1、二、脂肪醇聚氧乙烯醚型非離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù) （一）反應(yīng)原理 乙氧基化反應(yīng)是指在脂肪酸、烷基酚或脂肪醇的羥基上用環(huán)氧乙烷作用引入聚氧乙烯醚基團的反應(yīng)，催化劑可以是酸也可以是堿性催化劑，工業(yè)上常采用堿性催化劑如氫氧化鈉、醇鈉等，機理如下：第三步是決定反應(yīng)速率的，不同親油基的反應(yīng)速率按伯醇>苯酚>羧酸順序遞減，但苯酚和羧酸的酸性比伯醇高，從而提高了第一步的反應(yīng)速率，當全部轉(zhuǎn)化為一加成物后才開始進一步的反應(yīng)，增長聚合度。伯醇則不同，單乙氧基化還未完成，就已經(jīng)開始后面的反應(yīng)了。影響乙氧基化的主要因素包括： 1、反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) 脂肪醇同系物中，反應(yīng)速率一般隨碳鏈長度增加而降低，且按其羥基的

2、位置不同，反應(yīng)速度的排序為伯醇>仲醇>叔醇。仲醇、叔醇的反應(yīng)性低于其乙氧基加成產(chǎn)物，因此它們的乙氧基化產(chǎn)物相對分子質(zhì)量分布較伯醇寬。按醇、酚、酸的乙氧基加成反應(yīng)速度，則伯醇>酚>羧酸，這是共軛酸隨其酸度增加親核性降低的緣故。由于酸、酚的反應(yīng)速度比伯醇慢，所以表現(xiàn)為酸、酚的乙氧基化有誘導(dǎo)期，而伯醇則沒有。取代酚的取代基對反應(yīng)速度也有影響，其次序為CH3O>CH3>H>Br>NO2。如苯酚比對硝基苯酚的反應(yīng)速度要快17倍。2、催化劑的影響工業(yè)上常用堿性催化劑，如金屬鈉、甲醇鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、醋酸鈉等，當采用 195200反應(yīng)溫度

3、時，前4種催化劑活性相近，后3種則較低；若溫度降低，后3種催化劑則無催化活性，氫氧化鈉的活性也顯著低于前3種。顯然堿性催化劑的堿性越強，則其效率也越高。鈉醇的活性高于氫氧化鈉，是由于在質(zhì)子交換過程中，鈉醇轉(zhuǎn)化為醇，而氫氧化鈉轉(zhuǎn)化為水。一般情況下，催化劑濃度增高，反應(yīng)速率加快，且在低濃度時，反應(yīng)速率隨濃度增高的增加高于高濃度時。通常前四種催化劑的投入量為醇重量的0.l%0.5%。 3、溫度 乙氧基化反應(yīng)的加成速度隨溫度的提高而加快，但不呈線性關(guān)系，即在同一溫度的增值下，高溫區(qū)的反應(yīng)速率的增加大于低溫區(qū)。反應(yīng)溫度常在130180。4、壓力 環(huán)氧乙烷的壓力和其濃度成正比，隨壓力增加反應(yīng)速度增加。為了

4、縮短反應(yīng)時間，可在0.050.5MPa壓力下反應(yīng)。 （二）原料的準備（生產(chǎn)AEO3、AEO9）1、環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷（EO）是帶有乙醚氣味的無色透明液體，其在空氣中的著火點為429，它能與水以任何比例混合，易燃，空氣中環(huán)氧乙烷的體積分數(shù)在3%100%時會引起爆炸，把環(huán)氧乙烷加熱到分解溫度571，甚至在無空氣的條件下也會引起爆炸。防止環(huán)氧乙烷爆炸的可靠辦法是用氮氣、二氧化碳等氣體將其稀釋至爆炸限以下。環(huán)氧乙烷在氮氣和二氧化碳中的爆炸下限的體積分數(shù)分別為75%、82%，為安全起見環(huán)氧乙烷的體積分數(shù)要低于爆炸下限的10%以上。另外，如果稀釋氣體中含有空氣，會使爆炸下限降低，因此，裝滿環(huán)氧乙烷的容器必須

5、認真的排除空氣。環(huán)氧乙烷對人有麻醉作用，同時有多種不良反應(yīng)。環(huán)氧乙烷對人的呼吸道和眼睛有強烈的刺激作用。對于干燥皮膚，無水環(huán)氧乙烷不會造成傷害，含有質(zhì)量分數(shù)為40%80%的環(huán)氧乙烷水溶液會引起皮膚的灼傷或皰疹。大量環(huán)氧乙烷的吸入體內(nèi)會引起中毒，出現(xiàn)惡心、嘔吐、頭痛、腹瀉等癥狀。因此，環(huán)氧乙烷在生產(chǎn)、貯運和使用過程中，必須采取預(yù)防措施。環(huán)氧乙烷的物理性質(zhì)如下：外觀無色和透明液體醛類(mg/kg)10純度(EOt%)99.9酸度(mg/kg)20色度(APHA)5CO2(t%)5水分(t%)0.005相對密度(0/4)0.8940.8962、脂肪醇脂肪醇的物理性質(zhì)如下： 色度(APHA) 羥值(m

6、g KOH/g)酸值(mg KOH/g)碘值水分(t%)餾分(t%)C1214醇102802900.10.50.195C1618醇252042200.20.80.1953、消耗定額環(huán)氧乙烷(kg)C1214醇(kg)催化劑(kg)冰醋酸(kg)雙氧水(30%)(kg)AEO3390610222AEO9650350333（三）工藝過程采用間歇循環(huán)式乙氧基化裝置生產(chǎn)脂肪醇聚氧乙烯醚的工藝流程圖見圖1-12。圖1-12 脂肪醇聚氧乙烯醚生產(chǎn)流程圖脂肪醇聚氧乙烯醚的生產(chǎn)工藝有多種，我們以意大利的第三代Press乙氧基化工藝為例。將脂肪醇與催化劑定量加入反應(yīng)器后升溫至90110，同時啟動物料循環(huán)泵噴霧抽

7、空脫水。然后用氮氣置換。繼續(xù)升溫至160左右，通入液態(tài)環(huán)氧乙烷。環(huán)氧乙烷進入反應(yīng)器后立即汽化并充滿反應(yīng)器而溶有催化劑的脂肪醇經(jīng)泵壓和噴嘴以霧狀均勻噴入反應(yīng)器的環(huán)氧乙烷氣相中，并迅速反應(yīng)，液相物料連續(xù)循環(huán)噴霧與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，保持環(huán)氧乙烷分壓0.20.4MP。直至配比量的環(huán)氧乙烷反應(yīng)完為止，取樣分析。中和脫色，即出料包裝。Press工藝的特點是：反應(yīng)速率高，副產(chǎn)少，操作彈性大，安全性高。（四）產(chǎn)品分析檢測外觀(25)色度(APHA) 羥值(mg KOH/g)pH值(1%，25)濁點(1%,)水分(t%)HLB值A(chǔ)EO3無色液體50168176680.18.3AEO9白色膏體509010068667

8、00.113.6（五）復(fù)配應(yīng)用鋼鐵常溫快速除銹液 對鋼鐵表面的銹蝕、氧化皮等雜質(zhì)的處理方法通常是用加熱的硫酸、常溫的鹽酸或混合酸清洗，但該法存在許多缺點，如耗能多，對基體金屬產(chǎn)生氫脆，使鋼材失重，產(chǎn)生酸霧等，因此用戶需要一種常溫下快速除銹和除氧化皮等雜質(zhì)又不產(chǎn)生酸霧的除銹液。本產(chǎn)品除使用少量有機酸外，還添加緩沖劑及酸霧抑制劑，不但有很高的除金屬氧化物能力，而且可以減緩鋼鐵腐蝕、抑制酸霧揮發(fā)等特點。配方原料草酸十二烷基硫酸鈉磷酸(85%)鹽酸(33%)脂肪醇聚氧乙烯醚六亞甲基四胺水重量%0.60.52.3510.60.544.5作用去油除銹劑乳化劑除銹劑除銹劑乳化劑酸霧抑制劑按配方比例將各種物料混合溶于水攪勻即可。使用時將銹蝕的鋼鐵浸在含