二氧化氯含量和純度的測定方法紫外可見分光光度法1.1范圍本方法規(guī)定了消毒劑中二氧化氯的測定方法 —紫外可見分光光度法。本方法適合于含量在 10mg/L～250mg/L二氧化氯的測定，高濃度消毒劑可稀釋后測定。本方法最低檢出濃度為 10mg/L。1.2原理使用石英比色皿，采用紫外可見分光光度計(jì)在190nm~600nm波長范圍內(nèi)掃描，觀察二氧化氯水溶液特征吸收峰，二氧化氯的最大吸收峰在360nm處，可作為定性依據(jù)。但氯氣在此也有弱吸收，產(chǎn)生干擾。應(yīng)采用二氧化氯水溶液在430nm處的吸收，吸光度與二氧化氯含量成正比，且氯氣、ClO2-、ClO3-、ClO-在此無吸收，可作為定量依據(jù)。1.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為二次蒸餾水。二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：亞氯酸鈉溶液與稀硫酸反應(yīng)，可產(chǎn)生二氧化氯。氯等雜質(zhì)通過亞氯酸鈉溶液除去。用恒定的空氣流將所產(chǎn)生的二氧二氧化氯溶液制備方法（見圖 A1）：1/19在A瓶（洗氣瓶）中放入300mL水，A瓶封口上有二根玻璃管，一根玻璃管（L1）下端插至近瓶底，上端與空氣壓縮機(jī)相接，另一根玻璃管（L2）下端口離開液面20mm～30mm，其另一端插入B瓶底部。B瓶為高強(qiáng)度硼硅玻璃瓶，滴液漏斗（E），下端伸至液面下，玻璃管（L3）下端離開液面20mm～30mm，另一端插入C瓶底部。溶解10g亞氯酸鈉于750mL水內(nèi)并倒入B瓶中，在分液漏斗中裝有20mL硫酸溶液（1+9，V/V）。C瓶結(jié)構(gòu)同A瓶一樣，瓶內(nèi)裝有亞氯酸鈉飽和溶液。玻璃管（L4）插入D瓶底部，D瓶為2升硼硅玻璃收集瓶，瓶中裝有1500mL水，用以吸收所發(fā)生的二氧化氯，余氣由排氣管排出。D瓶上的另一根玻璃管（L5）下端離開液面20mm～30mm，上端與環(huán)境空氣相通而作為排氣管，尾氣由排氣管排出。整套裝置啟動空氣壓縮機(jī)，使適量空氣均勻通過整個裝置。每隔 5min由分液漏斗加入5mL硫酸溶液，在全部加完硫酸溶液后，空氣流要持續(xù)30min。將D瓶中所獲得的黃綠色二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液放于棕色玻璃瓶中，密封避光冷藏保存。二氧化氯含量按 HG/T2777穩(wěn)定性二氧化氯溶液中5.1碘量法測定，其質(zhì)量濃度為 250mg/L～600mg/L。二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液：取一定量新標(biāo)定的二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用二次蒸餾水稀釋至所需濃度。1.4儀器紫外可見分光光度計(jì)。比色皿（1cm）。容量瓶。1.5分析步驟2/19標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別取4.0mL、10.0mL、20.0mL、40.0mL、80.0mL、100.0mL二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液(250mg/L)于100mL容量瓶中，加水至刻度，配成濃度為10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L、250mg/L的二氧化氯溶液，于430nm處測定吸光度值，以二氧化氯含量對吸光度值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品測定直接取消毒劑溶液或其稀釋液于 430nm測定其吸光度值，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較而定量。結(jié)果計(jì)算消毒劑中二氧化氯的含量按式（1）計(jì)算：???????????1）式中：V1——所取消毒劑原液體積，單位為毫升（mL）；V2——定容體積，單位為毫升（mL）。1.6精密度3/19在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。2五步碘量法2.1范圍本方法規(guī)定了用五步碘量法測定消毒劑中二氧化氯。同時還可以測定消毒劑中的氯氣、亞氯酸根離子、氯酸根離子的含量。本方法適用于由亞氯酸鹽、氯酸鹽為原料制成的二氧化氯消毒劑。0.1mg/L。2.2原理該法是利用不同 pH值條件下ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-分別與I-反應(yīng)來測定各響應(yīng)物質(zhì)的含量。反應(yīng)方程式如下：Cl2+2I-=I2+2Cl-(pH=7，pH≤2，pH<0.1)2ClO2+2I-=I2+2ClO2-(pH=7)2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl+4H2O(pH-≤2，pH<0.1)ClO2-+4I-+4H+=2I2+Cl+2H2O(pH-≤2，pH<0.1)ClO3-+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O(pH<0.1)然后用硫代硫酸鈉作滴定劑，分步滴定反應(yīng)產(chǎn)生的 I2。2.3試劑4/19分析中所用試劑均為分析純，用水為無氧化性氯二次蒸餾水。無氧化性氯二次蒸餾水：蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將氧化性氯還原為氯離子（以DPD檢查不顯色），再進(jìn)行蒸餾，所得水為無氧化性氯二次蒸餾水。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）：稱取26gNa2S2O3·5H2O于1000mL棕色容量瓶中，加入0.2g無水碳酸鈉，用水定容至刻度，搖勻。放于暗處，30d后經(jīng)過濾并標(biāo)定其濃度。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取120℃烘干至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀0.05g~0.10g，置于250mL碘量瓶中，加蒸餾水40mL溶解。加2mol/L硫酸15mL和100g/L碘化鉀溶液10mL，蓋上蓋混勻，加蒸餾水?dāng)?shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處10min后再加蒸餾水90mL。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液成淡黃色，加5g/L淀粉溶液10滴（溶液立即變藍(lán)色），繼續(xù)滴定到溶液由藍(lán)色變成亮綠色。記錄硫代硫酸鈉溶液的總毫升數(shù)，同時作空白校正。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式2）計(jì)算：2）式中：5/19C——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ mol/L）；0.04903——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Na2S2O35H2O)=·1.000mol/L]相當(dāng)?shù)闹劂t酸鉀的質(zhì)量，單位為克（ g）；V2——重鉻酸鉀消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)，單位為毫升（ mL）；V1——試劑空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)，單位為毫升（ mL）。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）：吸取10.0mL中硫代硫酸鈉溶液于 100mL容量瓶中，用水定容至刻度。臨用時現(xiàn)配。2.5mol/L鹽酸溶液。碘化鉀溶液：稱取10g碘化鉀溶于100mL蒸餾水中，儲于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重新配制。飽和磷酸氫二鈉溶液：用十二水合磷酸氫二鈉與蒸餾水配成飽和溶液。磷酸鹽緩沖溶液：6/19溶解25.4g無水KH2PO4和216.7gNa2HPO412H2O·于800mL蒸餾水中，用水稀釋成1000mL。溴化鉀溶液：溶解5g溴化鉀于100mL水中，儲于棕色瓶中，每周重配一次。2.4儀器酸式滴定管。、500mL碘量瓶。氮鋼瓶。2.5采樣應(yīng)用清潔干燥的棕色廣口瓶采集樣品。采樣時，將發(fā)生器采樣口的管子直接插到瓶底，打開采樣口閥門，直至樣品溶液溢出達(dá)采樣瓶體積的一倍時，關(guān)閉閥門，立即蓋上瓶蓋。樣品應(yīng)密閉避光10℃以下低溫保存，2小時內(nèi)使用；如超過2小時，應(yīng)重新采樣。移取分析試樣時，應(yīng)將移液管插入樣品瓶的底部取樣，取樣操作宜在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。2.6分析步驟滴定過程中氧化性物質(zhì)的質(zhì)量不得大于15mg，可根據(jù)需要將樣品適當(dāng)稀釋；以下所有試驗(yàn)操作應(yīng)在室溫20℃~25℃條件下進(jìn)行。在500mL的碘量瓶中加 200mL蒸餾水，吸取7/192.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入適量磷酸鹽緩沖液，用 pH計(jì)校核溶液pH值至7.0（對于pH<3溶液應(yīng)先用1mol/L或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)至pH>3后，再用緩沖液調(diào)節(jié)）。加入10mL碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為A。在上述滴定后的溶液中加入3.0mL2.5mol/L鹽酸溶液，調(diào)節(jié)pH≤2，并放置暗處5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為B。在500mL碘量瓶中加200mL蒸餾水，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入與同量的磷酸鹽緩沖液，然后通入高純氮?dú)獯担s10min）至溶液無色后，再繼續(xù)吹30min，加入10mL碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為 C。在上述滴定后的溶液中加入3.0mL2.5mol/L鹽酸溶液，調(diào)節(jié) pH≤2，并放置暗處5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)8/19在50mL碘量瓶中加入1mL溴化鉀溶液和 10mL濃鹽酸，混勻，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液于碘量瓶中，立即塞住瓶塞并混勻，置于暗處反應(yīng) 20min，然后加入10mL碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至有25mL飽和磷酸氫二鈉溶液的500mL碘量瓶中，清洗50mL碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500mL碘量瓶中，使溶液最后體積在200mL~300mL，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，同時用蒸餾水作空白對照，得讀數(shù)為 E=樣品讀數(shù)-空白讀數(shù)。2.7計(jì)算F、G、H、I分別按式（3）～式(6)計(jì)算：??????????3）??????????4）??????????5）6）式（3）～式(6)中：F——ClO2的濃度，單位為毫克每升（ mg/L）；9/19G——ClO2-的濃度，單位為毫克每升（ mg/L）；H——ClO3-的濃度，單位為毫克每升（ mg/L）；I——Cl2的濃度，單位為毫克每升（ mg/L）；——上述各步中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升（ mL）；c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ mol/L）；V——二氧化氯溶液的樣品體積，單位為毫升（ mL）。2.8精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不2.9注意事項(xiàng)：上述兩種分析方法，在實(shí)驗(yàn)操作時要防止陽光直射，準(zhǔn)備工作要充分到位，盡可能縮短操作時間，以防止二氧化氯因揮發(fā)、分解而影響測定的準(zhǔn)確性。二氧化氯含量和純度的測定方法紫外可見分光光度法1.1范圍本方法規(guī)定了消毒劑中二氧化氯的測定方法 —紫外可見分光光度法。本方法適合于含量在10mg/L～250mg/L二氧化氯的測定，高濃度消毒劑可稀釋后測定。本方法最低檢出濃度為 10mg/L。1.2原理使用石英比色皿，采用紫外可見分光光度計(jì)在10/191.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為二次蒸餾水。二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：亞氯酸鈉溶液與稀硫酸反應(yīng)，可產(chǎn)生二氧化氯。氯等雜質(zhì)通過亞氯酸鈉溶液除去。用恒定的空氣流將所產(chǎn)生的二氧化氯帶出，并通入純水中配成二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，在每次使用前，其濃度以碘量法測定。二氧化氯溶液應(yīng)避光、密閉，并冷藏保存。二氧化氯溶液制備方法（見圖 A1）：瓶為2升硼硅玻璃收集瓶，瓶中裝有 1500mL水，用以吸收所發(fā)生的二氧化氯，余氣由排氣管排出。D瓶上的另一根玻璃管（L5）下端離開液面20mm～30mm，上端與環(huán)境空氣相通而作為排氣管，尾氣由排氣管排出。整套裝置應(yīng)放在通風(fēng)櫥內(nèi)。啟動空氣壓縮機(jī)，使適量空氣均勻通過整個裝置。每隔 5min由分液漏斗加入5mL硫酸溶液，在全部加完硫酸溶液后，空氣流要持續(xù)30min。將D瓶中所獲得的黃綠色二二氧化氯含量按 HG/T2777穩(wěn)定性二氧化氯溶液中5.1碘量法測定，其質(zhì)量濃度為 250mg/L～600mg/L。二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液：取一定量新標(biāo)定的二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用二次蒸餾水稀釋至所需濃度。1.4儀器紫外可見分光光度計(jì)。比色皿（1cm）。容量瓶。11/191.5分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別取4.0mL、10.0mL、20.0mL、40.0mL、80.0mL、樣品測定直接取消毒劑溶液或其稀釋液于430nm測定其吸光度值，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較而定量。結(jié)果計(jì)算消毒劑中二氧化氯的含量按式（1）計(jì)算：???????????1）式中：ρ——消毒劑中二氧化氯的含量，單位為毫克每升（mg/L）；ρ1——樣品測定液中二氧化氯的含量，單位為毫克每升（mg/L）；V1——所取消毒劑原液體積，單位為毫升（ mL）；12/191.6精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。五步碘量法2.1范圍本方法規(guī)定了用五步碘量法測定消毒劑中二氧化氯。同時還可以測定消毒劑中的氯氣、亞氯酸根離子、氯酸根離子的含量。本方法適用于由亞氯酸鹽、氯酸鹽為原料制成的二氧化氯消毒劑。本方法最低檢出濃度為0.1mg/L。2.2原理該法是利用不同 pH值條件下ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-分Cl2+2I-=I2+2Cl-(pH=7，pH≤2，pH<0.1)2ClO2+2I-=I2+2ClO2-(pH=7)2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl+4H2O(pH-≤2，pH<0.1)ClO2-+4I-+4H+=2I2+Cl+2H2O(pH-≤2，pH<13/190.1)ClO3-+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O(pH<0.1)然后用硫代硫酸鈉作滴定劑，分步滴定反應(yīng)產(chǎn)生的 I2。2.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為無氧化性氯二次蒸餾水。無氧化性氯二次蒸餾水：蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將氧化性氯還原為氯離子（以DPD檢查不顯色），再進(jìn)行蒸餾，所得水為無氧化性氯二次蒸餾水。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）：稱取26gNa2S2O3·5H2O于1000mL棕色容量瓶中，加入0.2g無水碳酸鈉，用水定容至刻度，搖勻。放于暗處，30d后經(jīng)過濾并標(biāo)定其濃度。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取120℃烘干至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀0.05g~0.10g，置于250mL碘量瓶中，加蒸餾水40mL溶解。加2mol/L硫酸15mL和100g/L碘化鉀溶液10mL，蓋上蓋混勻，加蒸餾水?dāng)?shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處10min后再加蒸餾水90mL。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶14/19液滴定至溶液成淡黃色，加5g/L淀粉溶液10滴（溶液立即變藍(lán)色），繼續(xù)滴定到溶液由藍(lán)色變成亮綠色。記錄硫代硫酸鈉溶液的總毫升數(shù)，同時作空白校正。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式（2）計(jì)算：??????????2）式中：C——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升0.04903——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Na2S2O35H2O)=·1.000mol/L]相當(dāng)?shù)闹劂t酸鉀的質(zhì)量，單位為克（ g）；V2——重鉻酸鉀消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)，單位為毫升（ mL）；V1——試劑空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)，單位為毫升（ mL）。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）：吸取10.0mL中硫代硫酸鈉溶液于 100mL容量瓶中，用水定容至刻度。15/19臨用時現(xiàn)配。2.5mol/L鹽酸溶液。碘化鉀溶液：稱取10g碘化鉀溶于100mL蒸餾水中，儲于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重新配制。飽和磷酸氫二鈉溶液：用十二水合磷酸氫二鈉與蒸餾水配成飽和溶液。磷酸鹽緩沖溶液：溶解25.4g無水KH2PO4和216.7gNa2HPO412H2O·于800mL蒸餾水中，用水稀釋成 1000mL。溴化鉀溶液：溶解5g溴化鉀于100mL水中，儲于棕色瓶中，每周重配一次。2.4儀器酸式滴定管。、500mL碘量瓶。氮鋼瓶。2.5采樣應(yīng)用清潔干燥的棕色廣口瓶采集樣品。采樣時，將發(fā)生器采樣口的管子直接插到瓶底，打開采樣口閥門，直至樣品溶液溢出達(dá)采樣瓶體積的一倍時，關(guān)閉閥門，立即蓋16/19樣品應(yīng)密閉避光10℃以下低溫保存，2小時內(nèi)使用；如超過2小時，應(yīng)重新采樣。移取分析試樣時，應(yīng)將移液管插入樣品瓶的底部取樣，取樣操作宜在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。2.6分析步驟滴定過程中氧化性物質(zhì)的質(zhì)量不得大于 15mg，可根據(jù)需要將樣品適當(dāng)稀釋；以下所有試驗(yàn)操作應(yīng)在室溫 20℃~25℃條件下進(jìn)行。在500mL的碘量瓶中加 200mL蒸餾水，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入適量磷酸鹽緩沖液，用 pH計(jì)校核溶液pH值至7.0（對于pH<3溶液應(yīng)先用1mol/L或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)至pH>3后，再用緩沖液調(diào)節(jié)）。加入10mL碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色在上述滴定后的溶液中加入3.0mL2.5mol/L鹽酸溶液，調(diào)節(jié)pH≤2，并放置暗處5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為B。在500mL碘量瓶中加200mL蒸餾水，吸取17/192.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入與同量的磷酸鹽緩沖液，然后通入高純氮?dú)獯担s10min）至溶液無色后，再繼續(xù)吹30min/r/