鈮鐵鋁含量的測(cè)定EDTA滴定法PAGEPAGE2鈮鐵鋁含量的測(cè)定EDTA滴定法警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本部分規(guī)定了采用EDTA滴定法測(cè)定鋁含量的方法。本部分適用于鈮鐵中鋁含量的測(cè)定，測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：1.50%~8.00%。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定術(shù)語(yǔ)和定義本部分沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。原理試樣經(jīng)過(guò)氧化鈉-氫氧化鈉熔融，以氯化鈉溶液浸取，乙醇還原錳，大量的鈮、鐵、鈦等與錳干過(guò)pH3~3.5離后的鋁，在酸性溶液中加入過(guò)量的EDTA溶液。在pH5.5~6.2、二甲酚橙指示劑存在下，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的EDTA，與鋁絡(luò)合的EDTA經(jīng)氟化鈉取代后，再用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。試劑分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水應(yīng)為GB/T6682規(guī)定的三級(jí)以上蒸餾水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?。過(guò)氧化鈉，固體。氫氧化鈉，固體。氟化鈉，固體。鹽酸(ρ1.19g/mL)。5.5鹽酸(1+1)。硝酸(ρ1.42g/mL)。高氯酸(ρ1.67g/mL))。過(guò)氧化氫(30%)。無(wú)水乙醇。氨水(ρ1.15g/mL)。5.11氨水(1+1)。氯化鈉溶液（20%）乙酸銨溶液（20%）苯甲酸銨溶液（10%）88mL1mL苯甲酸銨溶液（5.14）對(duì)硝基酚溶液（0.1%）乙酸-20g乙酸鈉（CH3COONa·3H2O）0.9mL冰乙酸，100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。二甲酚橙溶液（0.2%）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01000mol/L）3.7226g二水合乙二胺四乙酸二鈉基準(zhǔn)試劑溶于水，移1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.20鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）0.6538g鋅（99.9%以上），溶于少量鹽酸（5.5）中，加水200mL（（1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。另一種鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：稱取0.8138g預(yù)先于800℃灼燒至恒重的氧化鋅（基準(zhǔn)試劑），于燒杯中，用水潤(rùn)濕，加20mL鹽酸（見(jiàn)5.5），加熱溶解，蒸發(fā)至3mL~5mL，移入1000mL容量瓶中，（見(jiàn)5滴~65.210.5000g20mL10%30mL（5.4）1000mL1mL0.50mg鋁。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度按下述標(biāo)定：移取相當(dāng)于試樣量中鋁含量的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于純鐵坩堝中蒸干，加入0.20g金屬鈮，以下按7.4進(jìn)行（不用7.4.4），并按相同步驟做空白試驗(yàn)（鐵坩堝中不加鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液）。按公式（1）計(jì)算鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度：VC50T 200 V1V0式中：T——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度，mg/mLV——標(biāo)定時(shí)所取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mLC——鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mLV1——標(biāo)定時(shí)所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLV0——標(biāo)定時(shí)試劑空白所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL取樣和樣品制備按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行制樣，試樣應(yīng)通過(guò)0.080mm篩孔。分析步驟試料量稱取0.25g試樣（見(jiàn)6），精確到0.0001g。測(cè)定次數(shù)對(duì)同一試料，至少獨(dú)立測(cè)定兩次?？瞻自囼?yàn)隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。測(cè)定5g過(guò)氧化鈉（5.1）、5g氫氧化鈉（5.2），攪勻、加蓋，70010min~1550mL250mL100mL5mL5min，流水冷卻至室溫。200mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，迅速倒入干塑料杯中，靜置片刻，用二張快7.4.3進(jìn)行處理，不含鎢的鈮7.4.4進(jìn)行處理。50mL250mL15mL鹽酸(5.4)、5mL過(guò)氧化氫(5.8)混（過(guò)氧化氫必須分解完全10mL乙酸銨（5.13）溶液，用氨水（5.10）、（5.11）pH3~3.510mL苯甲酸銨溶液（5.14）30min，趁熱用中速濾紙過(guò)濾，用溫?zé)岬南礈煲海?.15）洗燒2次~35mL（5.6）5mL（5.7），50mL7.4.5進(jìn)行。50mL250mL15mL鹽酸（5.4），混勻。7.4.37.4.480mL20mLEDTA（分取1mg4mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液2min~3min1滴~2滴對(duì)硝基酚溶液（5.16），用氨水（5.10）、（5.11）調(diào)至溶液恰呈黃色，在用鹽酸（5.5）調(diào)至1滴~22min10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.17），繼302（（5.20）滴至溶液由棕黃色至紫紅色（不記毫升數(shù)）。1g（5.3）1min~2min（溶液如呈紫紅色可滴加鹽酸（至紫紅色恰好退去（（記毫升數(shù)。結(jié)果計(jì)算按公式（2）計(jì)算試料中鋁的含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：A%）=T32)100 .2）m1000式中：T ——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度，mg/mL；V3——測(cè)定時(shí)釋放出的EDTA所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V2——測(cè)定時(shí)隨同試樣空白所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；m ——分取試液相當(dāng)?shù)脑嚵狭?，g。結(jié)果的表示大于重復(fù)性rr，則按照附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。精密度該精密度試驗(yàn)是由5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)10個(gè)不同水平的鋁含量進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，按GB/T6379.1和GB/T6379.2統(tǒng)計(jì)方法確定的精密度見(jiàn)表1，精密度原始數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄B。表1精密度水平范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）%重復(fù)性限（r）再現(xiàn)性（R）1.50~8.00r=0.0083m+0.0957R=0.1199+0.0114m注：式中m為三次測(cè)定值的平均值，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示(%)。重復(fù)性限（r、再現(xiàn)性限（R）2給出的公式求得。（r；在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)值應(yīng)不大于再現(xiàn)性限（R。試驗(yàn)報(bào)告a）實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址b）試驗(yàn)報(bào)告的簽發(fā)日期c）本部分的標(biāo)準(zhǔn)號(hào)d）識(shí)別試樣必要的細(xì)節(jié)e）分析結(jié)果結(jié)果的編號(hào)X1X2X3X44附錄A（規(guī)范性附錄）試樣分析值接受程序流程圖X1X22測(cè)定測(cè)定X1、X2是否再次測(cè)定X3是XX X1233否再次測(cè)定X4是否Xmax-Xmin≤1.3rXmax-Xmin≤1.2r|X1-X2|≤r中位數(shù)（X1，X2，X3，X4）附錄B（資料性附錄）精密度數(shù)據(jù)是在2023年由5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)鈮鐵中鋁含量的10個(gè)不同水平試樣進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的鋁含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定3次。測(cè)定的原始數(shù)據(jù)如表B.1所示。表B.1鋁精密度試驗(yàn)的測(cè)定原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室鋁含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%1234567891011.3021.5211.8052.6074.7155.5926.4157.0958.0058.7981.3671.5841.8522.5514.8145.6086.5317.2058.1798.9511.3791.5251.8642.5584.8295.7246.4487.2198.0268.83121.3481.5811.8752.5004.8755.6006.3007.3507.9508.8751.3501.5001.8502.5254.8445.7256.4257.2258.0258.8251.3251.5251.8502.5504.9005.5506.4067.2198.0318.92031.4111.4311.7892.5304.7945.6086.4107.2158.0328.8331.4671.5551.8222.5084.7495.6126.3887.2037.9848.8051.4281.4851.8982.5604.7555.5946.3947.2217.9918.81141.3821.4671.8892.4984.8105.5646.4257.2458.0038.8221.3721.4911.8522.4864.8595.6886.3847.2457.9828.8431.3721.4421.939