化學(xué)性職業(yè)病危害因素

實(shí)驗(yàn)室分析的特點(diǎn)和質(zhì)量控制

一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證和質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證—為保證分析結(jié)果能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求，所必須的有計(jì)劃的、系統(tǒng)的、全面管理的策略和手段。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制—采用有效的質(zhì)量控制措施，消除或控制誤差，確保實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)果在可接受的誤差范圍內(nèi)的技術(shù)活動(dòng)，是質(zhì)量保證的重要環(huán)節(jié)。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制組成—實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制。二、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的內(nèi)容

分析方法的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室人員的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和條件的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制試劑的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)過程的質(zhì)量控制檢驗(yàn)報(bào)告的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制三、標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程(SOP)的建立分析方法的選擇

分析方法的評價(jià)

----方法的線性范圍、精密度、準(zhǔn)確度、檢測限、抗干擾的能力、樣品的穩(wěn)定性等。四、常用的儀器分析方法(一)分光光度法—可見光、紫外光、熒光分光光度法，廣泛用于無機(jī)和有機(jī)化合物的測定；使用最多的為可見光分光光度法。

原子光譜法—原子吸收分光光度法、等離子體發(fā)射光譜法和原子熒光光譜法，主要用于金屬和類金屬及其化合物的測定。

色譜法—有離子色譜法、氣相色譜法和高效液相色譜法等，應(yīng)用最多的是氣相色譜法。四、常用的儀器分析方法(二)電化學(xué)法—有離子選擇性電極法、催化極譜法、電位溶出法等，在測定氟及一些金屬及其化合物時(shí)具有高度靈敏度。

質(zhì)譜法及其聯(lián)機(jī)技術(shù)—利用質(zhì)譜的優(yōu)越的定性性能和色譜的高分離性能，進(jìn)行定性和定量檢測，氣相色譜儀與質(zhì)譜儀聯(lián)用更多見。

五、樣品的前處理方法(一)

——固體吸附劑的樣品處理

溶劑解吸法——相似相溶——非極性物易被非極性吸附劑吸附，解吸時(shí)，通常用非極性解吸液。

——極性物易被極性吸附劑吸附，通常用極性解吸液解吸。

五、樣品的前處理方法(二)

——固體吸附劑的樣品處理

熱解吸法——將固體吸附管放在專用的熱解吸器中加熱至一定溫度進(jìn)行解吸，然后，通入氮?dú)獾然瘜W(xué)惰性氣體作為載氣，將解吸的待測物或直接通入分析儀器（如氣相色譜儀）進(jìn)行測定，或先收集在容器（如100ml注射器）中，然后取出一定體積樣品氣進(jìn)行測定。五、樣品的前處理方法(三)

——解吸效率測定

解吸效率(D)——指被解吸下來的待測物量占固體吸附劑上所吸附的待測物總量的百分?jǐn)?shù)。

被解吸的待測物量

D=-------------------------------------*100%

固體吸附劑上吸附的待測物總量

五、樣品的前處理方法(四)

——濾料樣品的處理洗脫法——用溶劑或溶液（稱為洗脫液）將濾料上的待測物溶洗下來的方法。

消解法——利用高溫或氧化作用將濾料及樣品基質(zhì)破壞，制成便于測定的樣品溶液六、實(shí)驗(yàn)室選用檢測方法的原則按以下次序選擇：按照國家頒布的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測；按照國外的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測；按照國內(nèi)外公認(rèn)的權(quán)威機(jī)構(gòu)推薦的方法；委托單位認(rèn)可的測定方法；自行研制并進(jìn)行驗(yàn)證獲得批準(zhǔn)的方法。七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(一)

——校準(zhǔn)曲線的意義和評價(jià)

意義：1.反映方法的精密度和靈敏度；

2.分析儀器的精密度；

3.量取標(biāo)準(zhǔn)溶液量具的準(zhǔn)確度；

4.分析人員的操作水平；評價(jià)：1.相關(guān)系數(shù)|r|≥0.999；2.第1管和最后1管的吸光度差值以達(dá)到0.8為佳；3.任取標(biāo)準(zhǔn)曲線的2點(diǎn)代入方程，其理論值和擬合值的相對偏差≤5%。七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(二)

——準(zhǔn)確度及其評價(jià)準(zhǔn)確度：反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。

評價(jià)準(zhǔn)確度的方法有3種：-----分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)----加標(biāo)回收法

----采用不同原理(儀器)的分析方法

七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(三)

——精密度及其評價(jià)(一)

精密度：反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差大小。室內(nèi)精密度用絕對偏差和相對偏差表示。

----平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程度。

----再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(三)

——精密度及其評價(jià)(二)

室間精密度用相對平均偏差表示。

----重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。沒有規(guī)定偏差值的，可按分析結(jié)果所在數(shù)量級的具體的情況，參照下表確定分析結(jié)果的質(zhì)量濃度水平mg/L1001010.10.010.0010.0001g/g

10-410-510-610-710-810-910-10相對偏差最大允許值（%）12.5510203050七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(四)

——檢測限及其評價(jià)檢出限：是在一定的置信概率下能檢出被測組分的最小含量(或濃度)，其信號能與分析空白、儀器噪聲在一定的置信概率下區(qū)分開來。儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器信噪比大3倍待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。IUPAC的規(guī)定：作不加入被測組分(即空白試驗(yàn))的重復(fù)測定(一般為20次)?？瞻字档臉?biāo)準(zhǔn)差SB的3倍在一定置信概率下，相對應(yīng)的被測組分的含量qL或濃度CL就是該分析方法的檢出限，即qL=3SB/kCL=3SB/k(式中k為校準(zhǔn)曲線的斜率)七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(五)

——空白值及其評價(jià)空白值----就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時(shí)，空白值的大小及其波動(dòng)性直接關(guān)系到報(bào)出測定下限的可信程度。當(dāng)空白試驗(yàn)值基本穩(wěn)定時(shí)，如有必要，可以校正。八、影響分析結(jié)果的誤差來源

采樣不當(dāng)引起的誤差樣品運(yùn)輸、保存過程產(chǎn)生的誤差空白值（固體吸附劑、試劑、水、器皿）玻璃儀器、天平的計(jì)量誤差樣品處理不當(dāng)產(chǎn)生的誤差環(huán)境條件的差異標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的值不準(zhǔn)分析方法本身不夠完善儀器的性能指標(biāo)不穩(wěn)定性主觀誤差（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的影響自行配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液影響其濃度準(zhǔn)確性的因素：---標(biāo)準(zhǔn)試劑的真正純度是否達(dá)到制備標(biāo)準(zhǔn)的要求；-----標(biāo)準(zhǔn)試劑、藥品在貯存過程中是否受到污染；

-----稱量誤差(天平和操作人員)；-----容器刻度及其溫度帶來的誤差；-----實(shí)驗(yàn)用水或其它溶劑是否達(dá)到要求建議盡可能使用經(jīng)批準(zhǔn)的國家標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)準(zhǔn)貯備液或優(yōu)級純的試劑。（二）稱量質(zhì)量差異的影響實(shí)驗(yàn)1實(shí)驗(yàn)2實(shí)驗(yàn)3天平的不確定度0.141mg0.141mg0.141mg稱量質(zhì)量1g0.02g0.002g相對不確定度0.0001410.007050.0705

稱量質(zhì)量大，可以帶來較小的不確定度，使不確定度更小，結(jié)果更精確。

用同一臺天平稱量不同質(zhì)量的樣品,同,由1g到0.002g之間,相對不確定度相差兩個(gè)數(shù)量級。（三）環(huán)境條件的差異的影響25mL容量瓶實(shí)驗(yàn)室A實(shí)驗(yàn)室B實(shí)驗(yàn)室C室內(nèi)溫差±0.02℃±3℃±10℃不確定度0.0000535mL0.00806mL0.0268mL相對不確定度0.000002140.0003220.00107

結(jié)論:實(shí)驗(yàn)室A的實(shí)驗(yàn)溫差環(huán)境最好

由于溫差不同,在量取體積時(shí)帶來的不確定度不同,在實(shí)驗(yàn)室A和實(shí)驗(yàn)室C中操作過程帶來的相對不確定度相差三個(gè)數(shù)量級.（四）操作者對量具讀數(shù)差異的影響滴定管人員讀數(shù)（mL）標(biāo)準(zhǔn)偏差人員C19.9719.9819.9920.0120.020.019人員D19.9419.9520.0620.0519.940.39

不同人員的滴定技術(shù)使滴定體積的重復(fù)性不同，造成測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差不同。

結(jié)論：使分析測試質(zhì)量不同：人員C好于人員D更好

影響了結(jié)果的不確定度

（五）器皿的精密度不同對的影響

25mL容量瓶A25mL容量瓶B置信區(qū)間±0.02mL±0.1mL不確定度0.0115mL0.0577mL相對不確定度0.000460.00231

兩個(gè)不同的容量瓶,由于其置信區(qū)間不同,在量取體積時(shí)帶來的不確定度不同;其相對不確定度對結(jié)果的影響差一個(gè)數(shù)量級.因此,可以看出容量瓶A好于容量瓶B（六）儀器設(shè)備精密度的影響千分之一天平萬分之一天平天平校準(zhǔn)1.5mg0.15mg不確定度0.8660.0866

由此可以看出：萬分之一天平帶來的不確定度小，使測定的數(shù)據(jù)更精確，可靠.

精密度不同的兩臺天平,由于其天平校準(zhǔn)的不同,使稱量過程中不確定度不同,對結(jié)果的不確定度影響不同.九、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施(一)分析人員的測試水平和技能的培訓(xùn)，并持證上崗；定期進(jìn)行檢定或校驗(yàn)和期間核查，保證儀器設(shè)備的溯源性；標(biāo)準(zhǔn)溶液1標(biāo)準(zhǔn)溶液配制執(zhí)行GB/T601-GB/T603或相關(guān)分析標(biāo)準(zhǔn)；2新配置標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)進(jìn)行溯源或比對后方可使用；3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在規(guī)定的存放時(shí)間內(nèi)使用；實(shí)驗(yàn)用水執(zhí)行GB/T6682的要求；九、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施(二)試劑1新購買的試劑要進(jìn)行驗(yàn)收；2對質(zhì)量要求較高的試劑單個(gè)驗(yàn)收；3試劑要分類放置；樣品、標(biāo)準(zhǔn)系列、空白試液、質(zhì)控樣同時(shí)測量；用空白樣品的測量值評估試劑、水或溶劑的質(zhì)量和環(huán)境污染情況；用質(zhì)控樣考察儀器和分析條件是否受控；繪制工作曲線(5點(diǎn)以上)之斜率和截距判斷儀器測量是否正常；移液管、容量瓶、比色管等計(jì)量器具應(yīng)進(jìn)行檢定，合格后方可使用，每次使用前應(yīng)洗滌干凈；九、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施(三)制作質(zhì)控圖控制分析質(zhì)量，若質(zhì)控圖失控，則需查找原因,重新設(shè)置實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)。