.量筒D.容量瓶

5.已知0.10mol/L一元弱酸HB溶液的pH=3.0，則0.1mol/L其共軛堿NaB溶液的

pH為（）

A.11.0B.9.5C.9.0D.8.5

-

6.已知某一元弱酸HA的pKa=5，則HB-B緩沖溶液的最適緩沖范圍是（）

A.4~6B.6~8C.8~10D.9~11

7.某二元酸H2B的pKa1和pKa2分別是3.00和7.00，則pH=3.00時(shí)，0.20mol/L的

-

H2B溶液中，HB的平衡濃度是（）

A.0.15mol/LB.0.050mol/LC.0.10mol/LD.0.025mol/L

8.當(dāng)金屬離子M、N共存時(shí)，欲以EDTA滴定M，若cM=10cN，ΔpM′=0.3，E≤0.5%，

則要求ΔlgK為多少（）

A.5B.6C.4D.7

第1頁

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9.某蒸餾水中含有微量銅離子，使用該蒸餾水配制EDTA溶液、用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)

定后，用其測定自來水總硬度，請問銅離子對水硬度的測定是否有影響？（）（已知

lgKCuY=18.8，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7）

A.結(jié)果偏高B.結(jié)果偏低C.無影響D.不確定

10.若兩電對在反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為2，為使反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%，兩電對的

條件電位差至少應(yīng)大于（）

A.0.09VB.0.27VC.0.36VD.0.18V

''4+

11.在1mol/LH2SO4溶液中，431.44V，320.68V，以Ce滴定

Ce/CeFe/Fe

Fe2+時(shí)，最適宜的指示劑是（）

''

A.二苯胺磺酸鈉（In0.84V）B.鄰苯氨基苯甲酸（In0.89V）

''

C.鄰二氮菲-亞鐵（In1.06V）D.硝基鄰二氮菲-亞鐵（In1.25V）

--

12.Cl對KMnO4法測定鐵有干擾，這是因?yàn)镵MnO4氧化Cl的速率雖然很慢，但是當(dāng)

溶液中同時(shí)存在有Fe2+時(shí)，則反應(yīng)速率加快，這是由于發(fā)生了（）

A.催化反應(yīng)B.誘導(dǎo)反應(yīng)C.連鎖反應(yīng)D.共軛反應(yīng)

13.BaSO4沉淀在0.1mol/LKNO3溶液中的溶解度較其在純水中的溶解度大，其合理的

解釋是（）

A.酸效應(yīng)B.鹽效應(yīng)C.配位效應(yīng)D.形成過飽和溶液

14.沉淀的類型與聚集速率有關(guān)，聚集速率大小的主要相關(guān)因素是（）

A.物質(zhì)的性質(zhì)B.溶液的濃度C.過飽和度D.相對過飽和度

15.佛爾哈德法測定時(shí)的介質(zhì)條件為（）

A.稀硝酸介質(zhì)B.和指示劑的pKa有關(guān)C.弱酸性或中性D.沒有什么限制

16.液-液萃取分離中，同一物質(zhì)的分配系數(shù)與分配比的數(shù)值不同，這是因?yàn)槲镔|(zhì)在兩

相中的（）

A.存在形式不同B.濃度不同C.溶解度不同D.化合能力不同

17.含Na+、Zn2+、Fe3+、Th4+的混合溶液，通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂時(shí)，最先流出

柱子的是（）

A.Na+B.Zn2+C.Fe3+D.Th4+

18.某濃度待測物的透射比為T，若其他條件不變，濃度增大一倍后的透射比應(yīng)為（）

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A.T2B.T/2C.2TD.T

19.在吸光光度法中，有時(shí)會出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點(diǎn)的情況，下列哪種情況不會引

起這一現(xiàn)象（）

A.吸光池位置放置不當(dāng)B.參比溶液選擇不當(dāng)

C.吸光池光學(xué)玻璃不潔凈D.顯色反應(yīng)靈敏度較低

20.用普通分光光度法測定標(biāo)準(zhǔn)溶液c1的透射率為20%，試液透過率為12%，若以示

差光度法測定，以c1為參比，此時(shí)試液的透射率為（）

A.40%B.50%C.60%D.70%

21.某化合物在己烷和乙醇中的λmax分別為305和307nm，則該化合物的躍遷是下列

哪種躍遷（）

A.*B.n*C.n*D.*

22.用銀離子選擇性電極測定含有銀離子的氨性溶液，能引起電極響應(yīng)的是（）

+與溶液有關(guān)

A.AgB.AgNH3C.AgNH32D.pH

23.用離子選擇性電極進(jìn)行測定時(shí)，需要用磁力攪拌器攪拌溶液，這是因?yàn)椋ǎ?/p>

A.減小濃差極化B.加快響應(yīng)速度C.使電極表面保持干凈D.降低電池內(nèi)阻

24.對電位滴定，下面哪種說法是錯(cuò)誤的（）

A．在酸堿滴定中，常用pH玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極；

B.弱酸、弱堿以及多元酸（堿）不能用電位滴定法測定；

C.電位滴定法具有靈敏度高、準(zhǔn)確度高、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)；

D.在酸堿滴定中，應(yīng)用電位法指示滴定終點(diǎn)比用指示劑法指示終點(diǎn)的靈敏度高得多。

25.分配比為9.7的溶質(zhì)在固定相為2.2g，死體積為2.4mL的色譜柱上的調(diào)整保留體

積為（）

A．26mLB.23mLC.16mLD.11mL

26.根據(jù)范氏方程，下面的哪種說法是正確的（）

A．最佳流速時(shí)，塔板的高度最??；B.最佳流速時(shí)，塔板的高度最大；

C.最佳塔板高度時(shí)，流速最??；D.最佳塔板高度時(shí)，流速最大。

27.氣液色譜中，下列哪個(gè)條件的變化不影響二個(gè)組分的分離度（）

A.改用更靈敏的檢測器B.增加柱長C.較慢的進(jìn)樣D.改變載氣種類

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28.使用熱導(dǎo)池檢測器時(shí)，為了獲得更高的靈敏度，應(yīng)選用下列哪種氣體作為載氣（）

A.N2B.H2C.ArD.H2-N2混合氣

29.在使用氣相色譜測定果蔬中的殘留農(nóng)藥（含鹵素）時(shí)，選擇以下哪種檢測器最適

當(dāng)（）

A．熱導(dǎo)池檢測器B.氫火焰離子化檢測器

C.電子捕獲檢測器D.火焰光度檢測器

30.萃取過程的本質(zhì)可以表述為（）

A．金屬離子形成螯合物的過程；B.金屬離子形成離子締合物的過程；

C.絡(luò)合物進(jìn)入有機(jī)相的過程；D.將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷缘倪^程

二、填空題（共20小題，35分，未注明分值的每空1分）

1.0.009945（25.00–18.54）/0.05000的結(jié)果的正確表示為。

2.測得某溶液的pH=5.44，則氫離子活度為molL-1。

3.不加待測試樣，按照試樣分析步驟和條件，平行進(jìn)行的分析實(shí)驗(yàn)，稱為，

它可消除因試劑、純水及器皿等引入的雜質(zhì)所造成的。（系統(tǒng)誤差

or偶然誤差）

4.寫出NH4H2PO4溶液的質(zhì)子平衡式。（2分）

-12+

5.以0.01667molL的K2Cr2O7溶液滴定25.00mLFe溶液，消耗試液25.00mL，則

-1

T應(yīng)為gmL。（已知MFe=55.85）（2分）

Fe/K2Cr2O7

--1

6.若動物血的pH=7.40，[HCO3]=0.024molL，則[H2CO3]=

-1

molL。（已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25）（2分）

7.對于濃度為0.2molL-1的醋酸溶液，其pH值為。（已知醋酸

的pKa=4.76）（2分）

-2-3-

8.鉻黑T在溶液中有如下平衡：H3In（紫）H2In（紫）HIn（藍(lán)）In

（紅），對應(yīng)的pKa1=3.9，pKa2=6.3，pKa3=11.6；鉻黑T與金屬離子形成的絡(luò)合

物MIn為紅色。由此可知，鉻黑T指示劑適用的pH范圍是。

適用該指示劑，在pH=10的氨性介質(zhì)中，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測定自來水的總硬度，

滴定終點(diǎn)的顏色變化為。

-1-1-1

9.在1.0molLHCl介質(zhì)中，當(dāng)cCr（VI）=0.10molL，cCr（III）=0.020molL時(shí)，此

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'

時(shí)的23=V。（已知23=1.00V）（2分）

Cr2O7/CrCr2O7/Cr

10.已知F-離子可與Fe3+配位，與Fe2+無配位；則加入F-后，電對Fe3+/Fe2+的電位

會（增大or減?。?/p>

2+

11．以二苯胺磺酸鈉為指示劑，K2Cr2O7滴定Fe時(shí)，需要在H3PO4-H2SO4介質(zhì)中進(jìn)

行。在這里，H3PO4的作用是什么？（1）；（2）。

12.以Mg2P2O7（M=222.6）為稱量形，測定MgO（M=40.31）含量時(shí)，其換算因數(shù)F

=。（2分）

13.摩爾法測定氯離子，若K2CrO4指示劑濃度過稀會導(dǎo)致測定結(jié)果（偏高

or偏低）。

14.測定某儀器對銅的檢出限：對濃度為0.01mgL-1銅標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測定12次，儀

器響應(yīng)信號的平均值為0.300，標(biāo)準(zhǔn)偏差s為0.0015，則該儀器對銅的檢出限為mg

L-1。（2分）

15.UV-Vis光譜儀的基本結(jié)構(gòu)為：。（2分）

16.在分光光度法定量時(shí)，若不存在其它吸收峰的干擾，測定通常選擇在max處進(jìn)行

的原因是（1）；（2）。

17.某鈣離子選擇性電極的選擇系數(shù)=0.0002，測定濃度為2.010-4molL-1

KCa2,Na

的Ca2+試樣，若該試樣中含0.1molL-1的NaCl，則鈉離子引起的相對誤差為多大？

（2分）

18.氟離子選擇性電極的內(nèi)參比溶液組成為（只需寫出成分）。

19.某色譜柱的VanDeemter常數(shù)如下：A=0.18cm，B=0.40cm2s-1，C=0.24s，則

使用該柱時(shí)的最佳線流速為cms-1。（2分）

-

20.某廢水中含有大量的陽離子和Au，是其中的Au轉(zhuǎn)變?yōu)锳uCl4形式后，采用離子

交換法分離和富集Au。取該廢水2L，通過樹脂交換后，再用50mL淋洗

-

液將已交換的AuCl4全部洗脫，制備成分析試液，則Au的富集倍數(shù)為。

三、計(jì)算題（共7小題，50分）

1.用一種新的快速方法測定某標(biāo)準(zhǔn)鋼鐵樣品中的硫含量，四次測定結(jié)果分別為：

0.112%、0.115%、0.118%和0.119%。（1）用格魯布斯法判斷是否存在可疑數(shù)據(jù)；（2）

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標(biāo)準(zhǔn)樣品中硫含量為0.123%，判斷新方法是否存在系統(tǒng)誤差。已知：置信度為95%，

測定次數(shù)為4次時(shí)，G=1.46，t=3.18。（本題6分）

2.某待測水樣僅含MgCl2和HCl。移取25.00mL待測水樣用0.02376mol/LNaOH溶

液滴定到pH=7.0，消耗22.76mL；另取10mL待測水樣通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，

收集全部流出液并用0.02376mol/LHCl溶液滴定，耗去33.20mL。求待測水樣中HCl

和MgCl2的摩爾濃度。（本題6分）

3.化學(xué)耗氧量（COD）是指每升水中還原性物質(zhì)（有機(jī)物和無機(jī)物）在一定條件下

被強(qiáng)氧化劑氧化所消耗的氧的質(zhì)量（mg）。今取廢水樣100.0mL，用硫酸酸化后加入

25.00mL0.01667mol/LK2Cr2O7溶液，以Ag2SO4為催化劑煮沸一定時(shí)間，待水樣中

還原性物質(zhì)較完全氧化后，以鄰二氮菲-亞鐵為指示劑，用0.1000mol/LFeSO4溶液滴

定剩余的K2Cr2O7，用去15.00mL，計(jì)算廢水樣中的化學(xué)耗氧量，以mg/L表示。已

知：O2的分子量為32.00。（本題6分）

4.用2.010-2mol/LEDTA滴定濃度均為2.010-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的

Zn2+，在pH5.5時(shí)，欲以KF掩蔽其中的Al3+，終點(diǎn)時(shí)游離氟離子的濃度為1.010-2

mol/L，請通過計(jì)算說明在此條件下能否準(zhǔn)確滴定Zn2+（已知：終點(diǎn)誤差E0.1%；HF

3+

的pKa=3.18；lgKAlY=16.1；lgKZnY=16.5；pH5.5時(shí)EDTA的酸效應(yīng)lgY(H)=5.5；Al

-

與F的累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)lg1-6分別為：6.1、11.2、15.0、17.7、19.6和19.7）

（本題8分）

5.稱取某鋼合金試樣0.150g，用酸溶解后將其中的釩氧化為VO2+并使之與鉭試劑反

應(yīng)形成有色配合物，定容至100mL。然后取出部分試液用等體積CHCl3萃取一次（分

4-1-1

配比D=10），有機(jī)相在530nm處（530nm=5.710Lmolcm），使用1cm比色皿，

測得透光率T=26.9%。計(jì)算試樣中釩的百分含量（已知釩的原子量為50.84）

（本題8分）

6.用鈣離子選擇性電極（負(fù)極）和飽和甘汞電極（正極）組成化學(xué)電池，測定地下

水中鈣離子的濃度，測得電池的電動勢為0.236V；對濃度為1.010-2mol/L的鈣離子

標(biāo)準(zhǔn)溶液測得電池電動勢為0.220V。已知鎂離子嚴(yán)重干擾測定，其選擇性系數(shù)為

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1.510-2，采用其他方法測得地下水樣中鎂離子濃度為2.510-2mol/L。計(jì)算地下水中

鈣離子的濃度，以mol/L表示。（本題8分）