可持續(xù)有機污染物(POPs)可持續(xù)有機污染物(POPs)目錄POPs的定義及特性POPs的分類及來源POPs的污染歷史事件POPs的檢測技術(shù)手段國際社會如何應(yīng)對POPs我國對POPs的控制現(xiàn)狀目錄POPs的定義及特性什么是POPs?它是一類具有長期殘留性、生物累積性、半揮發(fā)性和高毒性，并通過各種環(huán)境介質(zhì)（大氣、水、生物等）能夠長距離遷移對人類健康和環(huán)境具有嚴重危害的天然的或人工合成的有機污染物。什么是POPs?它是一類具有長期殘留性、生物累積性、半揮發(fā)性POPs的特性持久性

能在水體、土壤和底泥等環(huán)境中存留數(shù)年時間。即使15年內(nèi)停止使用POPs，最早也要到未來第七代人體內(nèi)才不會檢出。生物累積性

具有高脂溶性和低水溶性。能蓄積在食物鏈中，對較高營養(yǎng)等級的生物造成影響。容易通過周圍媒介富集到生物體內(nèi)，并通過食物鏈的生物放大作用達到中毒濃度。生物毒性

對人類健康和生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生毒性影響，對肝、腎等臟器和神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等有急性和慢性毒性；

具有致癌性、生殖毒性、神經(jīng)毒性、內(nèi)分泌干擾特性等，并且由于持久性，這種危害一般都會持久一段時間。二惡英類物質(zhì)中最毒者TCDD的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上，

砒霜的900倍，只需幾十皮克就可以使豚鼠死亡。POPs的特性持久性POPs的特性遷移性

POPs物質(zhì)因具有半揮發(fā)性，能夠以蒸氣形式存在或者吸附在大氣顆粒物上，可在大氣環(huán)境中作遠距離遷移，但不會永久停留在大氣中，可重新沉降在地球上，這一特性使得在全球的每一個角落，包括大陸、沙漠、海洋和南北極地區(qū)都可監(jiān)測到它們的存在。POPs的特性遷移性全球蒸餾效應(yīng)，又稱“蚱蜢跳效應(yīng)”全球蒸餾效應(yīng)，又稱“蚱蜢跳效應(yīng)”POPs的判斷基準ICCA（化學(xué)品協(xié)會國際理事會）推薦的判斷基準包括：（1）持久性基準:用半衰期（t1/2）來判斷，在水體中為180d，在底泥中為360d，在土壤中為360天；（2）生物蓄積性基準：用生物富集系數(shù)來判斷，BCF>5000;（3）關(guān)于遠距離遷移并返回到地球上的基準：半衰期2d（空氣中）以及蒸汽壓在0.01~1kpa；（4）判斷在偏遠的極低地區(qū)一種物質(zhì)是否存在的基準：該物質(zhì)在水體中質(zhì)量濃度大于10ng/L。POPs的判斷基準ICCA（化學(xué)品協(xié)會國際理事會）推POPs的分類殺蟲劑：艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、毒殺芬、七氯、DDT、六氯苯、氯丹和滅蟻靈工業(yè)化學(xué)品：多氯聯(lián)苯、六氯苯副產(chǎn)物：二惡英、呋喃POPs的分類殺蟲劑：艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、毒殺芬、七氯二惡英的來源二惡英的來源持續(xù)有機物污染課件候選POPs1.林丹和其異構(gòu)2.硫丹3.溴化阻燃劑

√多溴聯(lián)苯醚

√六溴聯(lián)苯

√八溴二苯醚

√六溴環(huán)十二烷4．全氟辛烷磺5．短鏈氯化石蠟6．五氯苯7．十氯酮候選POPs1.林丹和其異構(gòu)POPs的污染歷史事件

1美國越戰(zhàn)“橙劑”事件上世紀60年代至70年代，美國曾在越南戰(zhàn)爭中大量使用一種被稱為橙劑(AgentOrange)的脫葉劑,導(dǎo)致了美國歷史上最大規(guī)模的戰(zhàn)爭環(huán)境健康影響調(diào)查,確認橙劑中含有的二惡英雜質(zhì)具有潛在的急性、亞急性和長期毒性;而對越南飽受脫葉劑危害地區(qū)的事后調(diào)查,更發(fā)現(xiàn)大量流產(chǎn)、死胎、新生兒畸形等案例。POPs的污染歷史事件

1美國越戰(zhàn)“橙劑”事件上世紀60年2日本米糠油事件1968年,日本福岡和長崎地區(qū)發(fā)生米糠油中毒事件,出現(xiàn)大量“油癥”皮膚病患者,是因為人們吃了被多氯聯(lián)苯(PCBs)和二惡英污染的食用油。2日本米糠油事件1968年,日本福岡和長崎地區(qū)發(fā)生米糠油3臺灣米糠油事件11年后臺灣再次發(fā)生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脫色除味處理中采用日本生產(chǎn)的PCBs混合液作為導(dǎo)熱劑,因滲漏使米糠油受到PCBs

和二惡英的污染,在“油癥”患者的組織和血液樣品中檢出了高濃度的二惡英3臺灣米糠油事件11年后臺灣再次發(fā)生2000人的米糠油中4意大利二惡英事件1976年,意大利Seveso一家化工廠發(fā)生爆炸事故,居民暴露在高劑量的二惡英之中,主要健康問題是出現(xiàn)氯痤瘡(chloracne)4意大利二惡英事件1976年,意大利Seveso一家化5比利時污染雞事件1999年,比利時“污染雞”事件極大地沖擊了比利時、德國、法國、荷蘭等國的畜牧業(yè)和食品出口貿(mào)易,引起了消費者的極大恐慌。經(jīng)大規(guī)模檢測和調(diào)查證實,比利時的動物飼料在生產(chǎn)過程中使用了含二惡英的脂肪原料。此次二惡英污染事件所造成的直接經(jīng)濟損失高達數(shù)10億歐元,在世界范圍內(nèi)造成了強烈反響,提高了公眾對環(huán)境二惡英的關(guān)注程度。5比利時污染雞事件1999年,比利時“污染雞”事件極大地尤先科中毒前后

尤先科中毒前后

二惡英檢測為什么很難？二惡英分析屬于超痕量、多組分分析，其分析測定必須具備有效的采樣技術(shù)、定量提取和凈化技術(shù)、異構(gòu)體的高效分離定性定量、良好的質(zhì)量管理等技術(shù)條件。同時對于不同來源的樣品（環(huán)境空氣、環(huán)境水體、食品、廢水、煙道氣等）相應(yīng)有不同的分析測定方法。因為來源不同的樣品其DXNs濃度差別可達103－106，采樣和前處理方法差異也很大。二惡英檢測為什么很難？二惡英分析屬POPs的檢測技術(shù)手段一、化學(xué)儀器分析方法HRGC/HRMSGC/HRMSHRGC/LRMS二、生物檢測方法EROD細胞培養(yǎng)法熒光素酶方法EIA酶免疫方法DELFIA熒光免疫法POPs的檢測技術(shù)手段一、化學(xué)儀器分析方法持續(xù)有機物污染課件蟲熒光素酶報告基因法(CALUX)二惡英快速檢測CALUX是經(jīng)美國EPA批準的一種生物檢測方法，可用于檢測土壤、水、煙氣、污泥、飼料、添加劑以及生物組織中的二惡英、呋喃和多氯聯(lián)苯。該方法2007年已被美國指定為國家標準方法。得到美國（FDA和EPA）、歐盟、智利、日本等國的廣泛采用，是大量篩查二惡英污染物的新型快速檢測技術(shù)。蟲熒光素酶報告基因法(CALUX)二惡英快速檢測CALUX生物檢測法的原理CALUX?生物檢測法是使用基因轉(zhuǎn)換過后的芳香烴受體（AhR）控制下的基因。這個基因可以制造象熒火蟲般熒光的熒光素酶。CALUX?生物檢測法就是利用這個原理，讓轉(zhuǎn)換后的細胞和環(huán)境中的芳香烴二惡英類物質(zhì)接觸，使它增加合成熒光素酶蛋白質(zhì)。然后測定熒光素酶的發(fā)光量之后，就可求得樣品中的二惡英TEQ的濃度了。CALUX生物檢測法的原理CALUL2000DX便攜式多氯聯(lián)苯快速檢測儀L2000DX便攜式PCB快速檢測儀能夠在野外快速檢測土壤、水和油中的PCB，該方法已獲得美國環(huán)保局的認可，編號USEPASW-846方法9078。

原理：在常溫下，從水或土壤樣品中萃取有機氯（絕緣油不用做這一步），讓萃取液與金屬鈉和催化劑發(fā)生反應(yīng)，從而將所有的有機氯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯離子，最后用離子選擇電極準確檢測出氯的濃度，即可計算出PCB的濃度。L2000DX便攜式多氯聯(lián)苯快速檢測儀L2000DX的主要特點●一機多用，可檢測土壤、水、絕緣油樣品；●攜帶方便，既可在實驗室用，又可用于野外現(xiàn)場檢測；●操作簡便，簡單培訓(xùn)即可使用；●檢測速度快，最多15分鐘即可完成樣品檢測；●檢測結(jié)果與氣相色譜法的結(jié)果相關(guān)性很好；●檢測成本遠低于氣相色譜法。

L2000DX的主要特點●一機多用，可檢測土壤、水、絕緣油國際社會如何應(yīng)對POPs

認識到持久性有機污染物具有毒性、難以降解、可產(chǎn)生生物蓄積以及往往通過空氣、水和遷徙物種作跨越國際邊界的遷移并沉積在遠離其排放地點的地區(qū)，隨后在那里的陸地生態(tài)系統(tǒng)和水域生態(tài)系統(tǒng)中蓄積起來，意識到特別是在發(fā)展中國家中,人們對因在當(dāng)?shù)亟佑|持久性有機污染物而產(chǎn)生的健康問題感到關(guān)注，尤其是對因此而使婦女以及通過婦女使子孫后代受到的不利影響感到關(guān)注，確認持久性有機污染物的生物放大作用致使北極生態(tài)系統(tǒng)、特別是該地區(qū)的土著社區(qū)受到尤為嚴重的威脅，并確認土著人的傳統(tǒng)食物受到污染是土著社區(qū)面對的一個公共衛(wèi)生問題，意識到必須在全球范圍內(nèi)對持久性有機污染物采取行動經(jīng)過多次的談判、協(xié)商，2001年5月22日于斯德哥爾摩通過了一項具有歷史意義的決議，即《關(guān)于持久性有機污染物的

斯德哥爾摩公約》，并于2004年5月17日生效，從此開始了全球

性應(yīng)對POPs的行動。國際社會如何應(yīng)對POPs

認識到持久性有機污染物具有毒性、難國際社會對斯德哥爾摩公約的履約現(xiàn)狀

審查顯示，12種POPs中的5種物質(zhì)的生產(chǎn)和使用已幾乎完全消除，分別為艾氏劑、狄氏劑和異狄氏劑、七氯和毒殺芬，另兩種物質(zhì)可能即將被淘汰，分別為氯丹和滅蟻靈。然而，如需完全消除其余的5種POPs（滴滴涕、多氯聯(lián)苯、六氯苯、二惡英和呋喃）仍需做大量的工作。國際社會對斯德哥爾摩公約的履約現(xiàn)狀√滴滴涕、六氯苯和多氯聯(lián)苯仍廣泛使用于豁免用途；√滴滴涕和六氯苯出于豁免使用用途仍在大量生產(chǎn)；√公約規(guī)定旨在盡量較少和最終消除二惡英和其它非故意生產(chǎn)POPs，目標遠遠未能達到；√許多廢棄POPs庫存、POPs廢棄物和受12種POPs中一種或多種化學(xué)物質(zhì)污染地仍需識別、清理和進行環(huán)境無害化處理；√對于公約對“低POPs含量”形式的界定，經(jīng)歷過系統(tǒng)的工作。

該形式并不能保障公眾健康和環(huán)境，因此與公約的目標相違背。如果這些關(guān)于“低POPs含量”不當(dāng)?shù)墓ぷ鞯靡猿晒?，將削弱公約關(guān)于對POPs廢棄物和貯存中POPs物質(zhì)進行銷毀或永久質(zhì)變的規(guī)定√為了促進締約國執(zhí)行該國公約義務(wù)，尤其是發(fā)展中國家尤其是最欠發(fā)達國家和發(fā)展中小島國，需要保障資金的充足性、可預(yù)測性和及時支付性，但目前仍存在問題?！痰蔚翁?、六氯苯和多氯聯(lián)苯仍廣泛使用于豁免用途；我國對POPs的控制現(xiàn)狀

1991年，原國家環(huán)保局和能源部就聯(lián)合印發(fā)《防止含多氯聯(lián)苯電力裝置及其廢物污染環(huán)境的規(guī)定》，要求控制PCB污染、集中封存含PCB電力裝置；暫存和封存期限分別不得超過3年和20年等要求。2002年農(nóng)業(yè)部發(fā)布199號公告，將毒殺芬、艾氏劑和狄氏劑列入“國家明令禁止使用的農(nóng)藥”。2004年，《關(guān)于持久有機污染物的斯德哥爾摩公約》對中國生效。2005年，國家環(huán)保總局、國家電監(jiān)和中電聯(lián)聯(lián)合在全國范圍內(nèi)開展了PCB設(shè)備清單調(diào)查工作。經(jīng)國務(wù)院批準成立了由環(huán)?？偩譅款^，發(fā)改委等11部委參加的國家履約工作協(xié)調(diào)組。我國對POPs的控制現(xiàn)狀

1991年，原國家環(huán)保局和能源部就2005年發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2005年本)》將六氯苯、氯丹和滅蟻靈作為落后產(chǎn)品納入了淘汰目錄。2006年，國家環(huán)保局草擬了《多氯聯(lián)苯污染物處理處置國家戰(zhàn)略》，承諾將定期履行清查、處理PCB污染物的國際承諾。國務(wù)院2007年7月批準了關(guān)于該公約的《國家實施計劃》，其中承諾POPs的清查、處理任務(wù)。2010年10月19日，國家九部委聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于加強二惡英污染防治的指導(dǎo)意見》[環(huán)發(fā)(2010)123號]。2010-11-22，“提高公眾意識拒絕POPs污染”中國POPs信息網(wǎng)開通儀式暨POPs媒體培訓(xùn)會在京舉行

根據(jù)《意見》要求，各地要加強對二惡英重點排放源的監(jiān)督性監(jiān)測和監(jiān)管核查，對未按規(guī)定和要求實施控制措施的排放源，限期整改。所在地環(huán)保部門應(yīng)對廢棄物焚燒裝置排放情況每兩個月開展一次監(jiān)督性監(jiān)測，對二惡英的監(jiān)督性監(jiān)測應(yīng)至少每年開展一次。2005年發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2005年本)》我國從未生產(chǎn)或已停產(chǎn)的殺蟲劑類POPs艾氏劑和狄氏劑曾在我國研制但未規(guī)模生產(chǎn)；異狄氏劑從未研制也未生產(chǎn)和使用；七氯曾有生產(chǎn)和使用，累計產(chǎn)量小于100噸，用于鐵路枕木的防蟲防腐，20世紀80年代停產(chǎn)；毒殺芬：70、80年代曾大量生產(chǎn)和使用，曾有16個生產(chǎn)企業(yè)，1985年關(guān)閉所有生產(chǎn)企業(yè)，總產(chǎn)量20660噸。我國從未生產(chǎn)或已停產(chǎn)的殺蟲劑類POPs艾氏劑和狄氏劑曾在我國仍在生產(chǎn)和使用的殺蟲劑類POPs滴滴涕中國從上世紀五十年代開始生產(chǎn)，歷史上曾有11個生產(chǎn)企業(yè)，至今總產(chǎn)量為45.9萬噸，約占國際用量的20%。1983年，滴滴涕被禁止在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域使用?，F(xiàn)僅保留天津大沽化工廠和揚州農(nóng)藥廠2個合法企業(yè)，平均每年產(chǎn)量為5000－6000噸?，F(xiàn)保留廠的主要考慮：三氯殺螨醇農(nóng)藥需以此為中間體；并為防治大規(guī)模瘧疾爆發(fā)而保存生產(chǎn)能力。氯丹和滅蟻靈氯丹：目前累計生產(chǎn)8223噸，年產(chǎn)量為450噸，主要作為建筑白蟻防治用于堤壩、電線電纜保護以及甘蔗生產(chǎn)和養(yǎng)蠶業(yè)。

仍在生產(chǎn)和使用的殺蟲劑類POPs滴滴涕滅蟻靈：現(xiàn)有5家生產(chǎn)廠，年產(chǎn)量為31噸，累計產(chǎn)量為151噸。主要用于白蟻滅治。六氯苯六氯苯主要用于生產(chǎn)五氯酚鈉，大部分用于殺滅釘螺內(nèi)的血吸蟲，少量用于木材處理和防腐?，F(xiàn)在天津大沽化工廠一家生產(chǎn)廠。至今總產(chǎn)量為79278噸，其中78323噸用于生產(chǎn)五氯酚鈉。在公約談判期間，除中國外，還有6個國家提出申請六氯苯作為中間體的豁免。滅蟻靈：現(xiàn)有5家生產(chǎn)廠，年產(chǎn)量為31噸，累計產(chǎn)量為151噸。PCBs（多氯聯(lián)苯）的情況中國PCBs總產(chǎn)量約為10000噸。進口設(shè)備中含有多氯聯(lián)苯約4000噸?？偭考s14000噸。含多氯聯(lián)苯的電容器或變壓器仍有部分在運行。1980年停止了多氯聯(lián)苯的生產(chǎn)，用多氯聯(lián)苯的電力設(shè)備多數(shù)已到報廢年限。多氯聯(lián)苯封存場所記錄不詳，曾多次發(fā)生多氯聯(lián)苯泄漏事件。PCBs（多氯聯(lián)苯）的情況中國PCBs總產(chǎn)量約為10000噸二惡英類污染物的排放情況采用排放因子來估算。我國二惡英、呋喃年總排放量估計為14147－16561克國際毒性當(dāng)量，是美國和日本排放量的8－10倍。重點行業(yè)為鋼鐵生產(chǎn)、醫(yī)療廢物焚燒、生活垃圾焚燒、有色金屬回收、水泥生產(chǎn)等。二惡英類污染物的排放情況采用排放因子來估算。我國二惡英、呋喃我國POPs污染影響狀況80年代，浙江溫州、臺州村民私自拆解含多氯聯(lián)苯的電力電容器，造成了嚴重污染。禁用DDT和六六六10年后，一些地區(qū)污染土壤最高殘留量仍在1mg/kg以上。洞庭湖、鄱陽湖底泥中的二惡英含量很高；在一些城市和地區(qū)的奶粉、牛奶和母乳中也發(fā)現(xiàn)高含量的二惡英；嚴重影響了產(chǎn)品的進出口貿(mào)易。我國POPs污染影響狀況80年代，浙江溫州、臺州村民私自拆解持續(xù)有機物污染課件持續(xù)有機物污染課件持續(xù)有機物污染課件持續(xù)有機物污染課件2015年目標（1）清除在用含PCBs電力裝置中PCBs使用：

（a）到2015年，完成示范省在用含PCBs裝置和全國已識別高風(fēng)險在用含PCBs裝置的環(huán)境無害化管理與處置。（2）減少或消除無意產(chǎn)生POPs的排放：

（a）到2015年，重點行業(yè)廣泛開展應(yīng)用BAT/BEP，基本控制二惡英排放增長的趨勢。（3）減少或消除源自POPs庫存和廢物的排放：

（a）到2015年，基本完成全國殺蟲劑類POPs廢物的環(huán)境無害化管理與處置；

2015年目標（1）清除在用含PCBs電力裝置中PCBs

（b）到2015年，完成一階段清單中高風(fēng)險含PCBs廢物的環(huán)境無害化處置；

（c）到2015年，實現(xiàn)對重點行業(yè)排放的已識別的二惡英廢物實施環(huán)境無害化管理與處置。（4）POPs的污染場地管理和處置：

（a）到2015年，建立殺蟲劑類POPs污染場地清單，初步建立PCBs和二惡英污染場地清單；

（b）到2015年，建立涉及POPs污染場地的封存、土地利用和環(huán)境修復(fù)等環(huán)境無害化管理和修復(fù)支持體系。（b）到2015年，完成一階段清單中高風(fēng)險含PCBs長遠目標（1）逐步消除在有限封閉系統(tǒng)中中間體用途和可接受用途的滴滴涕生產(chǎn)和使用：（2）到2025年，完成在用含PCBs裝置的識別和PCBs使用的消除；（3）全面推行BAT和BEP，最大限度消除二惡英排放；（4）完善含POPs廢物和污染場地清單，逐步清除POPs廢物和污染場地的污染長遠目標（1）逐步消除在有限封閉系統(tǒng)中中間體用途和可接受用途Thankyou!Thankyou!演講完畢，謝謝觀看！演講完畢，謝謝觀看！可持續(xù)有機污染物(POPs)可持續(xù)有機污染物(POPs)目錄POPs的定義及特性POPs的分類及來源POPs的污染歷史事件POPs的檢測技術(shù)手段國際社會如何應(yīng)對POPs我國對POPs的控制現(xiàn)狀目錄POPs的定義及特性什么是POPs?它是一類具有長期殘留性、生物累積性、半揮發(fā)性和高毒性，并通過各種環(huán)境介質(zhì)（大氣、水、生物等）能夠長距離遷移對人類健康和環(huán)境具有嚴重危害的天然的或人工合成的有機污染物。什么是POPs?它是一類具有長期殘留性、生物累積性、半揮發(fā)性POPs的特性持久性

能在水體、土壤和底泥等環(huán)境中存留數(shù)年時間。即使15年內(nèi)停止使用POPs，最早也要到未來第七代人體內(nèi)才不會檢出。生物累積性

具有高脂溶性和低水溶性。能蓄積在食物鏈中，對較高營養(yǎng)等級的生物造成影響。容易通過周圍媒介富集到生物體內(nèi)，并通過食物鏈的生物放大作用達到中毒濃度。生物毒性

對人類健康和生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生毒性影響，對肝、腎等臟器和神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等有急性和慢性毒性；

具有致癌性、生殖毒性、神經(jīng)毒性、內(nèi)分泌干擾特性等，并且由于持久性，這種危害一般都會持久一段時間。二惡英類物質(zhì)中最毒者TCDD的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上，

砒霜的900倍，只需幾十皮克就可以使豚鼠死亡。POPs的特性持久性POPs的特性遷移性

POPs物質(zhì)因具有半揮發(fā)性，能夠以蒸氣形式存在或者吸附在大氣顆粒物上，可在大氣環(huán)境中作遠距離遷移，但不會永久停留在大氣中，可重新沉降在地球上，這一特性使得在全球的每一個角落，包括大陸、沙漠、海洋和南北極地區(qū)都可監(jiān)測到它們的存在。POPs的特性遷移性全球蒸餾效應(yīng)，又稱“蚱蜢跳效應(yīng)”全球蒸餾效應(yīng)，又稱“蚱蜢跳效應(yīng)”POPs的判斷基準ICCA（化學(xué)品協(xié)會國際理事會）推薦的判斷基準包括：（1）持久性基準:用半衰期（t1/2）來判斷，在水體中為180d，在底泥中為360d，在土壤中為360天；（2）生物蓄積性基準：用生物富集系數(shù)來判斷，BCF>5000;（3）關(guān)于遠距離遷移并返回到地球上的基準：半衰期2d（空氣中）以及蒸汽壓在0.01~1kpa；（4）判斷在偏遠的極低地區(qū)一種物質(zhì)是否存在的基準：該物質(zhì)在水體中質(zhì)量濃度大于10ng/L。POPs的判斷基準ICCA（化學(xué)品協(xié)會國際理事會）推POPs的分類殺蟲劑：艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、毒殺芬、七氯、DDT、六氯苯、氯丹和滅蟻靈工業(yè)化學(xué)品：多氯聯(lián)苯、六氯苯副產(chǎn)物：二惡英、呋喃POPs的分類殺蟲劑：艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、毒殺芬、七氯二惡英的來源二惡英的來源持續(xù)有機物污染課件候選POPs1.林丹和其異構(gòu)2.硫丹3.溴化阻燃劑

√多溴聯(lián)苯醚

√六溴聯(lián)苯

√八溴二苯醚

√六溴環(huán)十二烷4．全氟辛烷磺5．短鏈氯化石蠟6．五氯苯7．十氯酮候選POPs1.林丹和其異構(gòu)POPs的污染歷史事件

1美國越戰(zhàn)“橙劑”事件上世紀60年代至70年代，美國曾在越南戰(zhàn)爭中大量使用一種被稱為橙劑(AgentOrange)的脫葉劑,導(dǎo)致了美國歷史上最大規(guī)模的戰(zhàn)爭環(huán)境健康影響調(diào)查,確認橙劑中含有的二惡英雜質(zhì)具有潛在的急性、亞急性和長期毒性;而對越南飽受脫葉劑危害地區(qū)的事后調(diào)查,更發(fā)現(xiàn)大量流產(chǎn)、死胎、新生兒畸形等案例。POPs的污染歷史事件

1美國越戰(zhàn)“橙劑”事件上世紀60年2日本米糠油事件1968年,日本福岡和長崎地區(qū)發(fā)生米糠油中毒事件,出現(xiàn)大量“油癥”皮膚病患者,是因為人們吃了被多氯聯(lián)苯(PCBs)和二惡英污染的食用油。2日本米糠油事件1968年,日本福岡和長崎地區(qū)發(fā)生米糠油3臺灣米糠油事件11年后臺灣再次發(fā)生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脫色除味處理中采用日本生產(chǎn)的PCBs混合液作為導(dǎo)熱劑,因滲漏使米糠油受到PCBs

和二惡英的污染,在“油癥”患者的組織和血液樣品中檢出了高濃度的二惡英3臺灣米糠油事件11年后臺灣再次發(fā)生2000人的米糠油中4意大利二惡英事件1976年,意大利Seveso一家化工廠發(fā)生爆炸事故,居民暴露在高劑量的二惡英之中,主要健康問題是出現(xiàn)氯痤瘡(chloracne)4意大利二惡英事件1976年,意大利Seveso一家化5比利時污染雞事件1999年,比利時“污染雞”事件極大地沖擊了比利時、德國、法國、荷蘭等國的畜牧業(yè)和食品出口貿(mào)易,引起了消費者的極大恐慌。經(jīng)大規(guī)模檢測和調(diào)查證實,比利時的動物飼料在生產(chǎn)過程中使用了含二惡英的脂肪原料。此次二惡英污染事件所造成的直接經(jīng)濟損失高達數(shù)10億歐元,在世界范圍內(nèi)造成了強烈反響,提高了公眾對環(huán)境二惡英的關(guān)注程度。5比利時污染雞事件1999年,比利時“污染雞”事件極大地尤先科中毒前后

尤先科中毒前后

二惡英檢測為什么很難？二惡英分析屬于超痕量、多組分分析，其分析測定必須具備有效的采樣技術(shù)、定量提取和凈化技術(shù)、異構(gòu)體的高效分離定性定量、良好的質(zhì)量管理等技術(shù)條件。同時對于不同來源的樣品（環(huán)境空氣、環(huán)境水體、食品、廢水、煙道氣等）相應(yīng)有不同的分析測定方法。因為來源不同的樣品其DXNs濃度差別可達103－106，采樣和前處理方法差異也很大。二惡英檢測為什么很難？二惡英分析屬POPs的檢測技術(shù)手段一、化學(xué)儀器分析方法HRGC/HRMSGC/HRMSHRGC/LRMS二、生物檢測方法EROD細胞培養(yǎng)法熒光素酶方法EIA酶免疫方法DELFIA熒光免疫法POPs的檢測技術(shù)手段一、化學(xué)儀器分析方法持續(xù)有機物污染課件蟲熒光素酶報告基因法(CALUX)二惡英快速檢測CALUX是經(jīng)美國EPA批準的一種生物檢測方法，可用于檢測土壤、水、煙氣、污泥、飼料、添加劑以及生物組織中的二惡英、呋喃和多氯聯(lián)苯。該方法2007年已被美國指定為國家標準方法。得到美國（FDA和EPA）、歐盟、智利、日本等國的廣泛采用，是大量篩查二惡英污染物的新型快速檢測技術(shù)。蟲熒光素酶報告基因法(CALUX)二惡英快速檢測CALUX生物檢測法的原理CALUX?生物檢測法是使用基因轉(zhuǎn)換過后的芳香烴受體（AhR）控制下的基因。這個基因可以制造象熒火蟲般熒光的熒光素酶。CALUX?生物檢測法就是利用這個原理，讓轉(zhuǎn)換后的細胞和環(huán)境中的芳香烴二惡英類物質(zhì)接觸，使它增加合成熒光素酶蛋白質(zhì)。然后測定熒光素酶的發(fā)光量之后，就可求得樣品中的二惡英TEQ的濃度了。CALUX生物檢測法的原理CALUL2000DX便攜式多氯聯(lián)苯快速檢測儀L2000DX便攜式PCB快速檢測儀能夠在野外快速檢測土壤、水和油中的PCB，該方法已獲得美國環(huán)保局的認可，編號USEPASW-846方法9078。

原理：在常溫下，從水或土壤樣品中萃取有機氯（絕緣油不用做這一步），讓萃取液與金屬鈉和催化劑發(fā)生反應(yīng)，從而將所有的有機氯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯離子，最后用離子選擇電極準確檢測出氯的濃度，即可計算出PCB的濃度。L2000DX便攜式多氯聯(lián)苯快速檢測儀L2000DX的主要特點●一機多用，可檢測土壤、水、絕緣油樣品；●攜帶方便，既可在實驗室用，又可用于野外現(xiàn)場檢測；●操作簡便，簡單培訓(xùn)即可使用；●檢測速度快，最多15分鐘即可完成樣品檢測；●檢測結(jié)果與氣相色譜法的結(jié)果相關(guān)性很好；●檢測成本遠低于氣相色譜法。

L2000DX的主要特點●一機多用，可檢測土壤、水、絕緣油國際社會如何應(yīng)對POPs

認識到持久性有機污染物具有毒性、難以降解、可產(chǎn)生生物蓄積以及往往通過空氣、水和遷徙物種作跨越國際邊界的遷移并沉積在遠離其排放地點的地區(qū)，隨后在那里的陸地生態(tài)系統(tǒng)和水域生態(tài)系統(tǒng)中蓄積起來，意識到特別是在發(fā)展中國家中,人們對因在當(dāng)?shù)亟佑|持久性有機污染物而產(chǎn)生的健康問題感到關(guān)注，尤其是對因此而使婦女以及通過婦女使子孫后代受到的不利影響感到關(guān)注，確認持久性有機污染物的生物放大作用致使北極生態(tài)系統(tǒng)、特別是該地區(qū)的土著社區(qū)受到尤為嚴重的威脅，并確認土著人的傳統(tǒng)食物受到污染是土著社區(qū)面對的一個公共衛(wèi)生問題，意識到必須在全球范圍內(nèi)對持久性有機污染物采取行動經(jīng)過多次的談判、協(xié)商，2001年5月22日于斯德哥爾摩通過了一項具有歷史意義的決議，即《關(guān)于持久性有機污染物的

斯德哥爾摩公約》，并于2004年5月17日生效，從此開始了全球

性應(yīng)對POPs的行動。國際社會如何應(yīng)對POPs

認識到持久性有機污染物具有毒性、難國際社會對斯德哥爾摩公約的履約現(xiàn)狀

審查顯示，12種POPs中的5種物質(zhì)的生產(chǎn)和使用已幾乎完全消除，分別為艾氏劑、狄氏劑和異狄氏劑、七氯和毒殺芬，另兩種物質(zhì)可能即將被淘汰，分別為氯丹和滅蟻靈。然而，如需完全消除其余的5種POPs（滴滴涕、多氯聯(lián)苯、六氯苯、二惡英和呋喃）仍需做大量的工作。國際社會對斯德哥爾摩公約的履約現(xiàn)狀√滴滴涕、六氯苯和多氯聯(lián)苯仍廣泛使用于豁免用途；√滴滴涕和六氯苯出于豁免使用用途仍在大量生產(chǎn)；√公約規(guī)定旨在盡量較少和最終消除二惡英和其它非故意生產(chǎn)POPs，目標遠遠未能達到；√許多廢棄POPs庫存、POPs廢棄物和受12種POPs中一種或多種化學(xué)物質(zhì)污染地仍需識別、清理和進行環(huán)境無害化處理；√對于公約對“低POPs含量”形式的界定，經(jīng)歷過系統(tǒng)的工作。

該形式并不能保障公眾健康和環(huán)境，因此與公約的目標相違背。如果這些關(guān)于“低POPs含量”不當(dāng)?shù)墓ぷ鞯靡猿晒Γ瑢⑾魅豕s關(guān)于對POPs廢棄物和貯存中POPs物質(zhì)進行銷毀或永久質(zhì)變的規(guī)定√為了促進締約國執(zhí)行該國公約義務(wù)，尤其是發(fā)展中國家尤其是最欠發(fā)達國家和發(fā)展中小島國，需要保障資金的充足性、可預(yù)測性和及時支付性，但目前仍存在問題?！痰蔚翁椤⒘缺胶投嗦嚷?lián)苯仍廣泛使用于豁免用途；我國對POPs的控制現(xiàn)狀

1991年，原國家環(huán)保局和能源部就聯(lián)合印發(fā)《防止含多氯聯(lián)苯電力裝置及其廢物污染環(huán)境的規(guī)定》，要求控制PCB污染、集中封存含PCB電力裝置；暫存和封存期限分別不得超過3年和20年等要求。2002年農(nóng)業(yè)部發(fā)布199號公告，將毒殺芬、艾氏劑和狄氏劑列入“國家明令禁止使用的農(nóng)藥”。2004年，《關(guān)于持久有機污染物的斯德哥爾摩公約》對中國生效。2005年，國家環(huán)?？偩?、國家電監(jiān)和中電聯(lián)聯(lián)合在全國范圍內(nèi)開展了PCB設(shè)備清單調(diào)查工作。經(jīng)國務(wù)院批準成立了由環(huán)保總局牽頭，發(fā)改委等11部委參加的國家履約工作協(xié)調(diào)組。我國對POPs的控制現(xiàn)狀

1991年，原國家環(huán)保局和能源部就2005年發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2005年本)》將六氯苯、氯丹和滅蟻靈作為落后產(chǎn)品納入了淘汰目錄。2006年，國家環(huán)保局草擬了《多氯聯(lián)苯污染物處理處置國家戰(zhàn)略》，承諾將定期履行清查、處理PCB污染物的國際承諾。國務(wù)院2007年7月批準了關(guān)于該公約的《國家實施計劃》，其中承諾POPs的清查、處理任務(wù)。2010年10月19日，國家九部委聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于加強二惡英污染防治的指導(dǎo)意見》[環(huán)發(fā)(2010)123號]。2010-11-22，“提高公眾意識拒絕POPs污染”中國POPs信息網(wǎng)開通儀式暨POPs媒體培訓(xùn)會在京舉行

根據(jù)《意見》要求，各地要加強對二惡英重點排放源的監(jiān)督性監(jiān)測和監(jiān)管核查，對未按規(guī)定和要求實施控制措施的排放源，限期整改。所在地環(huán)保部門應(yīng)對廢棄物焚燒裝置排放情況每兩個月開展一次監(jiān)督性監(jiān)測，對二惡英的監(jiān)督性監(jiān)測應(yīng)至少每年開展一次。2005年發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2005年本)》我國從未生產(chǎn)或已停產(chǎn)的殺蟲劑類POPs艾氏劑和狄氏劑曾在我國研制但未規(guī)模生產(chǎn)；異狄氏劑從未研制也未生產(chǎn)和使用；七氯曾有生產(chǎn)和使用，累計產(chǎn)量小于100噸，用于鐵路枕木的防蟲防腐，20世紀80年代停產(chǎn)；毒殺芬：70、80年代曾大量生產(chǎn)和使用，曾有16個生產(chǎn)企業(yè)，1985年關(guān)閉所有生產(chǎn)企業(yè)，總產(chǎn)量20660噸。我國從未生產(chǎn)或已停產(chǎn)的殺蟲劑類POPs艾氏劑和狄氏劑曾在我國仍在生產(chǎn)和使用的殺蟲劑類POPs滴滴涕中國從上世紀五十年代開始生產(chǎn)，歷史上曾有11個生產(chǎn)企業(yè)，至今總產(chǎn)量為45.9萬噸，約占國際用量的20%。1983年，滴滴涕被禁止在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域使用?，F(xiàn)僅保留天津大沽化工廠和揚州農(nóng)藥廠2個合法企業(yè)，平均每年產(chǎn)量為5000－6000噸?，F(xiàn)保留廠的主要考慮：三氯殺螨醇農(nóng)藥需以此為中間體；并為防治大規(guī)模瘧疾爆發(fā)而保存生產(chǎn)能力。氯丹和滅蟻靈氯丹：目前累計生產(chǎn)8223噸，年產(chǎn)量為450噸，主要作為建筑白蟻防治用于堤壩、電線電纜保護以及甘蔗生產(chǎn)和養(yǎng)蠶業(yè)。

仍在生產(chǎn)和使用的殺蟲劑類POPs滴滴涕滅蟻靈：現(xiàn)有5家生產(chǎn)廠，年產(chǎn)量為31噸，累計產(chǎn)量為151噸。主要用于白蟻滅治。六氯苯六氯苯主要用于生產(chǎn)五氯酚鈉，大部分用于殺滅釘螺內(nèi)的血吸蟲，少量用于木材處理和防腐?，F(xiàn)在天津大沽化工廠一家生產(chǎn)廠。至今總產(chǎn)量為79278噸