分析化學(xué)習(xí)題大全

酸堿滴定法

例3-1:（四川大學(xué)）用0.2mol/LNaOH→0.1mol/L酒石酸(pKa1=3.04、pKa2=4.37)時，在滴

定曲線上將出現(xiàn)_______個突躍？

例3-2:（華中科技大學(xué)）若滴定劑與被測物溶液濃度均增大十倍,NaOH滴定HCl的滴定突

躍__________,NaOH滴定HAc的滴定突躍________________,NaOH滴定

-

H3PO4(至H2PO4)的滴定突躍_______________。(填pH增加多少、減少多少或不變)

例3-3:（青島科技大學(xué)）用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH-0.1mol/LNa3PO4混合液時,在滴

定曲線上出現(xiàn)幾個突躍？

例3-4:（四川大學(xué)03,05）以MO為指示劑，能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的酸是()

-3-8-13

(A)H3PO4(Ka1=7.6×10,Ka2=6.3×10,Ka3=4.4×10)

-2-5

(B)H2C2O4(Ka1=5.9×10,Ka2=6.4×10)

-5

(C)CH3COOH(Ka=1.8×10)

-4

(D)HCOOH(Ka=1.8×10)

例3-5:（四川大學(xué)03,浙江大學(xué)02）NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不當(dāng)吸收了CO2,若以此NaOH

溶液滴定H3PO4至第二個化學(xué)計量點時,則H3PO4的分析結(jié)果將（）

(A)偏高(B)偏低

(C)無影響(D)無法判斷

例3-6:（華東科技大學(xué)02,北京理工大學(xué)06）NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了空氣中的CO2,用來滴

定弱酸。如用酚酞作指示劑，則測定結(jié)果將（）

(A)偏高(B)偏低

(C)準(zhǔn)確(D)差別不大

例3-7:（南理工大學(xué)06）用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定工業(yè)HAc的含量，會使分析

結(jié)果_______;如用MO作指示劑，用此NaOH溶液測定HCl的含量，對分析結(jié)果_________.

例3-8:（南開大學(xué)04）用NaOH溶液滴定HCl溶液以測定NaOH與HCl的體積比。今選甲

基橙為指示劑測得V(NaOH)/V(HCl)=1.005,而選酚酞為指示劑測得V(NaOH)/V(HCl)=

1.012,其主要原因是____________________。

答案：NaOH溶液中含有Na2CO3。

例3-9:（南開大學(xué)02）以0.2000mol/LNaOH溶液滴定0.20000mol/LHCl和0.02000mol/L

HAc混合溶液中的HCl。問：(1)計算化學(xué)計量點時溶液的pH=？;(2)用MO作指示劑，

-5

計算終點誤差（設(shè)pHep=4.0）。[已知Ka(HAc)=1.8×10]

例3-10:（中科院，中國科技大學(xué)03）用0.1000mol/LHCl→0.1000mol/L乙胺（C2H5NH2）

和0.20mol/L吡啶（C5H5N）的混合溶液，若以滴定誤差不大于0.3%為依據(jù)，問：

(1)能否進行分別滴定？有幾個突躍？

(2)滴定乙胺至化學(xué)計量點時，吡啶反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)是多少？

(3)滴定至pH=7.80時的終點誤差Et=？

[pKb(C2H5NH2)=3.25，pKb(C5H5N)=8.77]

例3-11:某堿液25.00mL,以0.1000mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28mL,再

加甲基橙繼續(xù)滴定,又消耗HCl6.50mL,此堿液的組成是

-------------------------------------------()

(A)NaOH+NaHCO3(B)NaOH+Na2CO3

(C)NaHCO3(D)Na2CO3

例3-12:某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞為指示劑,耗去HClV1(mL),繼

以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HClV2(mL),則V1與V2的關(guān)系是

-------------------------()

(A)V1=V2(B)V1=2V2(C)2V2=V2(D)V1>V2

例3-13:現(xiàn)有一含H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至甲基橙變色,滴定體

積為a(mL)。同一試液若改用酚酞作指示劑,滴定體積為b(mL)。則a和b的關(guān)系是-----()

(A)a>b(B)b=2a(C)b>2a(D)a=b

例3-14:用雙指示劑法測定可能含有NaOH及各種磷酸鹽的混合液。現(xiàn)取一定體積的該試

液,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,以酚酞為指示劑,用去HCl18.02mL。然后加入甲基橙指示劑繼續(xù)滴

定至橙色時,又用去20.50mL,則此溶液的組成是

-------------------------------------------------------()

(A)Na3PO4(B)Na2HPO4

(C)NaOH+Na3PO4(D)Na3PO4+Na2HPO4

例3-15:某溶液可能含有NaOH和各種磷酸鹽,今用一HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,以酚酞為指示劑時,

用去12.84mL,若改用甲基橙為指示劑則需20.24mL,此混合液的組成是

----------------()

(A)Na3PO4(B)Na3PO4+NaOH

(C)Na3PO4+Na2HPO4(D)Na2HPO4+NaH2PO4

例3-16:某一磷酸鹽試液,可能為Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或某兩者可能共存的混合物,

用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點所消耗的酸為V1(HCl)(mL),繼以甲基橙為指示劑又消耗標(biāo)準(zhǔn)酸為

V2(HCl)(mL),試根據(jù)V1和V2判斷其組成。

1V1=V2

2V1<V2

3V1=0,V2>0

4V1=0,V2=0

例3-16答案：1.Na3PO4

2.Na3PO4+Na2HPO4

3.Na2HPO4或Na2HPO4+NaH2PO4

4.NaH2PO4

例3-17:（華中科技大學(xué)）用甲醛法測定w[(NH4)2SO4]≥98％的肥田粉{Mr[(NH4)2SO4]=132}

+

中NH4含量時,若將試樣溶解后用250mL容量瓶定容,用25mL移液管吸取三份溶液作

平行測定,分別用0.2mol/LNaOH溶液滴定,則應(yīng)稱取多少克試

樣?-----------------------------------------------()

+++

[提示:4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+3H2O]

(A)2.6g~4.0g(B)1.3g~2.0g

(C)5.2g~8.0g(D)1.0g~1.5g

例3-18:（南開大學(xué)03）下敘述正確的是----------------()

(A)用NaOH滴定HCl,選甲基橙為指示劑的終點誤差是正值

(B)用HCl滴定NaOH,選酚酞為指示劑的終點誤差為正值

+

(C)用蒸餾法測NH4,若采用HCl吸收NH3,以NaOH返滴至pH為7,終點誤差為

負(fù)值

+

(D)用蒸餾法測NH4,若采用H3BO3吸收NH3,以HCl滴定至甲基橙變色,終點誤差

為負(fù)值

+

例3-18:（首都師范大學(xué)05）采用蒸餾法測定NH4時預(yù)處理的方法是

_____________________________。若用HCl溶液吸收,采用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑時應(yīng)

選__________為指示劑,若滴定至pH=7,終點誤差為_______值(指正或負(fù))。若改用H3BO3

吸收,應(yīng)采用__________為滴定劑。后一方法優(yōu)于前者的原因是

_____________________________。

+

答案：加濃堿(NaOH)蒸餾,使NH4變?yōu)镹H3蒸出。

甲基橙(或甲基紅),負(fù),HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液。

后者只需一種標(biāo)準(zhǔn)溶液(HCl),吸收劑H3BO3只需保證過量,不需知其濃度與體積。

而前者需兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液(NaOH與HCl)。

絡(luò)合滴定法

例6-1:已知EDTA的pKpK分別為0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。在pH=13.0含有

a1a6

cmol/LEDTA溶液中，下列敘述正確的是………--……()

(A)[HY]=[Y](B)c(Y)=[Y](C)[H2Y]=[Y](D)[H2Y]=[HY]

例6-2:EDTA二鈉鹽的水溶液的pH近似計算式是______________________________

(EDTA相當(dāng)于六元酸)

例6-3:EDTA鈉鹽(Na2H2Y)水溶液的pH約等于________;當(dāng)溶液的pH=1.6時,其主要存在形

式是_________;當(dāng)溶液的pH>12時,主要存在形式是________。

(已知EDTA的pKa1~pKa6分別為0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26)

3+

例6-4:已知乙酰丙酮(L)與Al絡(luò)合物的lg1-lg3分別是8.6、15.5和21.3,則[AlL]與[AlL2]

相等時的pL值為____;Al3+為主要形式時的pL范圍是______。

2+

例6-5:乙酰丙酮(L)與Zn形成絡(luò)合物的lgK1和lgK2分別是5.0和3.8。請?zhí)顚懸韵赂髑闆r

的pL值或pL范圍。

2+2+

Zn為主[Zn]=[ZnL][ZnL]最大ZnL2為主

例6-6:EDTA的酸效應(yīng)曲線是__________的關(guān)系曲線,pH越小,則________越大。

2+

例6-7:在pH=10氨性緩沖液中,以EDTA滴定Zn,已計算出lgZn(NH3)=4.7,lgZn(OH)=2.4,

此時lgZn值為-----------------------------------------------------------------------------------------()

(A)7.1(B)4.7(C)2.4(D)2.3

4.72.40.5

例6-8:在pH為10.0的氨性溶液中,已計算出Zn(NH3)=10,Zn(OH)=10,Y(H)=10。則在此條件

下lgK'(ZnY)為-----------------------------------------------------------------------------------------()

[已知lgK(ZnY)=16.5]

(A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.3

+4

答案：例6-1:（B）；例6-2:pH=(pKa4+pKa5)/2；例6-3:4.4,H5Y和H4Y,Y；

例6-4:6.9,pL>8.6；例6-5:

pL>5.0pL=5.0pL=4.4pL<3.8

例6-6:pH～lgY(H),lgY(H)；例6-7:(B)；例6-8:(D)

例6-9:已知Ac-和Pb2+能形成絡(luò)合物,今在pH=5.5的醋酸緩沖溶液中,用EDTA滴定等濃度的

Pb2+至化學(xué)計量點時,下列敘述正確的是---------------------------------------------------------()

(A)pPb=pY'(B)pPb=pY(C)pPb'=pY'(D)pPb'=pY

例6-10:在pH=10.0的氨性緩沖溶液中,以EDTA滴定等濃度的Zn2+至化學(xué)計量點時,以下敘

述正確是------------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)[Zn2+']=[Y'](B)[Zn2+]=[Y4-]

(C)[Zn2+']=[Y4-](D)[Zn2+]=[Y']

例6-11:在氨性緩沖液中用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計量點時,以下關(guān)系正確的是--------()

(A)[Zn2+]=[Y4-](B)c(Zn2+)=c(Y)

(C)[Zn2+]2=[ZnY]/K(ZnY)(D)[Zn2+]2=[ZnY]/K'(ZnY)

例6-12:以EDTA溶液滴定同濃度的某金屬離子,若保持其它條件不變,僅將EDTA和金屬離

子濃度增大10倍,則兩種滴定中pM值相同時所相應(yīng)的滴定分?jǐn)?shù)是------------------------()

(A)0%(B)50%(C)100%(D)150%

以上4題答案：C,A,B,D

例6-13:在pH為10.0的氨性緩沖液中,以0.01mol/LEDTA滴定同濃度Zn2+溶液兩份。其

中一份含有0.2mol/L游離NH3;另一份含有0.5mol/L游離NH3。在上述兩種情況下,對pZn'

敘述正確的是--------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)在化學(xué)計量點前pZn'相等(B)在化學(xué)計量點時pZn'相等

(C)在化學(xué)計量點后pZn'相等(D)在上述三種情況下pZn'都不相等

例6-14:當(dāng)pH=10.0,以0.010mol/LEDTA溶液滴定0.010mol/LZn2+的溶液兩份,其中一份

溶液中含有0.5mol/L游離NH3;另一份溶液中含有0.2mol/L游離NH3。在上述兩種情況下,

對pZn的敘述正確的是------------------------------------------------()

(A)加入EDTA開始滴定時pZn相等(B)滴定至一半時pZn相等

(C)滴定至化學(xué)計量點時pZn相等(D)上述說法都不正確

例6-15:在pH=10的氨性緩沖液中用EDTA滴定Zn2+至50%處時-----------------------()

(A)pZn只與[NH3]有關(guān)(B)pZn只與c(Zn)有關(guān)

(C)pZn只與lgK'(ZnY)有關(guān)(D)pZn與[NH3]和c(Zn)均有關(guān)

例6-16:在pH=10的氨性緩沖液中以EDTA滴定Zn2+至150%處時----------------------()

(A)pZn'只決定于lgK(ZnY)(B)pZn'只決定于lgK'(ZnY)

(C)pZn'只決定于c(Y)(D)pZn'與lgK'(ZnY)、c(Y)均有關(guān)

以上4題答案：A,D,D,B

例6-17:在pH=10的氨性緩沖液中用EDTA滴定Zn2+至50%處時-------------------------()

(A)pZn'值只與[NH3]有關(guān)(B)pZn'值只與lgK'有關(guān)

(C)pZn'值只與c(Zn)有關(guān)(D)pZn'值與以上三者均有關(guān)

例6-18:要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液,所需EDTA與Zn2+的物質(zhì)的量之比[n(Y):n(Zn)]為[已

知pH4.0時lgK'(ZnY)=7.9]---------------------------------------------------------------------------()

(A)1:1(B)2:1(C)1:2(D)3:1

例6-19:今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液,所需EDTA與Ca2+物質(zhì)的量之比[n(Y):n(Ca)]為[已

知pH=4.0時,lgK'(CaY)=4.1]-------------------------------------------------------------------------()

(A)1:2(B)2:1(C)2:3(D)3:2

例6-20:在pH=5.0的醋酸緩沖液中用0.002mol/L的EDTA滴定同濃度的Pb2+。已知:

lgK(PbY)=18.0,lgY(H)=6.6,lgPb(Ac)=2.0,化學(xué)計量點時溶液中pPb應(yīng)為---------------()

(A)8.2(B)6.2(C)5.2(D)3.2

例6-21:在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介質(zhì)中,以0.0200mol/LEDTA溶液滴定20.0mL

0.0200mol/LZn2+溶液,當(dāng)加入40.0mLEDTA溶液時,在下列敘述中,正確的是------()

(A)pZn'=-lgK'(ZnY)(B)lg[Zn']=pKZnY

(C)lg[Zn']=lgK'(ZnY)(D)都不正確

以上5題答案：C,B,D,A,D

例6-22:含有相同濃度MgY2-的pH=10.0的氨性緩沖溶液A、B兩份。A溶液中含有0.2mol

/L游離氨，B溶液中含有0.1mol/L游離氨。指出下列敘述中錯誤的結(jié)論…………()

(A)A、B兩溶液中K(MgY)相等(B)A、B兩溶液的lgY(H)相等

(C)A、B兩溶液中的[Mg2+]相等(D)A、B兩溶液中的[Y]不相等

例6-23:在pH=5.5的六次甲基四胺緩沖溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計量點時，以

下關(guān)系正確的是……()

(A)[Zn2+]=[Y4-](B)[Zn2+]=[Y′]

(C)[Y4-]=[ZnY]/K′(ZnY)(D)c(Y)=[MY]

例6-24:含有0.02mol/LZnY2-的pH=10的氨性緩沖溶液A、B兩份。A溶液中含有0.3mol

/L的游離NH3；B溶液中含有0.1mol/L游離NH3。下列結(jié)論中錯誤的是………--…()

(A)A、B兩溶液的Zn(NH)不相等(B)A、B兩溶液的K(ZnY)不相等

3

(C)A、B兩溶液的[Zn]不相等(D)A、B兩溶液的[Zn2+]相等

以上3題答案：D,B,D

2+

例6-25:在pH=13時,以0.020mol/LEDTA滴定同濃度的Ca,今知lgK(CaY)=10.7,lgY(H)=0。

在化學(xué)計量點時,pc(Y)=,pY'=,pY=。

例6-26:根據(jù)下表所給數(shù)據(jù)推斷EDTA滴定同濃度Pb2+(pH=5.0)時,表中各點pPb。

濃度pPb

mol/L化學(xué)計量點前0.1%化學(xué)計量點化學(xué)計量點后0.1%

0.015.36.9

0.10

例6-27:根據(jù)下表所給數(shù)據(jù)推斷用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)時表中各點的pCa值。

濃度pCa

化學(xué)計量點前0.1%化學(xué)計量點化學(xué)計量點后0.1%

0.01mol/L5.36.57.7

0.1mol/L

以上3題答案：例6-25:2.0,6.4,6.4;

例6-26:

pPb

化學(xué)計量點前0.1%化學(xué)計量點化學(xué)計量點后0.1%

8.5

4.36.48.5

例6-27:

4.36.07.7

-2-

例6-28:已知PAR指示劑的H2In和HIn形式顯黃色，In形式及其金屬離子絡(luò)合物均為紅色，

PAR的pK=12.4。據(jù)此判斷，PAR在pH<12時，呈現(xiàn)_____________顏色；變色點的pH

a2

=____________________；它在pH________________范圍，能用作金屬指示劑。

例6-29:鉻黑T在溶液中存在下列平衡,它與金屬離子形成絡(luò)合物顯紅色,

pKa2=6.3pKa3=11.6

-2-3-

H2InHInIn

紫紅藍橙

使用該指示劑的酸度范圍是--------------------------------------------------------------------------()

(A)pH<6.3(B)pH>11.6

(C)pH=6.3~11.6(D)pH=6.3±1

6-30:下表述正確的是--------------------------------------------------------------------------------()

(A)二甲酚橙指示劑只適于pH>6時使用

(B)二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液

(C)鉻黑T指示劑只適用于酸性溶液

(D)鉻黑T指示劑適用于弱堿性溶液

例6-31:用EDTA直接滴定有色金屬離子,終點所呈現(xiàn)的顏色是----------------------()

(A)指示劑-金屬離子絡(luò)合物的顏色

(B)游離指示劑的顏色

(C)EDTA-金屬離子絡(luò)合物的顏色

(D)上述B與C的混合顏色

以上4題答案：黃色；12.4；<12;

C,D,D.

例6-32:（南開大學(xué)）在絡(luò)合滴定中，指示劑的封閉現(xiàn)象是由于__________________,而僵化

現(xiàn)象則是由于________________。

例6-33:（湖南大學(xué)）在EDTA滴定法中，如果MIn的溶解度小，會產(chǎn)生--------()

(A)掩蔽作用(B)封閉現(xiàn)象

(C)僵化現(xiàn)象(D)絡(luò)合現(xiàn)象

例6-34:在pH=5.0的醋酸緩沖溶液中用0.020mol/LEDTA滴定同濃度的Pb2+,今知lgK(PbY)

=18.0,lgY(H)=6.5,lgPb(Ac)=2.0。則化學(xué)計量點時pPb'=______,pPb=______,pY'=________,

pY=______,pPbY=________。

答案：5.8,7.8,5.8,12.3,2.0

2++

例6-35:在弱堿性溶液中用EDTA滴定Zn常使用NH3-NH4溶液,其作用是_________

__________、__________________。

答案：(1)作為緩沖劑控制pH,防止滴定中酸度增高

(2)作為輔助絡(luò)合劑,防止Zn(OH)2沉淀

例6-36:于pH=5.5時,用2.000×10-2mol/LEDTA滴定2.000×10-2mol/LZn2+和0.20mol/L

Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1)計算化學(xué)計量點時Zn2+和MgY2-的濃度;(2)計算終點誤差(以

16.5

二甲酚橙為指示劑)。知:pH=5.5時lgY(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=10,

K(MgY)=108.70。

-1.0+8.77.7

解：Y(Mg)=1+10=10,

7.75.57.7

Y=10+10≈10

lgK'(ZnY)=16.5-7.7=8.8

pZnsp=(8.8+2.0)/2=5.4=pY'sp=pMgYsp

又pM=5.7-5.4=0.3

100.3-10-0.3

Et=────────×100%=0.06%

(108.8-2.0)1/2

例6-37:以0.02000mol/LEDTA滴定濃度均為0.02000mol/LPb2+、Ca2+混合液中的Pb2+,

溶液pH為5.0。計算:

(1)化學(xué)計量點時的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。

(2)若以二甲酚橙為指示劑,終點誤差多大?此時[CaY]是多大?

已知pH=5.0時lgY(H)=6.6、pPb終=7.0(二甲酚橙)；lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7。

-2+10.78.7

解：Y(Ca)=1+10=10>Y(H)

8.7

Y≈10

(1).lgK'(PbY)=18.0-8.7=9.3

pPbsp=(9.3+2.0)/2=5.7=pY'sp=pCaYsp

2+-5.7

[Pb]sp=[CaY]sp=10(mol/L)

(2).pPb=7.0-5.7=1.3

101.3-10-1.3

Et=────────×100%=0.4%

10(9.3-2.0)/2

-2.0

[PbY]ep10

-4.3

[CaY]ep=[Y']ep=─────=──────=10(mol/L)

-7.0+9.3

[Pb]epK'PbY10

或pCaYep=pY'ep=pY'sp+pY=5.7-1.3=4.4

例6-38:絡(luò)合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被測離子M濃度為干擾離子N濃度的1/10,

欲用控制酸度滴定M,則要求lgK(MY)lgK(NY)大于-----------------------------------------()

(A)5(B)6(C)7(D)8

例6-39:絡(luò)合滴定中,當(dāng)被測離子M濃度為干擾離子N濃度10倍時,欲用控制酸度方法滴

定M,要求Et≤±0.1％、pM=±0.2,則lgK(MY)lgK(NY)應(yīng)大于--------------------------()

(A)5(B)6(C)7(D)8

例6-40:在pH=5.0時,用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等離子的溶液,已

知lgK(AlY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=8.7,lgY(H)=6.5,則測得的是---------------()

(A)Al,Zn,Mg總量(B)Zn和Mg的總量

(C)Zn的含量(D)Mg的含量

例6-41:用EDTA滴定Ca2+,Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+將對測定有干擾,消除

干擾的方法是--------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+

(B)加入抗壞血酸將Fe3+還原為Fe2+,加NaF掩蔽Al3+

(C)采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。

(D)在酸性條件下,加入三乙醇胺,再調(diào)到堿性以掩蔽Fe3+和Al3+

例6-42:在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中,用EDTA法測定Fe3+,Al3+含量時,為了消除

Ca2+,Mg2+的干擾,最簡便的方法是-----------------------------------------------------------------()

(A)沉淀分離法(B)控制酸度法

(C)絡(luò)合掩蔽法(D)溶劑萃取法

例6-43:用EDTA滴定Bi3+時,消除Fe3+干擾宜采用--------------------------------------()

(A)加NaOH(B)加抗壞血酸

(C)加三乙醇胺(D)加氰化鉀

3+

例6-44:若以甲基橙為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中的HCl時,Fe將產(chǎn)生

干擾。為消除Fe3+的干擾,直接測定HCl,應(yīng)加入的試劑是--------------------------------()

(A)KCN(B)三乙醇胺

(C)EDTA二鈉鹽(預(yù)先調(diào)節(jié)pH=4.0)(D)Zn2+-EDTA(預(yù)先調(diào)節(jié)pH=4.0)

例6-45:某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺,調(diào)至pH=10,以鉻黑T

為指示劑,用EDTA滴定,此時測定的是-------------------------------------------------------()

(A)Mg2+量(B)Ca2+量

(C)Ca2+,Mg2+總量(D)Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+總量

以上8題答案：(C)；(A)；(C)；(D)；(B)；(B)；(D)；(C)

酸效應(yīng)曲線（pH-lgY(H)曲線）（也叫林邦Ringbom曲線）的作用：

1、不同pH下的lgY(H)；

2、確定金屬離子單獨進行滴定時，所允許的最低pHmin值（最高酸度）。

3、從曲線上可以看出，在一定的pH范圍內(nèi)，什么離子可被滴定，什么離子有干擾；

4、利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中進行選擇滴定或連續(xù)滴定。

2+

例6-46:以CaCO3為基準(zhǔn)物標(biāo)定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca,用標(biāo)定后的EDTA滴

定Pb2+,以二甲酚橙為指示劑,測定Pb2+結(jié)果___________(指偏高,低或無影響)

例6-47:若以金屬鋅為基準(zhǔn)物,以二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA,而配制EDTA的水中含有

2+

Ca,用此標(biāo)定后的EDTA測定CaCO3試劑純度,其結(jié)果______。(指偏高,低或無影響)

例6-48:若以金屬鋅為基準(zhǔn)物,以鉻黑T為指示劑標(biāo)定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量

2+

Ca,用此標(biāo)定后的EDTA測定CaCO3試劑的純度,其結(jié)果將________。(指偏高,低或無影響)

以上8題答案：低；高；無影響

例6-49:若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+,現(xiàn)采用以下基準(zhǔn)物標(biāo)定EDTA濃

度:(1)在氨性溶液中用鎂鹽標(biāo)定得濃度c1

(2)在pH=5~6溶液中用鋅標(biāo)定得濃度c2

(3)在0.1mol/LHNO3中用鉍鹽標(biāo)定得濃度c3

三種標(biāo)定方法中所得EDTA的濃度大小順序為______________________;原因是

_____________________________________________________。

答：三種方法所得EDTA濃度大小順序為:(3)>(2)>(1)

原因:(1)水中的雜質(zhì)Zn2+、Ca2+與EDTA絡(luò)合;

(2)Zn2+、Ca2+中只有Zn2+與EDTA絡(luò)合;

(3)在此條件下,Zn2+、Ca2+均不與EDTA絡(luò)合。

例6-50:EDTA滴定Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的Al3+應(yīng)采用--------------------------------------()

(A)直接滴定法(B)回滴法(C)置換滴定法(D)間接法

例6-51:在絡(luò)合滴定中,用回滴法測定Al3+時,若在pH=5~6時以某金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過

量的EDTA,金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)選----------------------------------------------------------------()

(A)Mg2+(B)Zn2+(C)Ag+(D)Bi3+以上2題答案：(C)；(B)

例6-52:應(yīng)用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合離子溶液中Mn+,在Nn+與OH-無副反應(yīng)的情況下,

當(dāng)Y(H)>>Y(N)時,K'(MY)與溶液pH的關(guān)系是________________;當(dāng)Y(N)>>Y(H)時,K'(MY)值與

pH的關(guān)系是______________。答案：K'(MY)值隨pH增高而增大;K'(MY)與溶液pH無關(guān)。

例6-53:作為間接金屬指示劑的Cu-PAN是由____________配制而成,將它加入到被測金屬離

子M溶液中后發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可表示為_____________________________,以EDTA溶液滴

定至終點時的化學(xué)反應(yīng)可表示為___________________________。

答案：CuY和PAN,

CuY+M+PAN=MY+Cu-PAN,

Cu-PAN+Y=CuY+PAN

例6-54:設(shè)計方案：

（1）Zn2++Pb2+

(7)Bi3++Al3++Pb2+

2222

ZnZnCNZnCN(Zn)()ZnY

pHEDTAHCHO10.0氨性溶液EDTA44標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液

PbPbPbY22KCN,酒石酸PbY酒石酸EBTEBTPbY

BiBiYBiY3

2

AlAlAlY33EDTAEDTAZnY標(biāo)液標(biāo)液(定量、過量）(余）標(biāo)液

pHpHpH1.0,3.5,5.0XO指示劑6.0,加熱煮沸，冷至室溫XO指示劑

調(diào)

PbPbPbY22pH5.06.0

BiYBiYBiY

2標(biāo)液滴定，測Al3+

測3、2總量）NH4F33Zn

AlYZnY(AlPbAlF66YpH5.06.0,XO指示劑AlF

PbYPbYZnYPbYZnY

例6-55:為了測定Zn2+和EDTA混合溶液中各自的含量，其中EDTA過量，可取等量試液

兩份：其中一份試液用緩沖溶液調(diào)節(jié)pH為______，以__________為滴定劑，

用_______為指示劑，滴定其中過量的EDTA；另一份試液調(diào)節(jié)pH_____________，以_______

為滴定劑，用________為指示劑，滴定混合溶液中EDTA的總量，然后由EDTA的總量減

去其過量部分，即相當(dāng)于混合溶液中的Zn2+量。

答案：六次甲基四胺，5.05.5，Zn2+，二甲酚橙；

1.0，Bi3+，二甲酚橙。

第七章氧化還原滴定

例7-1*：以下電對中,條件電位隨離子強度增高而增高的是------------------------------()

(A)Fe3+/Fe2+(B)Ce4+/Ce3+

4+2+3-4-

(C)Sn/Sn(D)Fe(CN)6/Fe(CN)6

例7-2*：在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何種溶液,Fe3+/Fe2+電對的電位將升高(不

考慮離子強度的影響)-------------------------------------------------------------------------()

(A)稀H2SO4(B)HCl

(C)NH4F(D)鄰二氮菲

例7-3：Fe3+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對數(shù)值(lgK)為--------------------------------------()

((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)

(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2×(0.77-0.15)/0.059

(C)3×(0.77-0.15)/0.059(D)2×(0.15-0.77)/0.059

例7-4*：當(dāng)兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為2時,為使反應(yīng)完全度達到99.9%,兩電對的條件電

位差至少應(yīng)大于--------------------------------------------------------------------------------------()

(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V

例7-5*：若兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為1和2,為使反應(yīng)完全度達到99.9%,兩電對的

條件電位差至少應(yīng)大于------------------------------------------------------------------------()

(A)0.09V(B)0.18V(C)0.24V(D)0.27V

例7-6：下列反應(yīng)中滴定曲線在化學(xué)計量點前后對稱的是----------------------------()

(A)2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+

-2++2+3+

(B)MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O

(C)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

2--2-

(D)I2+2S2O3=2I+S4O6

例7-7:反應(yīng)2A++3B4+→2A4++3B2+到達化學(xué)計量點時電位是----------------()

(A)[(A)+(B)]/2(B)[2(A)+3(B)]/5

(C)[3(A)+2(B)]/5(D)6[(A)-(B)]/0.059

例7-8：已知在1mol/LHCl中,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V,計算以Fe3+

滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%時的電位分別為多少?---------------------------()

(A)0.50V、0.41V、0.32V

(B)0.17V、0.32V、0.56V

(C)0.23V、0.41V、0.50V

(D)0.23V、0.32V、0.50V

2+

例7-9:用K2Cr2O7滴定Fe,在化學(xué)計量點時,有關(guān)離子濃度的關(guān)系是---------()

3+3+2+2-

(A)[Fe]=[Cr],[Fe]=[Cr2O7]

3+3+2+2-

(B)3[Fe]=[Cr],[Fe]=6[Cr2O7]

3+3+2+2-

(C)[Fe]=3[Cr],[Fe]=6[Cr2O7]

3+3+2+2-

(D)[Fe]=3[Cr],6[Fe]=[Cr2O7]

例7-10：已知(Ce4+/Ce3+)=1.44V,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,則反應(yīng)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

在化學(xué)計量點時溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)為---------------------------()

(A)1.1×10-18(B)92.5

(C)36.2(D)2.8×106

2+

例7-11*:(1)用0.02mol/LKMnO4溶液滴定0.1mol/LFe溶液(2)用0.002mol/LKMnO4

溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液，上述兩種情況下其滴定突躍將是

-----------------------------------------------------------------()

(A)一樣大(B)(1)>(2)

(C)(2)>(1)(D)缺電位值,無法判斷

例7-12*：已知在1mol/LHCl溶液中(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V。

3+

若20mL0.10mol/LFe的HCl溶液與40mL0.050mol/LSnCl2溶液相混合,平衡時體系

的電位是-------------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)0.14V(B)0.32V(C)0.50V(D)0.68V

例7-13*：0.05mol/LSnCl2溶液10mL與0.10mol/LFeCl3溶液20mL相混合,平衡

時體系的電位是---------------------------------------------------------------------------------------()

[已知此條件時(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V]

(A)0.14V(B)0.32V(C)0.50V(D)0.68V

2+

例7-14*：用間接碘量法測定BaCl2的純度時,先將Ba沉淀為Ba(IO3)2,洗滌后溶解

并酸化,加入過量的KI,然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,此處BaCl2與Na2S2O3的計量關(guān)系

[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]為-------------------------------------------------------------------------------()

(A)1:2(B)1:3(C)1:6(D)1:12

以上題答案：(D)；(D)；(B)；(B)；(D)；(C)；(C)；(D)；(C)；(D)；

(A)；(A)；(D)；(D)