章

2021/10/101主要內(nèi)容第一節(jié)酚第二節(jié)醌2021/10/102第一節(jié)酚一、結(jié)構(gòu)和命名（一）苯酚的結(jié)構(gòu)苯酚是平面分子，C，O均為sp2雜化，O與苯環(huán)形成p-共軛，共軛的結(jié)果：1.增強(qiáng)了苯環(huán)上的電子云密度2.增加了羥基上的解離能力2021/10/103苯酚的共振式（１）（２）（３）（４）（５）

（１）和（２）最穩(wěn)定，對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)最大，（３）、（４）和（５）式中有電荷的分離，雖不穩(wěn)定，但對(duì)共振雜化體亦有較少的貢獻(xiàn)。2021/10/104（二）酚的命名酚的命名有二種：（1）若酚羥基為主官能團(tuán)：將酚羥基與芳環(huán)一起作為母體，含一個(gè)羥基稱為酚，含二個(gè)羥基稱為二酚，含三個(gè)羥基稱為三酚，其它基團(tuán)為取代基。（2）若酚羥基不作為主官能團(tuán)，酚羥基作為取代基。４－甲基苯酚４－羥基苯磺酸2021/10/105二、物理性質(zhì)

大多酚在室溫下為結(jié)晶性固體，少數(shù)取代的酚為液體。沸點(diǎn)比分子量相當(dāng)?shù)臒N類高得多。在水中有一定的溶解度，易溶于熱水，醇和醚。有特殊氣味，毒性很大。

2021/10/106三、化學(xué)性質(zhì)

（一）酚羥基的反應(yīng)１、酸性

苯環(huán)上的取代基對(duì)酚酸性強(qiáng)弱的影響（１）電子效應(yīng)的影響：吸電子基團(tuán)使酸性增強(qiáng)，給電子基團(tuán)使酸性減弱。（２）空間效應(yīng)的影響：空阻減弱溶劑化作用（溶劑化作用有利于酚羥基的離解），從而使酸性減弱。苯酚是一個(gè)較弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性強(qiáng)。2021/10/107>>pka7.157.228.394.09pka0.25酸性極弱2021/10/108２、成醚反應(yīng)CH3CH2BrNaOHH2O苯甲醚的兩種特殊制法+CH3OSO3-Na++N2NaOHH2OCH2N2(CH3)2SO4醚2021/10/109克萊森重排定義：烯丙基芳基醚在高溫下可以重排為鄰烯丙基酚或?qū)ο┍?，這稱為克萊森重排。2021/10/1010３、成酯反應(yīng)+(CH3CO)2O+CH3COOH酸或堿酸：H2SO4H3PO4堿：NaOHNa2CO3K2CO3弗里斯重排定義：酚酯與路易斯酸一起加熱，可發(fā)生?；嘏派舌徚u基和對(duì)羥基芳酮的衍生物。該重排反應(yīng)稱為弗里斯重排（酚的芳環(huán)上帶有間位定位基的酯不能發(fā)生此重排）2021/10/1011（二）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)1、鹵代反應(yīng)+HBrBr2CS25oCBr2

冰HAc回流HOCl+H2O+HBr++Me3COH(CH3)3C-O-Cl（次氯酸的三級(jí)丁酯）CuCl2180oC-HCl2021/10/1012酚在中性或堿性溶液中鹵化，則得到2,4,6-三鹵苯酚+Br22021/10/10132、硝化反應(yīng)室溫+稀HNO3(20%)-H2O+3、磺化反應(yīng)H2SO4（濃）15-25oC80-100oCH2SO4（濃）80-100oC2021/10/10144、傅-克反應(yīng)++酚易發(fā)生傅-克反應(yīng)，只是通常不用AlCl3作催化劑，常用BF3和HF。2021/10/10155、柯爾伯-施密特(Kolb-Schmitt)反應(yīng)

芳環(huán)上引入-COOH干燥的酚鈉(鉀)與二氧化碳，加熱加壓下生成羥基苯甲酸。

.6、瑞穆爾-悌曼(Reimer-Tiemann)反應(yīng)

芳環(huán)上引入-CHO，酚與氯仿在堿性溶液中加熱，生成鄰位和對(duì)位羥基醛。2021/10/1016（三）其它反應(yīng)1、與FeCl3的顯色反應(yīng)大多數(shù)具有烯醇結(jié)構(gòu)的化合物遇FeCl3溶液可顯色，酚類化合物也具有此結(jié)構(gòu)：2021/10/10172、氧化反應(yīng)3、酚-甲醛樹脂的形成苯酚在堿性催化劑或者酸的作用下與甲醛縮合，生成一種高分子量的物質(zhì)。2021/10/1018四、制備（一）芳香磺酸鹽的堿熔法2021/10/1019（二）鹵代芳烴的水解（三）重氮鹽的水解2021/10/1020（五）格氏試劑——硼酸脂法2021/10/1021第二節(jié)醌一、分類和命名醌的定義：含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。2021/10/1022二、制備1.苯醌的制備AgO醚-H2O2.萘醌的制備FeCl3/H2OHClHNO32021/10/1023三、對(duì)苯醌的反應(yīng)（一）羰基的反應(yīng)對(duì)苯醌二肟+NH2OH+NH2OHH+對(duì)苯醌單肟H+1、與氨的衍生物的反應(yīng)2021/10/10242、與格氏試劑的反應(yīng)

格氏試劑先與對(duì)苯醌的第一個(gè)羰基進(jìn)行加成反應(yīng)，然后與第二個(gè)羰基進(jìn)行加成反應(yīng)。H+