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文檔簡介

指示劑的用量可根據(jù)溶度積常數(shù)進行計算，化學計量點時：[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2mol/L當溶液中[CrO42-][Ag+]2>Ksp(Ag2CrO4)指示劑顯色1.理論計算一、指示劑的用量

加入鉻酸鉀指示劑以510-3mol/L為宜。通常50～100ml總反應液中加入5%的鉻酸鉀指示液1～2ml[CrO42-]太大，終點提前;CrO42-黃色干擾[CrO42-]太小，終點滯后。2.實驗確認

在中性或弱堿性中進行（pH6.5～10.5）1.強酸性溶液中2.強堿性溶液中[CrO42-]降低，終點推遲氧化銀黑色沉淀，影響比色硝酸銀消耗增多，結果偏高二、溶液的酸堿度

預處理：溶液酸性較強，用硼砂或碳酸氫鈉等中和溶液為氨堿性或強堿性時，用硝酸中和3.氨堿性的溶液中形成銀氨配離子，滴定終點推遲。如有NH4+存在，pH為6.5～7.2

減少誤差的方法：滴定時應充分振搖。生成的鹵化銀沉淀吸附鹵離子，使溶液中鹵離子濃度降低，以致終點提前而引入誤差。缺點：鉻酸鉀法不適用于測定碘化物及硫氰酸鹽。三、吸附的影響

四、干擾離子的影響凡是能與Ag+或CrO42-生成微溶化合物或配合物的陰、陽離子，都干擾測定，應預先分離或掩蔽。例如：PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等能與Ag+生成微溶化合物Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等陽離子能與CrO42-生成沉淀

滴定反應：Ag+＋X-AgX滴定劑：AgNO3標準溶液待測物：Br-、Cl-指示劑：K2CrO4指示原理:CrO42-+2Ag+Ag2CrO4Ksp=1.1010-12滴定條件：pH6.5～10.0學習小結

通過本小節(jié)的學習，你能否指出鉻酸鉀指示劑法存在的優(yōu)、缺點？一、方法簡介鉻酸鉀指示劑法是以鉻酸鉀為指示劑，硝酸銀為滴定液，在中性或弱堿性溶液中以直接滴定的方式，測定氯化物或溴化物含量的銀量法。AgNO3標準液K2CrO4指示劑在含有Cl-的中性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用AgNO3滴定液直接滴定，其反應如下：終點前：終點時：以測定Cl-為例白色磚紅色二、測定原理滴定過程中，AgCl沉淀首先析出，溶液中的Cl-不斷減少。滴定劑AgNO3指示劑含Cl-的待測液+滴定終點前：待AgCl定量沉淀后，過量一滴AgNO3標準溶液即與K2CrO4生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，從而指示終點到達。+滴定終點時：三、結果計算Cl-的質量分數(shù)或質量百分數(shù)的計算為: Ag++Cl-＝AgCl↓(白色)1MCl-

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