熱力學(xué)部分習(xí)題課：熱力學(xué)三大定律+第零定熱力學(xué)第零定律——個(gè)物體，它們彼此也一定互呈熱平衡溫度、溫?zé)崃W(xué)第一定律，普遍的能量轉(zhuǎn)化和守恒原理在熱力學(xué)體系上的對(duì)于封閉體系，當(dāng)體系從平衡態(tài)A經(jīng)過(guò)任一過(guò)程變到平衡態(tài)B，體系的內(nèi)能增量就等于在該過(guò)程中體系從環(huán)境吸收的熱量ΔQ與環(huán)境對(duì)體系所做的功W之和? )=?Q+在只做體積功的封閉體系，等壓過(guò)程中的熱力學(xué)第一定律為?U 體 (+) )=狀態(tài)U+pV，用符H表示，稱(chēng)焓dH=一個(gè)只能做體積功的封閉體系，在等壓過(guò)程中的焓變就等于該過(guò)程中體系吸收的熱量熱力學(xué)第二定律——不可消除原為判斷過(guò)程的方向性提供了統(tǒng)一的依據(jù)，也就暗示著不同物質(zhì)存在著新的共同性質(zhì)，這個(gè)新性質(zhì)就是熵當(dāng)體系從平衡態(tài) 經(jīng)任一過(guò)程到平衡態(tài)B，體系的熵增?S=S(B)?就等于從態(tài)A到態(tài)B的任一可逆過(guò)程中的熱溫商的代數(shù)?S 封閉體系可逆微變過(guò)程 dS平衡狀態(tài)下 dS?=不平衡狀態(tài)下 dS?>熵增加原理：封閉體系，由A到B狀態(tài)的絕熱轉(zhuǎn)換過(guò)程中，熵永遠(yuǎn)不會(huì)自動(dòng)減少。熵在絕熱可逆過(guò)程中不變，在絕熱不可逆過(guò)程Helmholtz自由能F：等溫過(guò)程中，一個(gè)封閉體系所能做的最大功等于其Helmholtz自由能的減少F=U-Gibbs自由能G：等溫等壓條件下，一個(gè)封閉體系所能做的最大非膨脹功小于Gibbd自由能的減少G=H-熱力學(xué)U全微分形式：dU=TdS-F=U-dF=-SdT-G=H-dG=-等壓熱容C=== p等容熱容*===)= =)=)=),,,,GibbsMaxwell關(guān)系式+偏摩爾量，必須是T, 情況下廣度量對(duì)強(qiáng)度量的偏微加和定G H=TS+U=TS?pV相關(guān)對(duì)于兩組分體系化學(xué) , ),=Gibbs-Duhem +

=了用最少數(shù)目的必須的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)估計(jì)多物質(zhì)均相體系的熱力學(xué)性質(zhì)，簡(jiǎn)化了多物質(zhì)均相體系的描述，并能用來(lái)檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的合理性隨溫度變 ,=Gibbs-Helmholtz方 =,隨壓力變 ,作業(yè)第3題 = +,摩爾微分焓變?，狀態(tài)函數(shù)，強(qiáng)度量?= ?(,,,其中,)是純物BTp下的摩爾焓? (,, (,,)是物質(zhì)B在T,p, 與T的關(guān)系——Kirchhoff ,= , ()? ) 與p = ( = ,,純物質(zhì)之間理想氣體反應(yīng) = 與p無(wú),,凝聚態(tài)物質(zhì)之間反應(yīng) = = ，壓,影響很Kirchhoff方 計(jì)算等容時(shí)不同溫度下的反應(yīng)理想混合物氣體 ? = 溶液相： 作業(yè)第2 ?G= 定理：凝聚相體系在等溫過(guò)程中的熵變，隨熱力溫度而趨于零lim(? =*重要推標(biāo)準(zhǔn)摩爾作業(yè)第3 公式，δ鐵熔化溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾相變 = ,由Gibbs-Helmholtz方程，熔化溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾相變