難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、溶解平衡2、溶度積計(jì)算3、影響溶解平衡的因素4、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、溶解平衡11.舉例說(shuō)明學(xué)過(guò)的“平衡”，它們有哪些特征？化學(xué)平衡2NO2N2O4

電離平衡H2OH++OH-

Kw=c（H+）.c（OH-）K水解平衡FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl2.特征:“逆、等、動(dòng)、定、變”3.平衡移動(dòng)原理——勒夏特列原理如果改變影響平衡的一個(gè)條件（如濃度、溫度、或壓強(qiáng)等），平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。復(fù)習(xí)

1.舉例說(shuō)明學(xué)過(guò)的“平衡”，它們有哪些特征？化學(xué)平衡2飽和溶液、不飽和溶液概念溶解度概念溶解度與溶解性的關(guān)系：20℃10易溶可溶1微溶0.01難溶S/g飽和溶液、不飽和溶液概念10易溶可溶1微溶0.01難溶S3一、Ag＋和Cl－的反應(yīng)能進(jìn)行到底嗎？【實(shí)驗(yàn)】向盛有2mL0.1mol/LAgNO3溶液的試管中加入2mL0.1mol/LNaCl溶液。1、問題討論：有黃色沉淀生成，說(shuō)明溶液中依然有Ag+、Cl-存在，即Ag＋和Cl－的反應(yīng)不能進(jìn)行到底。（1）、恰好反應(yīng)沒有？（2）、溶液中還含有Ag+和Cl-？【繼續(xù)試驗(yàn)】取上層清液，滴加KI溶液，有何現(xiàn)象？說(shuō)明了什么？資料：化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時(shí)，沉淀達(dá)到完全。沉淀是難溶物，但不是絕對(duì)不溶，只不過(guò)溶解度很小，難溶物在水中存在溶解平衡。一、Ag＋和Cl－的反應(yīng)能進(jìn)行到底嗎？【實(shí)驗(yàn)】向盛有2mL4（1）生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因生成物的溶解度很小2、難溶電解質(zhì)的溶解平衡（2）AgCl溶解平衡的建立水合Ag+水合Cl-當(dāng)v（溶解）＝v（沉淀）時(shí)，得到飽和AgCl溶液，建立溶解平衡（1）生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因生成物的溶解度很小2、難5溶解

AgCl(s)Ag＋(aq)+Cl－(aq)

沉淀在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率，溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。（3）溶解平衡的概念：（4）溶解平衡的特征：逆、等、動(dòng)、定、變注意寫法溶解6（5）沉淀溶解平衡表達(dá)式：

PbI2(s)Pb2+(aq)

+2I-(aq)

AgCl(s)Ag+(aq)

+Cl-(aq)Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)

+2OH-(aq)PbI2:AgCl:Cu(OH)2:對(duì)比電離方程式：

PbI2Pb2++2I-

AgClAg++Cl-小結(jié)：①必須注明固體，溶液符號(hào)

②必須用可逆符號(hào)Cu(OH)2Cu2++2OH-（5）沉淀溶解平衡表達(dá)式：PbI2(s)Pb27對(duì)于溶解平衡：MmAn(s)mMn+(aq)

+nAm-(aq)有：KSP=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n在一定溫度下，KSP是一個(gè)常數(shù)。二、溶度積（Ksp）：難溶電解質(zhì)的溶解平衡中，離子濃度冪的乘積。（只與溫度有關(guān)）寫出下列難溶物的沉淀溶解平衡表達(dá)式和溶度積表達(dá)式AgI、BaSO4、Mg(OH)2、Ca3(PO4)2

對(duì)于溶解平衡：二、溶度積（Ksp）：難溶電解質(zhì)的溶解平衡中，8AgI(s)Ag+（aq）+I-（aq）

Ksp

=c(Ag+)

c(I-)BaSO4(s)

Ba2+（aq）+SO42-（aq）

Ksp

=c(Ba2+)c(SO42-)Mg(OH)2(s)

Mg2+（aq）+

2OH-（aq）Ksp

=c(Mg2+

)

c(OH-

)2Ca3(PO4)2(s)

3Ca2+（aq）+

2PO43-（aq）

Ksp

=c(Ca2+)

3c(PO43-)

2（2）Ksp的意義：反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)的化學(xué)式所表示的組成中陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí)，Ksp越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)AgI(s)Ag+（aq）+I-（a9（3）、溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積—離子積QC（任意時(shí)刻溶液中離子濃度冪的乘積）QCKSP=QCKSP>QCKSP<溶液過(guò)飽和，有沉淀析出溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和，可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)注：①一般情況,溫度越高,Ksp越大。

②對(duì)于陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同

(即:相同類型)的難溶電解質(zhì),Ksp越小,溶解度越小,越難溶。（3）、溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積—離子積QC（任意時(shí)刻溶液10練習(xí)：已知KSP[Ca(OH)2]=5.5×10-6mol3.L3

則其飽和溶液的PH值是多少？解：設(shè)Ca(OH)2的溶解度為S（mol／L),則：Ca(OH)2Ca2++2OH-

平衡S2SKSP=S●(2S)2=4S3=5.5×10-6S=1.1×10-2即c(OH-)=2.2×10-2mol/Lc(H+)=10-14/2.2×10-2=4.5×10-13mol/LPH=12練習(xí)：已知KSP[Ca(OH)2]=5.5×10-6mol311三、影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素：a、絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒有的。b、同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。①內(nèi)因：電解質(zhì)本身的性質(zhì)

②外因：

a、濃度：加水，平衡向溶解方向移動(dòng)。b、溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。特例：Ca(OH)2c、加入相同離子，平衡向沉淀方向移動(dòng)。d、加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子，使平衡向溶解的方向移動(dòng)。三、影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素：a、絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒有12討論總結(jié)：對(duì)于平衡AgCl（S）Ag+(aq)+Cl-(aq)

若改變條件，對(duì)其有何影響→↑↑→

不變不變不移動(dòng)

不變不變←↓↑←↑↓

討論總結(jié)：對(duì)于平衡AgCl（S）Ag+(aq)+C13四、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成的方法①調(diào)pH值如：工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵，使其溶解于水，再加氨水調(diào)pH值至7~8，可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。Fe3＋

+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4＋

②加沉淀劑

如：沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2＋+S2－=CuS↓

Hg2＋+S2－=HgS↓四、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成的方法①調(diào)pH值如：工業(yè)原142.沉淀的溶解原理：不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，就達(dá)到使沉淀溶解的目的。例：CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2強(qiáng)酸是常用的溶解難溶電解質(zhì)的試劑。如可溶解難溶氫氧化物，難溶碳酸鹽、某些難溶硫化物等。除酸外，某些鹽溶液也可用來(lái)溶解沉淀。2.沉淀的溶解HCO3-+H++H+H2CO3H2O+15固體無(wú)明顯溶解現(xiàn)象，溶液變淺紅迅速溶解逐漸溶解Mg(OH)2+2HCl＝MgCl2+2H2OMg(OH)2+2NH4Cl＝MgCl2+2NH3·H2O完成實(shí)驗(yàn),記錄現(xiàn)象,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。有紅褐色沉淀生成說(shuō)明溶解實(shí)驗(yàn)方案：分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、酸、鹽，根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，得出結(jié)論。固體無(wú)明顯溶解現(xiàn)象，溶液變淺紅迅速溶解逐漸溶解Mg(OH)216在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡：

Mg(OH)2(s)?Mg2＋(aq)+2OH－(aq)

加入鹽酸時(shí)，H＋中和OH－，使c(OH－)減小，平衡右移，從而使Mg(OH)2溶解。加入NH4Cl時(shí)，NH4＋與OH－結(jié)合，生成弱電解質(zhì)NH3·H2O（它在水中比Mg（OH）2更難電離出OH-），使c(OH－)減小，平衡右移，從而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。【思考與交流】：

應(yīng)用平衡移動(dòng)原理分析、解釋實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng)，并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律?！窘忉尅吭谌芤褐写嬖贛g(OH)2的溶解平衡：加入鹽酸17[思考]：白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后，為什么會(huì)有紅褐色沉淀生成？Mg(OH)2(s)?Mg2＋(aq)+2OH－(aq)，F(xiàn)eCl3靜置Mg(OH)2↓Fe(OH)3↓3、沉淀的轉(zhuǎn)化【實(shí)驗(yàn)3-5】[思考]：白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后，Mg(OH)218【實(shí)驗(yàn)3-4】有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色AgClAgIAg2S【實(shí)驗(yàn)3-4】有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為19（實(shí)驗(yàn)3－4、3－5沉淀轉(zhuǎn)化）AgClAgIAg2SKINa2SFeCl3靜置Mg(OH)2Fe(OH)3（實(shí)驗(yàn)3－4、3－5沉淀轉(zhuǎn)化）AgClAgIAg2SKIN20[討論]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論？實(shí)驗(yàn)說(shuō)明：沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化，兩者差別越大，轉(zhuǎn)化越容易。沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。[討論]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論？實(shí)驗(yàn)說(shuō)明：沉淀可以從溶解21沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖KI=I-+K+AgCl(s)Ag++Cl-+AgI(s)s(AgCl)=1.5×10-4gs(AgI)=3.7×10-7gs(Ag2S)=1.3×10-16g沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖KI=I-+K+AgCl(s)22

應(yīng)用1：鍋爐除水垢：P—64鍋爐的水垢中含有CaSO4

，可先用Na2CO3溶液處理，使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O水垢成分CaCO3

Mg(OH)2

CaSO4

用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2寫出除去水垢過(guò)程中發(fā)生的所有離子方程式用鹽酸或飽氯化銨液除去水垢應(yīng)用1：鍋爐除水垢：P—64CaSO4+CO32-23應(yīng)用2：一些自然現(xiàn)象的解釋石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬(wàn)年的歲月侵蝕之后，會(huì)形成各種奇形異狀的溶洞。你知道它是如何形成的嗎？CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2應(yīng)用2：一些自然現(xiàn)象的解釋石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬(wàn)年的歲月侵蝕24溶洞中美麗的石筍、鐘乳石和石柱是大自然創(chuàng)造的奇跡。石灰?guī)r里不溶性的碳酸鈣與水及二氧化碳反應(yīng)能轉(zhuǎn)化為微溶性的碳酸氫鈣。溶有碳酸氫鈣的水從溶洞頂向溶洞底滴落時(shí)，水分蒸發(fā)，二氧化碳?jí)簭?qiáng)減小以及溫度的變化都會(huì)使二氧化碳溶解度減小而析出碳酸鈣沉淀。這些沉淀經(jīng)過(guò)千百萬(wàn)年的積聚，漸漸形成了鐘乳石、石筍等。化學(xué)與自然溶洞中美麗的石筍、鐘乳石和石柱是大自然創(chuàng)造的奇跡。石灰?guī)r里不25珊瑚蟲是海洋中的一種腔腸動(dòng)物，可從周圍的海水中獲取Ca2＋和HCO3-，經(jīng)反應(yīng)形成石灰石外殼。珊瑚周圍的藻類植物的生長(zhǎng)會(huì)促進(jìn)碳酸鈣的產(chǎn)生，對(duì)珊瑚的形成貢獻(xiàn)巨大。人口增長(zhǎng)、人類大規(guī)?？撤ド帧⑷紵汉推渌瘜W(xué)燃料等因素導(dǎo)致空氣中二氧化碳增多，使海水中二氧化碳濃度增大，干擾珊瑚的生長(zhǎng)，甚至造成珊瑚蟲的死亡。美麗的珊瑚礁珊瑚蟲是海洋中的一種腔腸動(dòng)物，可從周圍的海水中獲取Ca2＋和26自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液，向地下深層滲透，遇到難溶的ZnS或PbS，慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)（CuS）。下列分析正確的是（）A．CuS的溶解度大于PbS的溶解度B．原生銅的硫化物具有還原性，而銅藍(lán)沒有還原性C．CuSO4與ZnS反應(yīng)的離子方程式是Cu2++S2-═CuS↓D．整個(gè)過(guò)程涉及的反應(yīng)類型有氧化還原反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)D自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后27應(yīng)用3：為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”，而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?

BaSO4和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為：

BaSO4Ba2＋＋SO42－

s=2.4×10－4BaCO3Ba2＋＋CO32－

s=2.2×10－3

由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH=0.9～1.5)，如果服下BaCO3，胃酸會(huì)與CO32－反應(yīng)生成CO2和水，使CO32－濃度降低，使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。應(yīng)用3：為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”，而28齲齒的形成Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)Ksp=6.8×10-37mol9?L-9

牙齒表面覆蓋的牙釉質(zhì)是人體中最堅(jiān)硬的部分，起著保護(hù)牙齒的作用，其主要成分是羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH]，它在唾液中存在下列平衡：

殘留在牙齒上的糖發(fā)酵產(chǎn)生有機(jī)酸，牙齒就會(huì)受到腐蝕，為什么?生成的有機(jī)酸能中和OH-，使OH-濃度降低，上述平衡向右移動(dòng)，羥基磷酸鈣溶解，即牙釉質(zhì)被破壞，引起齲齒。齲齒的形成Ca5(PO4)3OH(s)29牙齒的保護(hù)

已知Ca5(PO4)3F（s）比Ca5(PO4)3OH(s)質(zhì)地更堅(jiān)固、更耐酸腐蝕。請(qǐng)用沉淀溶解平衡知識(shí)解釋使用含氟牙膏能防止齲齒的原因。由于Ksp[Ca5(PO4)3F]﹤Ksp[Ca5(PO4)3OH],即前者更難溶，使用含氟牙膏能生成更堅(jiān)固的氟磷酸鈣[Ca5(PO4)3F]覆蓋在牙齒表面，抵抗Ｈ+的侵襲，從而防止齲齒。Ksp=2.8×10-61mol9?L-9Ca5(PO4)3F(s)

5Ca2+(aq)

+3PO43-(aq)

+F-(aq)Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)Ksp=6.8×10-37mol9?L-9牙齒的保護(hù)已知Ca5(PO4)3F（s）比Ca5(PO30有關(guān)Ksp的計(jì)算有關(guān)Ksp的計(jì)算31（1）離子濃度的計(jì)算例1、已知某溫度下Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11,求其飽和溶液的pH。例2、已知某溫度下Ksp(CaF2)=5.3×10-9,在F-的濃度為3.0mol/L的溶液中Ca2+可能的最高濃度是多少？（1）離子濃度的計(jì)算例1、例2、32（2）Ksp與溶解度的換算例3、已知某溫度下Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11,求Mg(OH)2的溶解度。練習(xí)：某溫度下，1LAg2CrO4(相對(duì)分子質(zhì)量為332)飽和溶液中，溶有該溶質(zhì)0.06257g，求Ag2CrO4的Ksp。（2）Ksp與溶解度的換算例3、練習(xí)：某溫度下，1LAg2C33（3）沉淀的判斷例4、已知某溫度下，Ksp(CaF2)=1.46×10-10,Ka(HF)=3.6×10-4,現(xiàn)向1L0.2m