分析化學(xué)期中總結(jié)態(tài)度實(shí)驗(yàn)室管理、安全與標(biāo)準(zhǔn)化

（自行閱讀）分析檢驗(yàn)人員要求分析檢驗(yàn)人員技術(shù)水平、工作能力與所承擔(dān)任務(wù)相適應(yīng)。堅(jiān)持原則，實(shí)事求是。良好個(gè)人衛(wèi)生、環(huán)境衛(wèi)生、臺面整潔。第五章定量分析概論

QuantitativeAnalysis第一節(jié)滴定分析概述第二節(jié)誤差與偏差第三節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液第四節(jié)滴定分析中的計(jì)算第五節(jié)分析數(shù)據(jù)的處理第二章定量分析概論

QuantitativeAnalysis第一節(jié)滴定分析概述學(xué)習(xí)內(nèi)容了解滴定分析的特點(diǎn)及分類了解滴定反應(yīng)的要求及表示方法第一節(jié)滴定分析方法概述回顧：什么是定量分析？通過化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系來確定待測物質(zhì)的組分含量滴定分析滴定分析

將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴加到待測物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)完全為止，然后根據(jù)試液的濃度和體積，通過定量關(guān)系計(jì)算待測物質(zhì)含量的方法。又稱容量分析滴定分析含X待測溶液（Vx）標(biāo)準(zhǔn)溶液S指示劑：綠色cx=csVs/VxS（標(biāo)準(zhǔn)溶液）+X（待測溶液）=A+B—紅色定量關(guān)系基本術(shù)語:指示劑：滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示終點(diǎn)的試劑。滴定劑：濃度準(zhǔn)確已知的試樣溶液。（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴定：將滴定劑通過滴定管滴入待測溶液中的過程?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定劑與待測溶液按化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)完全的那一點(diǎn)（理論）（sp）。終點(diǎn)誤差由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致而造成的誤差。（Et）滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點(diǎn)（實(shí)際）（ep）。滴定終點(diǎn)基本術(shù)語:基本裝置儀器簡單、操作方便。準(zhǔn)確度較高，相對誤差0.1~0.2%常量分析（含量1%）。滴定分析法的特點(diǎn)應(yīng)用范圍廣.滴定反應(yīng)的要求滴定分析法是以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的，根據(jù)滴定反應(yīng)類型的不同，滴定分析法又可分為酸堿滴定法(中和反應(yīng))配位滴定法沉淀滴定法氧化還原滴定法但是，并不是所有的反應(yīng)都可以用來進(jìn)行滴定分析的，它對滴定反應(yīng)有以下要求一方面，反應(yīng)必須按一定的反應(yīng)方程式進(jìn)行，無副反應(yīng)，按一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系來計(jì)算結(jié)果；另一方面，反應(yīng)必須進(jìn)行完全，要求化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，有99.9％以上的完全程度。當(dāng)A→B時(shí)，終點(diǎn)時(shí)，(一)反應(yīng)必須定量地完成%9.993ABCC(二)

反應(yīng)必須迅速完成如果反應(yīng)很慢，將無法確定終點(diǎn)，可以通過加熱，加催化劑等方法來提高反應(yīng)速度。

(三)

有適合的指示劑或方法確定滴定終點(diǎn)。(一)

直接滴定滴定劑和被測物質(zhì)的反應(yīng)滿足上面三個(gè)要求，可用直接滴定法滴定。如：NaOH滴定HAc、HCl，AgNO3滴定Cl-。最常用方法。滴定的方式直接滴定（一般涉及一個(gè)反應(yīng)）（二）返滴定法：使用條件：反應(yīng)物為固體

滴定劑和被測物的反應(yīng)速度較慢

缺乏合適的指示劑等方法：

被測物加入已知量且過量的某種試劑，與被測物進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用另一種滴定劑滴定剩余的試劑俗稱回滴，或剩余量滴定法。例固體CaCO3+一定過量HCl標(biāo)液剩余HCl標(biāo)液NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液

返滴定例固體CaCO3滴定（三）置換滴定法：使用條件：反應(yīng)無明確定量關(guān)系（待測組分參與的反應(yīng)不按一定反應(yīng)式進(jìn)行或伴有副反應(yīng)）方法：

適當(dāng)試劑與待測物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)。

Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

無定量關(guān)系

K2Cr2O7+過量KI定量生成I2

（固定量）Na2S2O3標(biāo)液淀粉指示劑

深藍(lán)色消失例Na2S2O3滴定（四）間接滴定法：使用條件：待測物不與滴定劑反應(yīng)方法：通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法定量進(jìn)行。

Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4標(biāo)液間接測定例Ca2+滴定四方法比較:擴(kuò)大了滴定方法范圍為避免誤差的引入，盡量采用直接法。1、滴定分析法是屬于（）

A.微量分析

B.常量分析C.半微量分析

D.痕量分析2、用0.1000mol／LHCl溶液滴定25.00mlNaOH溶液，終點(diǎn)時(shí)消耗20.00ml，則NaOH溶液的濃度為（）A.

0.1000mol／L

B.

0.1250mol/LC.

0.0800mol／L

D.0.8000mol／L小試鋒芒BC3、在滴定分析中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)的關(guān)系是（）A.兩者含義相同B.兩者必須吻合C.兩者互不相干D.兩者越接近，滴定誤差愈小4、已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為（）A.

分析純試劑

B.

標(biāo)定溶液C.

滴定劑

D.

基準(zhǔn)試劑E.

待測液小試鋒芒DC第二章定量分析概論

QuantitativeAnalysis第二節(jié)誤差與偏差學(xué)習(xí)內(nèi)容了解誤差的分類、來源及減免方法掌握準(zhǔn)確度和精密度的表示方法第二節(jié)誤差與偏差定量分析的目的？通過一系列的分析步驟獲得待測組分的準(zhǔn)確值。誤差誤差分類系統(tǒng)誤差偶然誤差（1）系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差是定量分析誤差的主要來源。重現(xiàn)性：同一條件下的重復(fù)測定中，結(jié)果重復(fù)出現(xiàn)；單向性：測定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低；對測定結(jié)果影響固定。可測性：其大小可以測定，可對結(jié)果進(jìn)行校正。性質(zhì)：產(chǎn)生的原因：（2）試劑誤差（ReagentError)：試劑或蒸餾水純度不夠。（1）方法誤差（MethodError）：如反應(yīng)不完全，干擾成分的影響，指示劑選擇不當(dāng)?shù)取＃?）儀器誤差（InstrumentalError）：如容量器皿刻度不準(zhǔn)又未經(jīng)校正，電子儀器“噪聲”過大等造成；（4）操作誤差（PersonalErrors）：如觀察顏色偏深或偏淺，第二次讀數(shù)總是想與第一次重復(fù)等造成。系統(tǒng)誤差的校正方法：標(biāo)準(zhǔn)方法、提純試劑、校正儀器。對照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)、使用校正值。（2）隨機(jī)誤差產(chǎn)生的原因：

由一些無法控制的不確定因素引起的。1、環(huán)境溫度、濕度、電壓、污染情況等變化引起樣品質(zhì)量、組成、儀器性能等的微小變化；2、操作人員實(shí)驗(yàn)過程中操作上的微小差別；3、其他不確定因素等所造成。性質(zhì)：雙向性（正負(fù)）、對稱性、不可測性。減小方法：無法消除。通過增加平行測定次數(shù),取平均值報(bào)告結(jié)果，可以降低隨機(jī)誤差。三、過失誤差:認(rèn)真操作，可以完全避免。重做！1、由于天平不等臂造成的誤差屬于（）

A

方法誤差

B

試劑誤差C

儀器誤差

D

過失誤差2、空白試驗(yàn)?zāi)軠p?。ǎ?/p>

A

偶然誤差

B

儀器誤差C

方法誤差

D

試劑誤差小試鋒芒CD3、減小偶然誤差的方法（）A.

對照試驗(yàn)B.

空白試驗(yàn)C.校準(zhǔn)儀器D.

多次測定取平均值

4、偶然誤差產(chǎn)生的原因不包括（）A.溫度的變化

B.濕度的變化C.

氣壓的變化

D.實(shí)驗(yàn)方法不當(dāng)小試鋒芒DD準(zhǔn)確度:

1、測定值與真值接近的程度;

2、準(zhǔn)確度高低常用誤差大小表示,誤差小，準(zhǔn)確度高。二、誤差表示方法1、準(zhǔn)確度與誤差誤差：測定值xi與真實(shí)值T之差。

相對誤差(RelativeError)：絕對誤差(AbsoluteError)：

Ea

=xi－T例

分析天平稱量兩物體的質(zhì)量各為1.6380g和0.1637g，假定兩者的真實(shí)質(zhì)量分別為1.6381g和0.1638g，計(jì)算其誤差？解：E1=(1.6380－1.6381)=－0.0001g

E2=(0.1637－0.1636)=－0.0001g討論: (1)誤差的大小是衡量準(zhǔn)確度高低的標(biāo)志。(2)誤差是有正負(fù)號之分。(3)實(shí)際工作中真值實(shí)際上是難以獲得。

滴定管的讀數(shù)誤差為±0.02ml，若滴定時(shí)用去滴定液20.00ml，則相對誤差為（）

A．±0.1％

B．±0.01％C．±l.0％D.

±0.001％E.

±2.0％小試鋒芒A精密度的大小常用偏差表示。（1）精密度：

相同的條件下，將測試方法實(shí)施多次，求出所得結(jié)果之間的一致程度。2、精密度與偏差（2）偏差（Deviation）：相對偏差dr：絕對偏差在平均值中所占的百分率。絕對偏差di：測定結(jié)果(xi)與平均值()之差。（有正負(fù)號之分）

各偏差值絕對值的平均值，稱為單次測定的平均偏差，又稱算術(shù)平均偏差（AverageDeviation）。平均偏差：相對平均偏差：（無正負(fù)號之分）（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差（StandardDeviation）總體標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)：

(n-1)表示n個(gè)測定值中具有獨(dú)立偏差的數(shù)目，又稱為自由度。樣本標(biāo)準(zhǔn)差(s)：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(sr):又稱為變異系數(shù)CV(coefficientofvariation)測定某銅合金中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)，結(jié)果如下：10.3、9.8、9.6、10.2、10.1、10.4、10.0、9.7、10.2、9.710.0、10.1、9.3、10.2、9.9、9.8、10.5、9.8、10.3、9.9解：例計(jì)算測定結(jié)果的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)定某溶液濃度的四次結(jié)果：0.2041mol/L、0.2049mol/L、0.2039mol/L、0.2043mol/L。計(jì)算測定結(jié)果的平均值、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：例s平的相對值（s平/s）0.00.20.40.60.81.0

1

5

10

15

20

n增加測量次數(shù)可以減小隨機(jī)誤差的影響，提高測定的精密度三、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。精密度準(zhǔn)確度好好差