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第四章常見(jiàn)的兩類去極化腐蝕要求掌握氫和氧去極化的特征;理解陰極去極化的影響因素;熟悉陰極去極化劑。陰極去極化劑的類型類型:(1)陽(yáng)離子(2)陰離子(3)中性分子(4)不溶產(chǎn)物(5)有機(jī)物§4-1氫去極化腐蝕1.析氫反應(yīng)及其步驟酸性環(huán)境:H2O++2e→H2+2H2O中性和堿性環(huán)境:2H2O+2e→H2+2OH-H3O+→H++H2OH++e→HadsHads+Hads→H2Hads+H++e→H2H2O→H++OH-H++e→HadsHads+Hads→H2Hads+H++e→H22.析氫腐蝕發(fā)生的條件與動(dòng)力學(xué)(1)必要條件思考:必要條件是什么?EHM直線段:析氫反應(yīng)滿足塔菲爾電化學(xué)極化方程式,即(2)腐蝕動(dòng)力學(xué)陰極極化曲線:根據(jù)a值大小可將金屬材料按析氫過(guò)電位大小分成三類:1)高氫過(guò)電位金屬:
a=1.0~1.5V,如Pb、Cd、Hg、Tl、Zn、Be、Sn等;2)中氫過(guò)電位金屬:
a=0.5~0.7V,如Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Ti等;3)低氫過(guò)電位金屬:
a=0.1~0.3V,如Pt、Pd、Au、W等;氫過(guò)電位電極材料種類表面狀態(tài):粗糙溶液的pH值和成分:酸堿性、活性物質(zhì)溫度:升溫影響因素3.腐蝕的特點(diǎn)與影響因素(1)陰極反應(yīng)的濃度極化較小,一般可以忽略?;罨瘶O化(2)與溶液pH關(guān)系很大。(3)在酸性溶液中沒(méi)有其它氧化還原電位較正的去極化劑(如氧、氧化性物質(zhì))存在時(shí),金屬腐蝕過(guò)程屬于典型的析氫腐蝕。(4)金屬在酸中的析氫腐蝕通常是一種宏觀均勻的腐蝕現(xiàn)象。(5)與金屬材料的種類及表面狀態(tài)有關(guān)。(6)與陰極面積有關(guān)。(7)與溫度有關(guān)。§4-2氧去極化腐蝕條件:(1)溶液中必須有氧存在;(2)陽(yáng)極金屬電位必須低于氧的離子化電位,即Ee,a<Ee,M發(fā)生吸氧腐蝕的體系:所有負(fù)電性金屬在含溶解氧的水溶液中都能發(fā)生。某些正電性金屬(如Cu)在含溶解氧的酸性和中性溶液中能發(fā)生吸氧腐蝕。1、吸氧腐蝕的條件與過(guò)程2、氧電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理與動(dòng)力學(xué)(1)在中性和堿性溶液中,氧的總還原反應(yīng)為:O2+2H2O+4e→4OH-具體可能由以下一系列步驟組成:O2+e→O2-O2-+H2O+e→+OH-(2)在酸性溶液中,氧的總反應(yīng)為:O2+4H++4e→2H2O具體可能分成以下幾個(gè)基本反應(yīng)步驟:O2+e→O2-O2-+H+→HO2HO2+e→HO2-HO2-+H+→H2O2H2O2+H++e→H2O+HOHO+H++e→H2O反應(yīng)機(jī)理
Ee(O2/H2O)氧分子還原反應(yīng)的極化曲線Ee(H+/H2)氫離子還原反應(yīng)的活化極化曲線id氧的極限擴(kuò)散電流密度Ee(O2/H2O)PBCFSQGMNid
Ee(H+/H2)(根據(jù)TOMAWOB)包括氧分子和氫離子還原反應(yīng)的總陰極極化曲線i極化曲線
3、氧去極
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