本文格式為Word版，下載可任意編輯——高等無機(jī)化學(xué)練習(xí)題

《高等無機(jī)化學(xué)》練習(xí)題1

一、填空題：

1．自旋量子數(shù)的提出是基于的試驗(yàn)觀測(cè)，并被的試驗(yàn)所證明。

2．根據(jù)Slater規(guī)則，Ca的價(jià)電子的Z*為。

3．C原子的電子排布為，基態(tài)時(shí)未成對(duì)的電子數(shù)為，可能的狀態(tài)分布有種，基態(tài)時(shí)的譜項(xiàng)符號(hào)是。

4．金屬K與石墨反應(yīng)生成嵌入化合物C8K。這種物質(zhì)可作為催化劑。

5.Fe(CO)5中Fe的氧化態(tài)。

6．Co(en)3所屬的分子點(diǎn)群為。7．1914年丹麥物理學(xué)家波爾應(yīng)用了（）理論解釋氫原子的線狀光譜。

8．O原子的電子排布為（）、基態(tài)時(shí)未成對(duì)的電子數(shù)為（）、可能的狀態(tài)分布是（），基態(tài)時(shí)的譜項(xiàng)符號(hào)是（）。

9．根據(jù)Slater規(guī)則，Mn的3d電子的Z*為（）。

10．請(qǐng)推斷若d軌道參與雜化，電負(fù)性將（），例如：S原子若發(fā)生SP或SPd雜化，電負(fù)性較大的將是（）。

11．BCl3的路易斯酸酸性比B(CH3)3的（），原因（）。

12．R2POCl水解最可能的產(chǎn)物，水解中間體的幾何構(gòu)型是。

13．根據(jù)HSAB原理，I屬于。

14．當(dāng)醋酸中的氫被氯取代生成二氯醋酸時(shí)，酸的強(qiáng)度將。

二、選擇題：

1.以下離子中，中心原子采取不等性雜化的是(A)H3O；(B)NH4；

(C)PCl6?；

(D)BI4?

2．以下絡(luò)合物中，發(fā)生畸變的是

3+

(A)[Cr(H2O)6]

++

-3

32

(B)[Fe(H2O)6](C)[Fe(CN)6]

3-

3+

(D)[Fe(CN)6]

3．核磁共振呈像技術(shù)基于的原理和所使用的電磁波長(zhǎng)分別是（A）電子的自旋；X-射線(B)原子核的自旋；無線電波(C)電子的自旋；微波(D)原子核的自旋；γ-射線

4．dx-y軌道，對(duì)下述對(duì)稱操作：i，C2，σ2

2

x

xy

4-

，C2，是反對(duì)稱為

x

（A）i(B)σ

xy

(C)Cx2(D)Cz

4

5．將草酸轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)電解質(zhì)的試劑是哪一種?

(D)200nm

13．一個(gè)物體吸收波長(zhǎng)為589nm的熒光時(shí)，其能量增加的最小值為（A）1.00×10J（B）3.37×10J

（C）1.00×10J

-19

（D）3.37×10J三、簡(jiǎn)答題

1.試用分子軌道理論解釋為什么丁二烯是無色的，而具有11個(gè)共軛雙鍵的胡蘿卜素顯橘黃色。

-+

2.NH2,NH3和NH4的HNH鍵角分別為105°，107°和109°，解釋這種鍵角變化。3.指出HC≡C―CH3的中心原子的軌道雜化類型。

2+3+32+3+

4.Cr和Mn的價(jià)電子層排布都為3d,但Cr有很強(qiáng)的還原性而Mn卻有很強(qiáng)的氧化性。解釋這兩個(gè)物質(zhì)性質(zhì)差異的原因。

5.指出BH4和SO3的幾何構(gòu)型和電子對(duì)的幾何構(gòu)型。6.指出SnCl62-和SCl2的中心原子的軌道雜化類型。7.預(yù)言立方體絡(luò)合物ML8中d軌道在配位場(chǎng)中的分裂。

8.高的熔點(diǎn)，原子化熱，硬度和密度出現(xiàn)在6～8族，試用能帶理論解釋之。

-9.指出BH4和SO3的幾何構(gòu)型和電子對(duì)的幾何構(gòu)型。

2

10.指出SnCl6和SCl2的中心原子的軌道雜化類型。

四、計(jì)算題

1.計(jì)算一個(gè)中子的運(yùn)動(dòng)速度為多少時(shí)，其波長(zhǎng)為500pm。2.已知：

2C2H6(g)+7O2(g)→4CO2(g)+6H2O(l)?H1=-3120kJC(s)+O2(g)→CO2(g)?H2=-394kJ2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)?H3=-572kJ求反應(yīng)2C(s)+3H2(g)→C2H6(g)的反應(yīng)熱?H=?

-1819-18

3.應(yīng)用里德堡公式，計(jì)算氫原子的離子化能。普朗克常數(shù)h=6.6262×10-34J·s.4.計(jì)算Na―Br離子對(duì)的勢(shì)能,已知離子半徑

r(Na)=0.98?,r(Br)=1.96?.勢(shì)能公式E=-Z1Z2e2∕4πε0r。ε0=8.8542×10-12kg-1·m-3·s4·A2

+

-+

-

5.計(jì)算Na―Br離子對(duì)的勢(shì)能,已知離子半徑

+-r(Na)=0.98?,r(Br)=1.96?.五、應(yīng)用題

1.水的密度比冰的密度大，試解釋之。假若反之，對(duì)地球上的水生生物會(huì)有什么影響？

+-

2.可以用柱色譜法將熒光黃和亞甲基藍(lán)的混合液進(jìn)行分開。它們的分子式分別為：熒光黃（左圖）；亞甲基藍(lán)（右圖）。（10分）吸附劑為氧化鋁。進(jìn)行柱層析分開時(shí)，先用乙醇洗脫亞甲基藍(lán)，再用水洗脫熒光黃。試解釋柱層析試驗(yàn)結(jié)果。

3．簡(jiǎn)述氫氧燃料電池的構(gòu)造并寫出正負(fù)電極反應(yīng)式。

4．[Cr(H2O)6]溶液呈紫色，[Cr(NH3)6]溶液呈黃色，推斷哪一種配合物的晶體場(chǎng)分裂能更大些。

5.簡(jiǎn)述氫氧燃料電池的構(gòu)造并寫出正負(fù)電極反應(yīng)式

3+

3+

高等無機(jī)化學(xué)練習(xí)題2

一、填空題

1．頻率為5.00×10Hz的光的波長(zhǎng)是。2．NO中化學(xué)鍵的鍵級(jí)為。

3．在SF6→SF4+F2反應(yīng)中，中心原子的軌道雜化類型由雜化變?yōu)殡s化.

4．根據(jù)Slater規(guī)則，Mn的3d電子的Z*為。5.在b軸截距為1且與b軸垂直的面的米勒指數(shù)是。6．若d軌道參與雜化，電負(fù)性將，例如：S原子若發(fā)生sp或spd雜化，電負(fù)性較大的將是。

7．BCl3的路易斯酸酸性比B(CH3)3，原因是。

8.乙炔的分子點(diǎn)群是。

9.據(jù)Slater規(guī)則，Na的價(jià)電子的Z*為。

10．C原子的電子排布為，基態(tài)時(shí)未成對(duì)的電子數(shù)為，可能的狀態(tài)分布有種，基態(tài)時(shí)的譜項(xiàng)符號(hào)是。

11．存儲(chǔ)氫的技術(shù)中，以一種成分為L(zhǎng)aNi5的合金為代表，氫以單原子狀態(tài)填入。

12.在a軸截距為1且與a軸垂直的面的米勒指數(shù)是。13．分子間作用能一般在kJ·mol；分子間作用能

-1

3

32

+

6

的范圍一般在nm．

14．存儲(chǔ)氫的技術(shù)中，以一種成分為L(zhǎng)aNi5的合金為代表，氫以單原子狀態(tài)填入。

15.在c軸截距為1且與c軸垂直的面的米勒指數(shù)是。

16．比較原子軌道的能量高低：氫原子中，E3sE3；鉀原子中，E3sE3p；鐵原子中，E3sE3p，E3dE4s。二、選擇題

1．由純自旋的磁矩公式判斷六氰合錳(III)酸鈉的磁矩為

(C)0μB;

(D)2.83μB;22x

7．dx-y軌道，對(duì)下述對(duì)稱操作：i，C2，

（A）i(B)xy(C)C2(D)C4

8．將草酸轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)電解質(zhì)的試劑是哪一種?

（A）H2O(B)H2SO4(C)C4H9NH2(D)沒有此種試劑9．根據(jù)布朗斯特對(duì)酸堿的定義，

（A）同一物質(zhì)不能同時(shí)起酸和堿的作用（B）堿不能是陽離子

（C）任何—種酸得到質(zhì)子后變成堿（D）堿可能是電中性的物質(zhì)

10．以下化合物中哪一個(gè)氫鍵表現(xiàn)得最強(qiáng)：NH3；H2O；H2S；HF?

（A）NH3(B)H2O(C)H2S(D)HF

11．核磁共振呈像技術(shù)基于的原理和所使用的電磁波長(zhǎng)分別是（A）電子的自旋；X-射線(B)原子核的自旋；無線電波(C)電子的自旋；微波(D)原子核的自旋；γ-射線

12．氫原子的電子從n=4的原子軌道躍遷到n=2的原子軌道，下面結(jié)果錯(cuò)誤的是（A）發(fā)射ν=6.17×10s的光（B）吸收ν=6.17×10s的光

（C）發(fā)射ν=-6.17×10s的光（D）氫原子處于激發(fā)態(tài)三、簡(jiǎn)答題

1082

1、Pd在基態(tài)的電子構(gòu)型是[Kr]4d而不是[Kr]4d5S，試加以解釋。

++

2、請(qǐng)解釋He中3s和3p軌道的能量相等，而在Ar中3s和3p軌道的能量不相等。

14-114-114-1

zx

xy

，C2，是反對(duì)稱的為

x

3、請(qǐng)解釋第一電子親和能為Cl>F，S>O；而不是F>C1，O>S。4、NH3和NF3中，哪一種化合物的鍵角大？說明原因。

-2-5、指出ClO3和CO3的幾何構(gòu)型和電子對(duì)的幾何構(gòu)型。

6、在PCl5→PCl3+Cl2反應(yīng)中，中心原子的軌道雜化類型發(fā)生了什么變化？

7．在過渡金屬中（如ScZn）,隨著Z的增加，M的極化電勢(shì)明顯增加。而在鑭系中，

M的極化電勢(shì)卻變化緩慢。解釋二者區(qū)別的原因。

8．為什么由不同種元素的原子生成的PCl5分子為非極性分子，而由同種元素的原子生成的O3分子卻是極性分子？

9、預(yù)言立方體絡(luò)合物ML8中d軌道在配位場(chǎng)中的分裂。

10、高的熔點(diǎn)，原子化熱，硬度和密度出現(xiàn)在6~8族，試用能帶理論解釋之。四、計(jì)算題

1、Fe（edta）的p?=25.1、Fe（edta）的p?=14.3，計(jì)算電對(duì)Fe（edta）／Fe

（edta）在298K時(shí)的E（此處p?=+lg?）。（10分）

2、已知：

Cl(g)+e＝Cl-ΔH0=-348kJ·mol-1F(g)+e＝F-(g)ΔH0=-350kJ·mol-1CH3Cl(g)＝CH3(g)+Cl(g)CH3F(g)＝CH3(g)+F(g)

2-°

-2--3+

2+

ΔH=+338kJ·molΔH=+472kJ·mol

0

-1

0-1

U(NaF)＝894kJ·mol-1U(NaCl)＝768kJ·mol-1

計(jì)算以下反應(yīng)的ΔH

CH3Cl(g)+NaF（s）＝CH3F(g)+NaCl(s)

2+2-2+2-3、計(jì)算Mg―O離子對(duì)的勢(shì)能,已知離子半徑r(Mg)=0.65?,r(O)=1.45?.

4、從以下熱化學(xué)反應(yīng)

H2(g)+F2(g)→2HF(g)(1)?H1=-537kJC(s)+2F2(g)→CF4(g)(2)?H2=-680kJ2C(s)+2H2(g)→C