聚氨酯化學(xué)與工藝

Chap.2基本原料（共4學(xué)時(shí)）第一節(jié)有機(jī)異氰酸酯（2學(xué)時(shí)）第二節(jié)低聚物多元醇化合物聚氨酯化學(xué)與工藝

Chap.2基本原料（共4學(xué)1教學(xué)目的及要求

通過(guò)本節(jié)的學(xué)習(xí)，掌握制備聚氨酯材料時(shí)異氰酸酯種類(lèi)及常用品種、低聚物多元醇種類(lèi)及常用品種，掌握常用材料的品種、規(guī)格及技術(shù)指標(biāo)，掌握羥值、當(dāng)量、分子量等的換算。教學(xué)目的及要求通過(guò)本節(jié)的學(xué)習(xí)，掌握制備聚氨酯材料時(shí)異氰2重點(diǎn)難點(diǎn)1、異氰酸酯及其結(jié)構(gòu)特征2、異氰酸酯分類(lèi)、品種及技術(shù)指標(biāo)3、低聚物多元醇（胺）4、聚酯、聚醚多元醇結(jié)構(gòu)特點(diǎn)5、羥值、酸值及羥值、當(dāng)量、分子量換算關(guān)系6、常見(jiàn)低聚物多元醇種類(lèi)及主要用途重點(diǎn)難點(diǎn)1、異氰酸酯及其結(jié)構(gòu)特征35）其它異氰酸酯屬于不變黃脂肪族二異氰酸酯，其特點(diǎn)是制成的聚氨酯材料光穩(wěn)定性好。主要用于高檔聚氨酯涂料、透明彈性體等領(lǐng)域。①.六亞甲基二異氰酸酯（1，6-hexamethylenediisocyanate,HDI）OCN－(CH2)6－NCONCO%=50%5）其它異氰酸酯屬于不變黃脂肪族二異氰酸酯，其特點(diǎn)是制4苯環(huán)醌化或醌亞胺化生色基團(tuán)的生成過(guò)程（黃變?cè)颍㏕DI體系MDI體系苯環(huán)醌化或醌亞胺化生色基團(tuán)的生成過(guò)程（黃變?cè)颍㏕DI體系5②.氫化TDI（methyl-cyclohexanmethylenediisocyanate)

氫化TDI，學(xué)名為甲基環(huán)已基二異氰酸酯，脂肪族異氰酸酯，其對(duì)光穩(wěn)定，不會(huì)產(chǎn)生黃變的生色基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式如下：②.氫化TDI（methyl-cyclohexanmeth6③.氫化MDI(4,4-dicyclohecylmethanediisocyanateHMDI)

二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯（簡(jiǎn)稱(chēng)HMDI）是脂環(huán)系異氰酸酯，屬不變黃異氰酸酯。結(jié)構(gòu)式如下：③.氫化MDI(4,4-dicyclohecylmethan7④.異佛爾酮二異氰酸酯（isophoronediisocyanate,IPDI）

IPDI制成的聚氨酯樹(shù)脂具有優(yōu)秀的耐光學(xué)穩(wěn)定性和耐化學(xué)藥品性，一般用于制造高檔不變色的聚氨酯樹(shù)脂，其結(jié)構(gòu)式如下：工業(yè)產(chǎn)品：順式異構(gòu)體：反式異構(gòu)體＝75:25的混合物NCO%=37.8%④.異佛爾酮二異氰酸酯工業(yè)產(chǎn)品：8結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：①3個(gè)甲基的存在，使IPDI與其他化學(xué)品產(chǎn)生極好的相溶性，它能溶于任何溶劑，包括聚酯，聚醚等。

②IPDI的2個(gè)異氰酸酯基團(tuán)，一個(gè)屬于脂環(huán)異氰酸酯，一個(gè)屬于脂肪異氰酸酯，2個(gè)異氰酸酯的活性有較大區(qū)別。

一般規(guī)律，脂肪型異氰酸酯的活性要高于脂環(huán)族異氰酸酯。但在IPDI這一特殊結(jié)構(gòu)中，由于脂肪族異氰酸酯基在遇到親核試劑攻擊時(shí)受到環(huán)己烷環(huán)和α取代基的保護(hù)作用，使得脂環(huán)上的異氰酸酯基因反應(yīng)活性大大高于脂肪族異氰酸酯，反應(yīng)活性高約10倍。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：9德國(guó)ChemischeWerkHüls公司主要用途：高檔汽車(chē)原裝漆、修補(bǔ)漆、優(yōu)質(zhì)聚氨酯粉末涂料、透明聚氨酯樹(shù)脂。德國(guó)ChemischeWerkHüls公司主要用途：高檔10⑤.對(duì)苯二異氰酸酯（p-phenyldiisocyanate,PPDI）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：①具有苯環(huán)②對(duì)稱(chēng)排列的-NCO基團(tuán)，和活潑氫混合物反應(yīng)可生成致密性很高的硬段區(qū)，具有極高的內(nèi)聚力，產(chǎn)生極好的相分離，使材料具有更高的物理機(jī)械性能。⑤.對(duì)苯二異氰酸酯結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：①具有苯環(huán)②對(duì)稱(chēng)排列的-NCO基11項(xiàng)目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)相對(duì)分子量160.1粘度（100℃）/mPas1.17外觀(guān)白色片狀晶體密度（100℃）/g/cm31.17純度/%≥99.0蒸汽壓（100℃）/Pa680NCO含量%52.5貯存期（氮封裝）/月4凝固點(diǎn)/℃94~95氮?dú)獗Ｗo(hù)下熔融穩(wěn)定時(shí)間/h8~10沸點(diǎn)/℃110~112(3.3kPa)260(101kPa)PPDI的物性及質(zhì)量指標(biāo)返回主頁(yè)項(xiàng)目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)相對(duì)分子量160.1粘度（100℃）/mPa12用途：制備高性能澆注型和熱塑型聚氨酯彈性體。它可使生成的聚氨酯彈性體比傳統(tǒng)聚氨酯具有更高的耐磨性，更好的機(jī)械力學(xué)性能，更優(yōu)秀的耐溫、溫溶劑、耐水性能以及十分突出的回彈性能。缺點(diǎn)：

PPDI目前的價(jià)格較貴，需要加熱熔化。用途：制備高性能澆注型和熱塑型聚氨酯彈性體。它可使生成的聚氨13⑥.亞苯二甲基二異氰酸酯

（o-xylyleneDiisocyanate,XDI）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：一個(gè)苯環(huán)，兩個(gè)－NCO基團(tuán)，亞甲基隔離，防止NCO于苯環(huán)共振，屬非黃變型異氰酸酯。工業(yè)品為2,4-/2,6-=71/29混合物。主要用途：主要制備戶(hù)外用聚氨酯材料，涂料、粘合劑、彈性體等非黃變型聚氨酯產(chǎn)品。⑥.亞苯二甲基二異氰酸酯

（o-xylyleneDiiso14⑦.萘-1,5-二異氰酸酯

(1，5-naphalenediisocyanate

NDI)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：⑦.萘-1,5-二異氰酸酯結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：15項(xiàng)目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)外觀(guān)白色蠟狀固體純度/%99.5％以上分子量210沸點(diǎn)/℃158密度（20℃）(g/cm3)1.425×133.3Pa163水解氯/％小于0.01％10×133.3Pa187總氯/％小于0.1％凝固點(diǎn)/℃126～127萘－1,5－二異氰酸酯產(chǎn)品規(guī)格NCO%=40%項(xiàng)目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)外觀(guān)白色蠟狀固體純度/%99.5％以上分子量16主要用途：用于制造高彈性和高硬度的聚氨酯彈性體，主要用于特殊要求的CPU制件。Bayer

公司NDI的預(yù)聚體牌號(hào)為Vulkollan。這種彈性體具有優(yōu)異的動(dòng)態(tài)性能和耐熱、耐油性能。缺點(diǎn)：NDI熔點(diǎn)較高，需要熔化；NDI是一種極其活潑的化合物，所以合成的預(yù)聚物貯有穩(wěn)定性不好；售價(jià)很高。NDI生產(chǎn)公司：Bayer和日本三井東亞主要用途：用于制造高彈性和高硬度的聚氨酯彈性體，主要用于特殊17⑧元素型異氰酸酯

1)、在異氰酸酯分子結(jié)構(gòu)中引入鹵素、磷原子等元素，以提高聚氨酯產(chǎn)品的阻燃性；2)、在異氰酸酯分子結(jié)構(gòu)中引入硅、硼等元素，提高聚氨酯產(chǎn)品的耐高溫性能；3)、在異氰酸酯分子結(jié)構(gòu)中引入氟等元素，提高聚氨酯產(chǎn)品的耐化學(xué)品侵蝕性能等等。⑧元素型異氰酸酯1)、在異氰酸酯分子結(jié)構(gòu)中引入鹵素、磷原子18單溴化甲苯二異氰酸酯1,5-萘次磺酸二異氰酸酯單溴化甲苯二異氰酸酯1,5-萘次磺酸二異氰酸酯19⑨異氰酸酯二聚體芳香族二異氰酸酯在三烷基磷、吡啶、叔胺等二聚反應(yīng)的催化劑作用下，快進(jìn)行二聚反應(yīng)

⑨異氰酸酯二聚體芳香族二異氰酸酯在三烷基磷、吡啶、叔胺等二聚20例如：2,4－TDI的二聚體在溫度>150℃時(shí)，能產(chǎn)生分解，重新生成TDI，它是MPU的硫化劑，也可用于其它橡膠的硫化。例如：2,4－TDI的二聚體在溫度>150℃時(shí)，能產(chǎn)生分解，21⑩異氰酸酯三聚體在適當(dāng)三聚催化劑作用下，可合成含有C-N六元雜環(huán)結(jié)構(gòu)的異氰脲酸酯。反應(yīng)生成的聚合物具有突出的耐熱特性，此法常用于制備耐高溫性的產(chǎn)品。⑩異氰酸酯三聚體在適當(dāng)三聚催化劑作用下，可合成含有C-N22第二節(jié)低聚物多元醇化合物一、結(jié)構(gòu)凡是在分子鏈上含有兩個(gè)或兩個(gè)以上以上端羥基（或氨基）的聚酯多元醇(polyesterployol)和聚醚多元醇(ployetherployol)叫作低聚物多元醇。低聚物多元醇(ployol)是制備聚氨酯合成材料的主要基礎(chǔ)原料之一，用量最大。R-(OH)n

第二節(jié)低聚物多元醇化合物一、結(jié)構(gòu)23二、分類(lèi)二、分類(lèi)24一）聚酯多元醇(polyesterpolyol)1、普通聚酯多元醇

1）結(jié)構(gòu)特點(diǎn):在分子主鏈上含有酯基(

)、在端基上具有羥基(－OH)的大分子醇類(lèi)化合物。平均分子量一般為500～3000。一）聚酯多元醇(polyesterpolyol)1、普通聚252）合成聚酯的主要原料、制備方法及主要技術(shù)指標(biāo)①主要原料

二元羧酸：己二酸（AA)、鄰苯二甲酸等。

二元醇：乙二醇（EG)、丙二醇（PG）、二乙二醇（DEG)、1,4－丁二醇（1,4-BD)等

其它醇類(lèi)：甘油、三羥甲基丙烷（TMP)、季戊四醇等2）合成聚酯的主要原料、制備方法及主要技術(shù)指標(biāo)26②制備方法（配方計(jì)算略）

A、真空熔融法B、載氣熔融法C、共沸蒸餾法③主要控制指標(biāo)A、羥值(hydroxylnumber)

：

1克聚合物多元醇所含的羥基（－OH）量相當(dāng)于KOH的毫克數(shù)，單位mgKOH/g。②制備方法（配方計(jì)算略）27羥值與當(dāng)量、分子量的的換算：當(dāng)量＝56100/羥值分子量＝當(dāng)量×平均官能度舉例說(shuō)明：

B、酸值(acidnumber)

：中和1克多元醇中的酸所需的KOH的毫克數(shù)，單位mgKOH/g。C、含水量：一般不超過(guò)1%，彈性體、纖維等的制備要求含水量低于0.05%。羥值與當(dāng)量、分子量的的換算：28①聚己二酸乙二醇酯二醇（polyethyleneadipateglycol，PEA)3）常用產(chǎn)品舉例主要用途：聚氨酯彈性體、雙組分溶劑性粘合劑、合成革等。①聚己二酸乙二醇酯二醇3）常用產(chǎn)品舉例主要用途：29項(xiàng)目指標(biāo)平均分子量約2000外觀(guān)白色蠟狀固體羥值/(mgKOH/g)52~58羥基含量/％1.5~1.7酸值（最大）/(mgKOH/g)1.0粘度/(75℃）/mPa·s500~600水分(最大)/%0.3色度（APHA，最大）3（熔融）聚己二酸乙二醇酯二醇的主要技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)平均分子量約2000外觀(guān)白色蠟狀固體羥值/(mgKO30②聚己二酸乙二醇－丙二醇酯二醇（polyethylene-propyleneadipateglycol)主要用途：制造軟包裝復(fù)合薄膜用聚氨酯膠粘劑、聚氨酯涂料、彈性體等②聚己二酸乙二醇－丙二醇酯二醇主要用途：制造軟包裝復(fù)合薄膜用31項(xiàng)目指標(biāo)外觀(guān)乳白色蠟狀固體羥值/(mgKOH/g)56±2.5酸值/(mgKOH/g)0.4±0.1水分/wt/%0.025以下色度（APHA）180以下粘度/(75℃）/mPa·s500~600主要技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)外觀(guān)乳白色蠟狀固體羥值/(mgKOH/g)56±2.32③聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇（polydiglycoladipateglycol，PDA)主要技術(shù)指標(biāo)羥值:50～80mgKOH/g酸值:小于1mgKOH/g水分:小于0.1%主要用途：泡沫塑料、彈性體、雙組分膠粘劑③聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇主要技術(shù)指標(biāo)羥值:50～80mg33④聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇（poly-1,4-butyleneadipateglycol,PBA)主要技術(shù)指標(biāo)羥值:37～112mgKOH/g酸值:0.3～1mgKOH/g水分:小于0.1%主要用途：合成革、彈性體、鞋用及雙組分聚氨酯膠粘劑④聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇主要技術(shù)指標(biāo)羥值:37～1134⑤聚己二酸新戊二醇－1,6－己二醇酯二醇（polyneopentylene-hexamethyleneadipateglycol）主要技術(shù)指標(biāo)羥值:71～79mgKOH/g酸值:0.1～0.8mgKOH/g水分:小于0.03%主要用途：聚氨酯膠粘劑、防水涂料⑤聚己二酸新戊二醇－1,6－己二醇酯二醇主要技術(shù)指標(biāo)羥值:735Bayer公司生產(chǎn)的幾種典型聚酯多元醇基本原料平均分子量羥值/(mgKOH/g)酸值/(mgKOH/g)粘度（75℃）/mPa·s水分/%應(yīng)用己二酸乙二醇200052～581.0500~6000.3彈性體己二酸乙二醇三羥甲基丙烷240057～631.5920~10350.1軟泡己二酸二乙二醇275038～451.0500~8000.1涂料己二酸鄰苯二甲酸油酸三羥甲基丙烷930350～3901.01300~15500.15硬泡己二酸鄰苯二甲酸乙二醇丙二醇1000205~2212.8570~7500.1半硬泡鄰苯二甲酸順丁烯二酸三甲醇代丙烷2450250~2704.01700~18500.1涂料Bayer公司生產(chǎn)的幾種典型聚酯多元醇基本原料平均羥值酸值粘36性能特點(diǎn)及用途：該材料制得的聚氨酯制品具有優(yōu)異的力學(xué)機(jī)械性能，突出的耐油、耐化學(xué)等特性，但耐水解性能較差。廣泛用于聚氨酯橡膠、微孔彈性體、涂料、粘合劑等相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)中。有關(guān)詳細(xì)聚酯多元醇信息：

青島宇田化工

煙臺(tái)萬(wàn)華性能特點(diǎn)及用途：該材料制得的聚氨酯制品具有優(yōu)異的力學(xué)機(jī)械性能372、特種聚酯多元醇

1）聚已內(nèi)酯多元醇

聚ε－已內(nèi)酯（polycaprolactone,PCL)多元醇是ε－已內(nèi)酯在小分子二醇、催化劑等條件下開(kāi)環(huán)聚合而成。2、特種聚酯多元醇38主要特點(diǎn)：①它與傳統(tǒng)醇酸縮聚不同，屬離子開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)，故它不會(huì)產(chǎn)生低分子化合物（如水），雜質(zhì)少，含水量低，其酯鍵呈有規(guī)定向排列，分子量分布較窄。②除具有傳統(tǒng)聚酯基聚氨酯材料的性能優(yōu)點(diǎn)外，還兼?zhèn)淞司勖鸦郯滨ギa(chǎn)品優(yōu)越的耐水性和低溫柔性。③聚已內(nèi)酯及其聚合物具有一定的自然分解能力。主要特點(diǎn)：39羥值:56～112mgKOH/g酸值:小于0.5mgKOH/g水分:小于0.1%主要指標(biāo)：主要用途：耐水型聚氨酯彈性體和膠粘劑主要公司：日本大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社DOW化學(xué)公司Tone系列英國(guó)SolvayInterox公司CAPA系列羥值:56～112mgKOH/g主要指標(biāo)：主要用途：耐水型聚402）聚碳酸酯多元醇（polycarbonatediolPCDL)聚碳酸酯多元醇的分子結(jié)構(gòu)如下：

低分子二醇與碳酸二苯酯、碳酸二甲酯制得：2）聚碳酸酯多元醇（polycarbonatediolP41主要指標(biāo)：羥值:56～112mgKOH/g酸值:小于0.5mgKOH/g水分:小于0.1%主要用途：耐水、溶劑型聚氨酯彈性體和膠粘劑主要指標(biāo)：羥值:56～112mgKOH/g主要用途：耐水、溶423）芳香族聚酯多元醇（苯酐聚酯）

aromaticpolyesterpolyol;aromaticpolyol。芳香族聚酯多元醇即是含苯環(huán)的聚酯多元醇，一般是指以芳香族二元羧酸(或酸酐、酯)與二元醇(或及多元醇)為原料合成的聚酯多元醇。原料：鄰苯二甲酸酐(苯酐，PA)、對(duì)苯二甲酸(PTA)等，一縮二乙二醇(二甘醇，DEG)等，加入少量三元醇可使聚酯多元醇分子有支鏈結(jié)構(gòu)。相關(guān)技術(shù)指標(biāo)：金陵斯泰潘化學(xué)有限公司

3）芳香族聚酯多元醇（苯酐聚酯）

aromaticpoly43

聚鄰苯二甲酸一縮二乙二醇酯二醇

芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡誅塑料，也用于非泡沫聚氨酯，如聚氨酯涂料、膠粘劑、彈性體等。以高羥值芳香族聚酯多元醇為基的硬質(zhì)泡沫塑料，其阻燃性?xún)?yōu)于聚醚多元醇為基的泡沫塑料。芳香族聚酯多元醇特別適宜用于聚異氰脲酸酯泡沫。主要用途聚鄰苯二甲酸一縮二乙二醇酯二醇芳香族聚酯多元醇一般用44二）聚醚多元醇1普通聚醚多元醇1）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

聚醚多元醇(ployetherployol)是在分子主鏈結(jié)構(gòu)上含有醚鍵(－O－）、端基帶有（－OH）或胺基（－NH2)的聚合物或齊聚物。（端羥基聚醚或端胺基聚醚）二）聚醚多元醇1普通聚醚多元醇45其中：n－聚合度x－官能度YH－起始劑主鏈R－烷基或氫使用最多的是由環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷制備的聚氧化丙烯醚多元醇（polypropyleneoxideglycol，PPG）和由四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合生成的聚四氫呋喃醚多元醇（polytetramethyleneglycol，PTMEG）。其中：n－聚合度使用最多的是由環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷制備46

由聚醚多元醇制備的聚氨酯材料低溫柔順性好，耐水性能優(yōu)良，手感好，加工性能優(yōu)良，目前聚氨酯所用的活潑氫化合物大多數(shù)是聚醚多元醇。用途：PPG多用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料產(chǎn)品，PTMEG多用于生產(chǎn)聚氨酯彈性體、纖維等高性能產(chǎn)品。

由聚醚多元醇制備的聚氨酯材料低溫柔順性好，耐水性472）聚醚合成主要原料、制備方法（略）及主要技術(shù)指標(biāo)①主要原料

單體：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷（最重要）等催化劑：KOH、NaOH、DMC等2）聚醚合成主要原料、制備方法（略）及主要技術(shù)指標(biāo)催化劑：K48②制備方法：略③主要控制指標(biāo)：羥值、酸值、含水量等②制備方法：略493）常用產(chǎn)品舉例

A.聚氧化丙稀二醇

（polyoxypropyleneglycol,PPG)3）常用產(chǎn)品舉例www.dongdagroup.c50結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：A環(huán)氧丙烷用堿催化生成的聚醚，端羥基幾乎都是仲羥基，反應(yīng)活性比伯羥基低。B堿性催化劑容易引發(fā)環(huán)氧丙烷異構(gòu)化反應(yīng)，生成烯丙醇或丙烯醇，它們只有一個(gè)羥基，必然導(dǎo)致單羥基聚醚的生成。

所以在堿性催化劑存在下，由l,2-環(huán)氧丙烷生產(chǎn)的聚醚中都存在單羥基聚醚分子，且不飽和度高。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：51主要技術(shù)指標(biāo)：羥值，(mgKOH/g)35～290酸值，(mgKOH/g)小于0.05水分，小于0.05%不飽和度，mmol/g小于0.1K+，10-6最大小于5主要用途：中低檔聚氨酯彈性體、聚氨酯密封膠、聚氨酯粘合劑、防水涂料、塑膠地坪等。主要技術(shù)指標(biāo)：羥值，(mgKOH/g)35～290主要用52B、聚氧化丙稀三醇(polyoxypropylenetriol)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：具有和氧化丙烯二醇類(lèi)似的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，但通常以甘油、TMP等為起始劑，官能度大于2,堿催化端基主要是仲羥基。B、聚氧化丙稀三醇(polyoxypropylene53項(xiàng)目JH－3030Ttiol－3000N330外觀(guān)淺黃色液體淺黃色液體淺黃色液體羥值，(mgKOH/g)54～5854～5835±2分子量3000±1003000±1005000±100酸值，(mgKOH/g)0.050.10.05PH值5.0~8.05.5~7.55.0~7.0粘度，（25℃）mPa·s400~600500±50400~600色度（APHA,最大）503050水分，％0.050.10.05K+,10-6最大－55

聚氧化丙稀三醇的產(chǎn)品規(guī)格技術(shù)指標(biāo)：羥值、酸值、水分、鉀鈉離子含量。主要用途：軟質(zhì)聚氨酯泡沫、聚氨酯黏合劑、彈性體、防水涂料、鋪裝材料等。項(xiàng)目JH－3030Ttiol－3000N330外觀(guān)54C、其它聚醚多元醇①硬泡聚醚多元醇高官能度、高羥值，羥值一般350~650mgKOH/g,平均羥值400mgKOH/g，左右官能度大于3，甚至更高，但粘度較大,常用品種4110,403,5180等。②低不飽和度聚醚多元醇

主要針對(duì)PTMG開(kāi)發(fā)，PPG的價(jià)格，不飽和度降低到0.05mol/kg,接近PTMG的性能，采用DMC催化劑，主要品種Bayer公司Acclaim系列產(chǎn)品。C、其它聚醚多元醇①硬泡聚醚多元醇552特種聚醚多元醇1）高活性聚醚多元醇目的：熱熟化工藝…………冷熟化工藝方法：伯羥基取代仲羥基（控制氧化乙烯鏈段長(zhǎng)度）

氨基取代仲羥基

（反應(yīng)速度會(huì)極大提高，氨基取代仲羥基速度提高200倍）用途：冷熟化工藝、反應(yīng)注射成型等新工藝技術(shù)以及自結(jié)皮泡沫體、高回彈泡沫體等新產(chǎn)品。2特種聚醚多元醇562）接枝型聚醚多元醇POP

以普通或高活性聚醚多元醇為母體，或以含不飽和鍵聚醚多元醇為母體，與乙烯基單體化合物進(jìn)行一步共聚或二步共聚反應(yīng)而生成的聚合物微粒分散體。組成：未被改性的聚醚多元醇聚合物微粒分散相接枝共聚物（聚醚多元醇和乙烯基單體化合物反應(yīng)）

特點(diǎn)：穩(wěn)定性好，分子量容易控制，分散體的固含量高，主要用途：制備聚氨酯硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫塑料，也可用于聚氨酯橡膠、涂料等其他制品。2）接枝型聚醚多元醇POP57

常用的乙烯基單體有丙烯睛、苯乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚、丁二烯等。常用的乙烯基單體有丙烯睛、苯乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、醋58牌號(hào)羥值/[mgKOH/g]水分/%pH值粘度(25℃)/mPa?s固含量/%備注美國(guó)UCC公司Niax31-2834-2835-25E608E609282825.62121282828丙烯腈/苯乙烯：100/0丙烯腈/苯乙烯：55.5/44.5丙烯腈/苯乙烯：77/33天津第三石油化工TPOP31-2836-2836-4236-4593-2826～3025～2940～4539～4440～45≤0.05≤0.05≤0.05≤0.05≤0.057～106～96～96～96～9≤5000≤3500≤2500≤2500≤300028和各種軟質(zhì)PPG混用粘度低，加工性好用于熱模塑高硬度配方用于軟質(zhì)高硬度快泡高固含量（28%）POP典型POP產(chǎn)品及性能牌號(hào)羥值水分pH值粘度固含量備注美國(guó)UCC公司天津第三石油化593）阻燃型聚醚多元醇

基本原理：使阻燃性元素經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)入聚合物分子鏈，阻燃性能持久；采用物理性摻混，但阻燃效果會(huì)逐漸減弱。3）阻燃型聚醚多元醇604）雜環(huán)改性聚醚多元醇目的：利用剛性大、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的芳、雜環(huán)結(jié)構(gòu)使聚氨酯產(chǎn)品具有較高的耐熱性、耐燃性、抗壓縮強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。方法：在聚醚多元醇的合成中，以含有芳環(huán)或雜環(huán)的多元醇、多元胺等為起始劑，它們與氧化烯烴進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合即能生成芳、雜環(huán)改性的聚醚多元醇。芳香族起始劑化合物主要有雙酚A、雙酚S、甲苯二胺、苯胺類(lèi)或苯酚類(lèi)的甲醛齊聚物等。用途：聚氨酯軟、硬質(zhì)泡沫塑料以及聚氨酯橡膠、涂料、粘合劑等。4）雜環(huán)改性聚醚多元醇615）聚四氫呋喃多元醇（PTMEG）聚四氫呋喃二醇(polytetrahydrofuranglycol，簡(jiǎn)稱(chēng)PTHF)或聚四氧亞甲基二醇（polyoxytetramethyleneglycol，簡(jiǎn)稱(chēng)PTG、PTMG、PTMEG）是由四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合而成的。特點(diǎn)：它能賦予聚氨酯材料優(yōu)異的低溫柔韌性、耐磨性，且耐水解，耐霉菌，機(jī)械強(qiáng)度高，回彈性?xún)?yōu)異。主要用途：制備高性能的聚氨酯纖維、熱塑膠、合成革等制品。5）聚四氫呋喃多元醇（PTMEG）62聚四氫呋喃二醇的物理性質(zhì)

項(xiàng)目PTMG1000PTMG2000PTMG1000SNPTMG2000SN外觀(guān)常溫下為白色蠟狀固體（30℃以上為無(wú)色透明液體）羥值，(mgKOH/g)1125611256分子量1000200010002000酸值，(mgKOH/g)0.050.050.050.05分子量分布（Mw/M)2.12.01.61.4粘度，（40℃）mPa·s3661320272960色度（APHA,最大）50305050水分，％0.020.020.020.02相對(duì)密度（40/4℃）0.9760.9740.976SN表示窄分子量分布產(chǎn)品聚四氫呋喃二醇的物理性質(zhì)項(xiàng)目PTMG1000PT63主要用途：大批量機(jī)械生產(chǎn)的專(zhuān)一性聚氨酯泡沫塑料制品。品種：冰箱、冷藏柜專(zhuān)用硬泡組合聚醚；連續(xù)法、箱式法生產(chǎn)專(zhuān)用的軟質(zhì)泡沫塑料用組合聚醚；聚氨酯鞋底用組合聚酯模塑冷熟化、半硬質(zhì)泡沫塑料，自結(jié)皮泡沫塑料RIM泡沫制品的專(zhuān)用組合聚醚(聚酯)多元醇等等。3組合聚醚（酯）多元醇主要用途：大批量機(jī)械生產(chǎn)的專(zhuān)一性聚氨酯泡沫塑料制品。3組64組合聚醇的主要成分如下。①聚醚(或聚酯)多元醇；②聚合物多元醇；③交聯(lián)劑，通常為低分子二元醇；④催化劑，多為復(fù)配催化劑體系；⑤發(fā)泡劑；⑥泡沫穩(wěn)定劑和開(kāi)孔劑；⑦防老劑、阻燃劑等助劑；⑧色漿等。組合聚醇的主要成分如下。65三）其它多元醇1聚丁二烯二醇（polybutadieneglycol)

又名端羥基聚丁二烯（hydrolterminatedpolybutadieneglycol，HTPB)，主要用于聚氨酯粘合劑、彈性體、防水涂料等，制品耐低溫性能、耐水性能、電絕緣性能特別優(yōu)秀。三）其它多元醇1聚丁二烯二醇（polybutadiene66蘭化公司聚丁二烯二醇性能指標(biāo)項(xiàng)目ⅠⅡⅢⅣ外觀(guān)無(wú)色透明，無(wú)機(jī)械雜質(zhì)的粘稠液體羥值，mmol/g>1.00.65~0.800.45~0.600.5~0.7數(shù)均分子量（Mn)20002500~35003500~45002200~4000粘度（30℃），mPa.s≤2500≤8000<20000<20000水分，％0.050.050.050.05H2O2，％0.050.050.050.05蘭化公司聚丁二烯二醇性能指標(biāo)項(xiàng)目ⅠⅡⅢⅣ外672、聚丁二烯-丙稀腈共聚二醇（polybutadiene-acrylonitrilecopolymerglycol)

又名端羥基液體丁腈橡膠（HTBN)，主要用于聚氨酯粘合劑、彈性體、防水涂料等，制品耐低溫性能、耐油、電絕緣性能特別優(yōu)秀。2、聚丁二烯-丙稀腈共聚二醇683、蓖麻油(casteroil）

來(lái)自蓖麻種子，含量35％～37％，蓖麻油是脂肪酸的甘油酯，含有90％的蓖麻油酸（9－烯基－12－羥基十八酸），其它10％是不含羥基的油酸和亞油酸。

羥值163mgKOH/g，羥基含量4.94％，羥基平均官能度2.7，含70％三官能度和30％二官能度。3、蓖麻油(casteroil）羥值163mgK694四氫呋喃－氧化丙稀共聚二醇5環(huán)氧樹(shù)脂改性二醇4四氫呋喃－氧化丙稀共聚二醇70思考題1、列舉幾種特種異氰酸酯，并說(shuō)明其主要用途？2、什么樣的材料叫低聚物多元醇：3、常用的聚合物多元醇有哪幾類(lèi)？4、什么是聚酯多元醇？有何特點(diǎn)？5、合成聚酯多元醇主要原料有哪些？6、聚己內(nèi)酯多元醇有何特點(diǎn)？主要用途？7、聚羰酸酯多元醇有何特點(diǎn)？主要用途？8、什么是聚醚多元醇？有何特點(diǎn)？9、聚醚合成主要有哪幾種材料？10、羥值的含義是什么？11、如何進(jìn)行羥值、當(dāng)量、分子量等之間的換算？12、酸值的含義是什么？思考題1、列舉幾種特種異氰酸酯，并說(shuō)明其主要用途？71參考書(shū)籍李紹雄等《聚氨酯樹(shù)脂及其應(yīng)用》化學(xué)工業(yè)出版社第三章山西化工研究所《聚氨酯彈性體手冊(cè)》化學(xué)工業(yè)出版社第二章方禹聲等《聚氨酯泡沫塑料》化學(xué)工業(yè)出版社第四、五、六章李紹雄等《聚氨酯膠粘劑》化學(xué)工業(yè)出版社第三章劉益軍編《聚氨酯原料及助劑手冊(cè)》化學(xué)工業(yè)出版社徐培林等編《聚氨酯材料手冊(cè)》化學(xué)工業(yè)出版社第三～五章TheEND參考書(shū)籍李紹雄等《聚氨酯樹(shù)脂及其應(yīng)用》化學(xué)72主要外語(yǔ)詞匯acidnumber酸值caprolactoneployester己內(nèi)酯型聚酯casteroil蓖麻油cyclohexyldiisocyanate（CHDI）環(huán)己烷二異氰酸酯4，4-dicyclohecylmethanediisocyanate（H12MDI）4，4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，即氫化MDI1，6-hexamethylenediisocyanate（HDI）1，6-六亞甲基二異氰酸酯hydroxylnumber羥值hydroxyl-terminatedpolybutadiene