一.離子類型1.分子離子M-eM

(OE)含奇數(shù)個(gè)電子，

一般質(zhì)荷比最高，峰出現(xiàn)在圖譜右端。M第二節(jié)質(zhì)譜中的主要離子及其裂解類型一.離子類型1.分子離子M-eM(OE2.碎片離子-eM鍵斷裂A或A+（碎片離子）M相對(duì)豐度（強(qiáng)度）與化學(xué)健斷裂難易有關(guān)(EE+)2.碎片離子-eM鍵斷裂A或A+（碎片離子）M相對(duì)豐度3.亞穩(wěn)離子m1+(母離子)m1+(母離子)離子源中裂解飛行途中裂解m2+(子離子)m*（亞穩(wěn)態(tài)離子）m2+和m*質(zhì)量相同，m*能量低，速度快，在小于它的質(zhì)量位置上出峰。m*為它的表觀質(zhì)量。確定：特點(diǎn)：峰弱，鈍，m/z一般非整數(shù)。3.亞穩(wěn)離子m1+(母離子)m1+(母離子)離子源中裂解飛行用途：證明m1m2裂解由母找子或由子找母-em/z123m/z108m/z80-CO-﹒CH3用途：證明m1m2裂解由母找子-em/z123m/z104.同位素離子同位素豐度比：含量（豐度）

12C輕質(zhì)98.89%

13C重質(zhì)1.108%豐度比=13C%12C%×100=1.12%4.同位素離子同位素豐度比：如CH4中，12C和13C豐度比為1.12%12CH413CH4質(zhì)譜中MM+1100%1.12%M+1M=1.12100同位素峰強(qiáng)比和自然界中豐度比一樣分子中同位素豐度比和含同位素原子的個(gè)數(shù)決定峰強(qiáng)比，用表示如CH4中，12C和13C豐度比為1.12%12C①只含C、H、O的化合物①只含C、H、O的化合物例：一個(gè)含CHO的化合物M/Z相對(duì)峰強(qiáng)（%）150（M）100151(M+1)9.9152(M+2)0.9解C9H10O2例：一個(gè)含CHO的化合物M/Z相對(duì)峰強(qiáng)（%）150（M）10②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二個(gè)ClCH2Cl2CH3Cl37MM+2M+4一個(gè)Cl②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二同位素豐度比計(jì)算（a+b）n輕質(zhì)同位素豐度比重質(zhì)同位素豐度比二個(gè)Cl:(3+1)2=(3+1)(3+1)=9:6:1

9+3+3+1mm+2m+4MM+2M+2M+41:2/3:1/9三個(gè)Cl:(3+1)3=27+27+9+1mm+2m+4m+6

1:1:1/3:1:27原子個(gè)數(shù)同位素豐度比計(jì)算（a+b）n輕質(zhì)同位素豐度比重質(zhì)同位素豐度比③分子中含Br1個(gè)BrM:(M+2）=1:12個(gè)BrM:(M+2）:(M+4)=1:2:13個(gè)BrM:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1③分子中含Br1個(gè)BrM:(M+2）=1:12個(gè)Br④分子中含Cl、Br1個(gè)Cl，1個(gè)Br:（a+b)n(c+d)n’=(3+1)1(1+1)1=3:4:1=3+3+1+1M

M+2M+2M+4重質(zhì)同位素輕質(zhì)同位素④分子中含Cl、Br1個(gè)Cl，1個(gè)Br:（a+b)n(峰強(qiáng)比具有加合性將Cl、Br對(duì)M+2峰貢獻(xiàn)可減去M+2峰<4.44%,則分子中不含S⑤分子中含S峰強(qiáng)比具有加合性M+2峰<4.44%,則分子中不含S單電子轉(zhuǎn)移兩個(gè)電子轉(zhuǎn)移OE奇數(shù)個(gè)電子EE偶數(shù)個(gè)電子電荷位置不明二、陽(yáng)離子的裂解類型單電子轉(zhuǎn)移兩個(gè)電子轉(zhuǎn)移OE奇數(shù)個(gè)電子EE偶數(shù)個(gè)電子電荷位㈠單純開裂①均裂X+Y若R1>R2均裂OE±R1+EE+㈠單純開裂①均裂X+Y若均裂OE±R1+EE+②異裂

雙電子轉(zhuǎn)移X++Y-(Y)若R1>R2異裂R1++②異裂雙電子轉(zhuǎn)移X++Y-(Y)若異裂R1③半異裂分子在裂解前極性強(qiáng)X+YX++Y半異裂+C2H5③半異裂分子在裂解前極性強(qiáng)X+YX++Y半異(二)重排開裂有不飽和中心，兩個(gè)以上化學(xué)鍵發(fā)生均裂McLafferty重排（麥?zhǔn)现嘏牛準(zhǔn)现嘏?(二)重排開裂有不飽和中心，兩個(gè)以上化學(xué)鍵發(fā)生均裂McLa①X也可以是O、C、N、S②γH向缺電子處轉(zhuǎn)移，β鍵斷裂③脫掉中性分子④電子奇偶性不變⑤質(zhì)量奇偶數(shù)不變①X也可以是O、C、N、S+麥?zhǔn)现嘏披準(zhǔn)现嘏?+麥?zhǔn)现嘏披準(zhǔn)现嘏?一.離子類型1.分子離子M-eM

(OE)含奇數(shù)個(gè)電子，

一般質(zhì)荷比最高，峰出現(xiàn)在圖譜右端。M第二節(jié)質(zhì)譜中的主要離子及其裂解類型一.離子類型1.分子離子M-eM(OE2.碎片離子-eM鍵斷裂A或A+（碎片離子）M相對(duì)豐度（強(qiáng)度）與化學(xué)健斷裂難易有關(guān)(EE+)2.碎片離子-eM鍵斷裂A或A+（碎片離子）M相對(duì)豐度3.亞穩(wěn)離子m1+(母離子)m1+(母離子)離子源中裂解飛行途中裂解m2+(子離子)m*（亞穩(wěn)態(tài)離子）m2+和m*質(zhì)量相同，m*能量低，速度快，在小于它的質(zhì)量位置上出峰。m*為它的表觀質(zhì)量。確定：特點(diǎn)：峰弱，鈍，m/z一般非整數(shù)。3.亞穩(wěn)離子m1+(母離子)m1+(母離子)離子源中裂解飛行用途：證明m1m2裂解由母找子或由子找母-em/z123m/z108m/z80-CO-﹒CH3用途：證明m1m2裂解由母找子-em/z123m/z104.同位素離子同位素豐度比：含量（豐度）

12C輕質(zhì)98.89%

13C重質(zhì)1.108%豐度比=13C%12C%×100=1.12%4.同位素離子同位素豐度比：如CH4中，12C和13C豐度比為1.12%12CH413CH4質(zhì)譜中MM+1100%1.12%M+1M=1.12100同位素峰強(qiáng)比和自然界中豐度比一樣分子中同位素豐度比和含同位素原子的個(gè)數(shù)決定峰強(qiáng)比，用表示如CH4中，12C和13C豐度比為1.12%12C①只含C、H、O的化合物①只含C、H、O的化合物例：一個(gè)含CHO的化合物M/Z相對(duì)峰強(qiáng)（%）150（M）100151(M+1)9.9152(M+2)0.9解C9H10O2例：一個(gè)含CHO的化合物M/Z相對(duì)峰強(qiáng)（%）150（M）10②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二個(gè)ClCH2Cl2CH3Cl37MM+2M+4一個(gè)Cl②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二同位素豐度比計(jì)算（a+b）n輕質(zhì)同位素豐度比重質(zhì)同位素豐度比二個(gè)Cl:(3+1)2=(3+1)(3+1)=9:6:1

9+3+3+1mm+2m+4MM+2M+2M+41:2/3:1/9三個(gè)Cl:(3+1)3=27+27+9+1mm+2m+4m+6

1:1:1/3:1:27原子個(gè)數(shù)同位素豐度比計(jì)算（a+b）n輕質(zhì)同位素豐度比重質(zhì)同位素豐度比③分子中含Br1個(gè)BrM:(M+2）=1:12個(gè)BrM:(M+2）:(M+4)=1:2:13個(gè)BrM:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1③分子中含Br1個(gè)BrM:(M+2）=1:12個(gè)Br④分子中含Cl、Br1個(gè)Cl，1個(gè)Br:（a+b)n(c+d)n’=(3+1)1(1+1)1=3:4:1=3+3+1+1M

M+2M+2M+4重質(zhì)同位素輕質(zhì)同位素④分子中含Cl、Br1個(gè)Cl，1個(gè)Br:（a+b)n(峰強(qiáng)比具有加合性將Cl、Br對(duì)M+2峰貢獻(xiàn)可減去M+2峰<4.44%,則分子中不含S⑤分子中含S峰強(qiáng)比具有加合性M+2峰<4.44%,則分子中不含S單電子轉(zhuǎn)移兩個(gè)電子轉(zhuǎn)移OE奇數(shù)個(gè)電子EE偶數(shù)個(gè)電子電荷位置不明二、陽(yáng)離子的裂解類型單電子轉(zhuǎn)移兩個(gè)電子轉(zhuǎn)移OE奇數(shù)個(gè)電子EE偶數(shù)個(gè)電子電荷位㈠單純開裂①均裂X+Y若R1>R2均裂OE±R1+EE+㈠單純開裂①均裂X+Y若均裂OE±R1+EE+②異裂

雙電子轉(zhuǎn)移X++Y-(Y)若R1>R2異裂R1++②異裂雙電子轉(zhuǎn)移X++Y-(Y)若異裂R1③半異裂分子在裂解前極性