分析化學(xué)思考題解答2誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理2．下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1）砝碼被腐蝕；（2）天平兩臂不等長(zhǎng)；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中雜質(zhì)被共沉淀；（5）天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn)；（6）以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液；答：（1）引起系統(tǒng)誤差，消除方法是更換砝碼或進(jìn)行砝碼校正，使用校正值。（2）引起系統(tǒng)誤差，建議使用質(zhì)量合格的天平或使用校正值。（3）引起系統(tǒng)誤差，應(yīng)該作容量瓶和吸管的相對(duì)校正，在容量瓶上作標(biāo)記，吸管和容量瓶配對(duì)使用。（4）系統(tǒng)誤差，應(yīng)另選方法。（5）隨機(jī)誤差。（6）系統(tǒng)誤差，應(yīng)該使用合格的基準(zhǔn)物進(jìn)行標(biāo)定或提純。4．如何減少隨機(jī)誤差？如何減少系統(tǒng)誤差？答：隨機(jī)誤差難以找到具體形成原因，難以測(cè)量它的確切數(shù)值。在實(shí)驗(yàn)中盡量按操作規(guī)程操作，保持實(shí)驗(yàn)條件一致，可減小隨機(jī)誤差。減少系統(tǒng)誤差的方法：盡量選用標(biāo)準(zhǔn)方法避免方法誤差；對(duì)儀器、試劑進(jìn)行校正或提純，或使用高一級(jí)純度的試劑；各操作步驟要求規(guī)范。5．某鐵礦石中含鐵39.16%，若甲分析得結(jié)果為39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。答：甲某39.15某乙39.24，某與已知值39.16%比較，甲誤差小，準(zhǔn)確度高。甲0.03031乙223120.045表明甲的精密度高。3滴定分析4．下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？H2SO4,KOH,KMnO4,K2Cr2O7,KIO3,Na2s2O3?5H2O答：K2Cr2O7,KIO3可用直接法配制，其余的用間接法配制。6．基準(zhǔn)物條件之一是要具有較大的摩爾質(zhì)量，對(duì)這個(gè)條件如何理解？答：天平的稱量誤差是固定的，基準(zhǔn)物的摩爾質(zhì)量越大，稱量的質(zhì)量越大，由天平稱量導(dǎo)致的相對(duì)誤差越小。7.若將H2c2O4-2H2O基準(zhǔn)物長(zhǎng)期放在有硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？答：H2c2O4?2H2O基準(zhǔn)物長(zhǎng)期放在有硅膠的干燥器中后會(huì)失去結(jié)晶水，用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，所消耗的NaOH的體積會(huì)大于理論體積，結(jié)果偏低。4酸堿滴定法思考題4-14．從下列物質(zhì)中，找出共軛酸堿對(duì)：HOAc，NH4，F(xiàn)，(CH2)6N4H，H2PO4，CN，OAc，HCO3，H3PO4，(CH2)6N4,NH3,HCN,HF,CO3答：共軛酸堿對(duì):+2－HOAcOAc；NH4NH3；HFF；(CH2)N4H(CH2)N4；66H3PO4H2PO4；HCNCN；HCO3H2CO35．上題的各種共軛酸和共軛堿中，哪個(gè)是最強(qiáng)的酸？哪個(gè)是最強(qiáng)的堿試按強(qiáng)弱順序把它們排列起來(lái)。答：最強(qiáng)的酸：H3PO4；最強(qiáng)的堿：CO32-酸的強(qiáng)弱順序：H3PO4>HF>HOAc>(CH2)6N4H+>HCN>NH4+>HCO3堿的強(qiáng)弱順序：H2PO4-7．寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：(1)NH3^H2O；(2)NaHC03；(3)Na2CO3。答：(1)[H][NH4(2)[H(3)[H][OH]2][H2CO3][OH][CO3]][HCO3]2[H2CO3][OH]10.欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿（括號(hào)內(nèi)為口跖）：HOAc（4.74）,甲酸（3.74）,一氯乙酸（2.86）,二氯乙酸（1.30），苯酚（9.95）。2答：選擇一氯乙酸。因其pKa（2.86）最接近3。思考題4-23．下列各種弱酸、弱堿，能否用酸堿滴定法直接測(cè)定？如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑？為什么（1）CH2C1C00H,HF,苯酚，羥胺，苯胺。（2）CC13C00H,苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。答：設(shè)初始濃度為0.1molL。（1）CH2ClCOOH：pKa-12.68cKa〉10-8???可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是CH2ClCOONaKW1014OHcbKbcb0.056.01073Ka1.410pOH6.78,pH7.22可選擇溴百里酚藍(lán)作指示劑。HF：pKa3.46cKa108可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是NaFKW101470HcbKbcb0.051.210Ka3.5104p0H6.92，pH7.08因此，可選擇溴百里酚藍(lán)作指示劑。苯酚：pKa9.95cKb108不能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。苯胺：pKb9.343cKb108不能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。（2）CCl3COOH：Ka0.23cKa108可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是CHCl3COONaKW1014OHcbKbcb0.054.7108Ka0.23pOH7.33，pH6.67示劑。因此，可選擇溴百里酚藍(lán)作指苯甲酸：pKa4.21cKa108可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是苯甲酸鈉KW10146OHcbKbcb0.052.810Ka6.2105pOH5.55，pH8.45劑。因此，可選擇百里酚藍(lán)作指示吡啶：pKb8.74cKb108不能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。六亞甲基四胺：pKb8.855.用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍？分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)？H2SO4,H2SO3,H2C2O4,H2CO3,H3P04解：設(shè)初始濃度為0.1mol?L0（1）H2S04：pKa-12=1.99，有1個(gè)滴定突躍4第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是Na2S04[0H]=-cbKb1K=cbW=Ka20.110-14某-1.99=1.8某10—7310??.pOH=6.7,pH=7.3可選擇中性紅指示劑。（2）H2S03：pKal.82,pKa7.0012cKa1>10-8,cKa?10-8,且△pKa=5.18>42???有2個(gè)突躍。第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是NaHSO3,為兩性物質(zhì)HKaKa,根據(jù)公式：1211pH1（pKapKa）（1.827.0）4.412212可選甲基橙或甲基紅作指示劑。第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的主要組成是Na2SO3,[0H]=-cbKb1Kw=cb=Ka20.110—14某-7。10-500=5.8某310??.pOH=4.2,pH=9.8可選擇酚酞作指示劑。（3）H2C204：pKa11.23,pKa4.192cKa1>108,小@2〉108,且4口跖<4.??只有1個(gè)突