1、馬氏規(guī)章：鹵化氫等極性試劑與不對稱烯烴發(fā)生親電加成反響時，酸中的氫原子加在含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵素或其它原子及基團加在含氫較少的雙鍵碳原子上。這一規(guī)章稱為馬氏規(guī)章。分子軌道對稱守恒原理：分子軌道對稱守恒原理認為：化學反響是分子軌道進展重組合的過程，在一個協(xié)同反響中，分子軌道的對稱性是守恒的，即由原料到產物，軌道的對稱性始終不變，由于只有這樣，才能用最低的能量形成反響中的過渡態(tài)。因此分子軌道的對稱性把握著整個反響的進程。分子軌道理論的根本思想：分子軌道理論在處理分子時，并不引進明顯的價鍵構造的概念。它強調分子的整體性，認為分子中的原子是按肯定的空間配置排列起來的，然后電子逐個加到由原子實和其

2、余電子組成的“有效”勢場中，構成了分子。并將分子中單個電子的狀態(tài)函數(shù)稱為分子軌道，用波函數(shù) (x, y, z)來描述。每個分子軌道i 都iEi 與之相對應，Ei 近似地等于處在這個軌道上的電子的電離能的負值，當有一個電子進占 Ei 的能量。分子軌道是按能量凹凸i特規(guī)章進占分子軌道。依據電子在分子軌道上的分布狀況，可以計算分子的總能量。s 反式構象：雙烯體的兩個雙鍵處于單鍵的異側稱為s 反式構象。引發(fā)劑：有些化合物格外活潑，極易產生活性質點自由基，這些化合物稱之為引發(fā)劑。雙位反響性能：一個負離子有兩個位置可以發(fā)生反響，稱其具有雙位反響性能。反響勢能圖：以反響進程自左向右，左邊為反響物，右邊為生成

3、物為橫坐標，反響物、過渡態(tài)和生成物的勢能變化為縱坐標來作圖，這種圖稱為反響勢能圖。內型加成產物：當雙烯體上有給電子取代基、而親雙烯體上有不飽和基團如與烯鍵或炔鍵共軛時，優(yōu)先生成內型加成產物。內型加成產物是指：雙烯體中的 C(2)C(3)鍵和親雙烯體中與烯鍵或炔鍵共軛的不飽和基團處于連接平面同側時的生成物。兩者處于異側時的生成物則為外型產物。切斷：通過適宜的反響將一根鍵切開。區(qū)域選擇性：是指當反響的取向有可能產生幾種異構體時，只生成或主要生成一種產物的反響。相互排斥，使電子處于離核較遠的地方，因此在兩原子之間形成一個電子云密度為零的截面，這個截面稱為節(jié)面。節(jié)面的存在說明兩個原子核之間缺少足夠的電

4、子云屏障，因此使兩個原子核相互排斥，起了減弱和破壞化學鍵的作用，它使體系能量上升，所以稱它為反鍵軌道。電子云：把電子的概率分布看作是一團帶負電荷的“云電負性：原子實是正性的，它對外層的價電子具有吸引力。這種原子實對價電子的吸引力量就是一個原子的電負性。吸引力越大，電負性越強?？蓸O化性：一個極性化合物，在外界電場影響下，分子中的電荷分布可產生相應的變化，這種變化力量稱為可極化性。平均鍵能：對于多原子分子，由于每一根鍵的鍵解離能并不總是相等的，因此尋常所說的鍵能實際上是指這類鍵的平均鍵能。札依采夫規(guī)章：在 -消退反響中，含氫較少的 碳供給氫原子，生成取代較多的穩(wěn)定烯烴?？ㄙe：電中性的含二價碳的化合

5、物稱為卡賓?？ㄙe是由一個碳和兩個基團以共價鍵結合形成的，碳上還有兩個電子。最簡潔的卡賓是亞甲基卡賓，亞甲基卡賓很不穩(wěn)定，從未分別出來，是比碳正離子、自由基更不穩(wěn)定的活性中間體。其它卡賓可以看作是取代亞甲基卡賓，取代基可以是烷基、芳基、?；?、鹵素等。目標分子：打算合成的化合物分子。參見內型加成產物正離子自由基：同時具有正離子和自由基構造特征的基團稱為正離子自由基。布朗克規(guī)章：布朗克在用各種二元酸和乙酸酐加熱時覺察：在有機反響中有成環(huán)可能時，一般總是優(yōu)先形成五元或六元環(huán)，這稱為布朗克Blanc G規(guī)章。電荷轉移絡合物：在醌氫醌中，氫醌分子中的電合物。電離能：從自由基形成碳正離子所需的能量稱電離能。

6、對旋：對旋是指兩個鍵朝相反的方向旋轉，可分為內向對旋和外向對旋兩種。必需氨基酸：有八個氨基酸，他們的英文名稱是：valine、leucine、 isoleucine、phenylalaninethreoninemethioninetryptophan和 lysine其它的氨基酸可以在體內合成，必需從食物中得到。動力學：動力學爭辯反響的反響速率及反響所需的條件。雜化軌道：能量相近的原子軌道可進展雜化，組成能量相等的軌道，稱為雜化軌。這樣可使成鍵力量更強，體系能量降低，成鍵后可到達最穩(wěn)定的分子狀態(tài)。合成子：分子在切斷時產生的片段。他們往往是活性中間體或實際上并不存在的構造片段。合成等價物：與合成子

7、相對應的試劑。自由基：H C， 3H，帶有孤電子的原子或原子團稱或稱游離基只有瞬間壽命，是活性中間體中的一種。自氧化作用：化合物放置在空氣中自動被氧化，這叫做自氧化作用。次級軌道作用：不形成鍵的原子之間的軌道作用稱為次級軌道作用。休克爾分子軌道法：1931 分子軌道及其能值的簡潔方法，稱為休克爾分子軌道法。物具有芳香性，這就是休克爾規(guī)章。共沸混合物：是指幾種沸點不同而又完全互溶的液體混合物，由于分子間的作用力，它們在蒸餾過程中由于氣相和液相組成一樣而不能分開，得到具最低沸點比全部組分沸點都低或最高沸點比全部組分沸點都高的餾出物。這些餾出物的組成與苯水組成三元共沸混合物，其沸點為64.C乙醇18

8、.5，苯74，水7.5乙醇組成二元共沸混合物，其沸點為68.3乙醇32.4，苯67.6。異面加成：環(huán)加成反響用同面、異面來表示它的立體選擇性，以異側的兩個軌道瓣發(fā)生加成，稱為異面加成，常用字母a 表示。同面加成：環(huán)加成反響用同面、異面來表示它的立體選擇性，加成時， 鍵以同一側的兩個軌道瓣發(fā)生加成稱為同面加成，常用字母s 表示。同面遷移和異面遷移：由于 遷移反響是沿著共軛體系進展的，為了表達遷移 鍵在 體系的同側形成鍵，稱之為同面遷移，反之，則稱之為異面遷移。負離子自由基：同時具有負離子和自由基構造特征的基團稱為負離子自由基。過氧化效應：溴化氫在光照或過氧化物的作用下，與丙烯反響生成正溴丙烷：產

9、物與按馬氏規(guī)章所預見的結果恰好相反，這是一個反馬氏加成。1933 年卡拉施象稱為過氧化效應，或者叫卡拉施效應。共振論的根本思想：共振論的根本思想是當一個分子、離子或自由基按價鍵規(guī)章子、離子或自由基可認為是極限構造“雜化”而產生的雜化體。這個雜化體既不是極限構造的混合物，也不是它們的平衡體系，而是一個具有確定構造的單一體，它不能用任何一個極限構造來代替。過渡態(tài)理論：過渡態(tài)理論強調分子相互作用的狀態(tài)，并將活化能與過渡態(tài)聯(lián)系起來。當反響物相互接近的反響進程中，消滅一個能量比反響物與生成物均高的勢能最高點，與此勢能最高點相應的構造稱為過渡態(tài)，用“”表示，過渡態(tài)極不穩(wěn)定，只是反響進程的一個中間階段的構造

10、，不能分別得到。異裂：化學鍵斷裂時，原來的一對成鍵電子為某一原子或基團所占有，這種斷裂方式稱為異裂。異裂產生正離子和負離子。價鍵法：價鍵法強調電子運動的局部性。它認為：成對自旋相反的電子運動在子有關，因此價鍵理論又稱為電子配對理論。它的根本要點參見1.8節(jié)。成鍵軌道：在形成化學鍵時，同相重疊的結果使原子核之間的電子云密度加大，由于正負電荷相互吸引，所以同相重疊傾向于把原子拉在一起，形成穩(wěn)定的化學鍵，從而使體系能量降低，這樣的分子軌道稱為成鍵軌道。一元取代苯有兩個鄰位，一個對位和兩個間位，每個位置的平均反響概率為 20%，因此鄰對位取代產物超過 60%40%時，苯環(huán)上原取代基為間位定位基。兩位負

11、離子：具有雙位反響性能的負離子稱為兩位負離子。芳構化：六元脂環(huán)族化合物在鉑、鈀、鎳等催化劑的作用下生成芳香化合物的過程稱為芳構化。芳香過渡態(tài)理論：芳香過渡態(tài)理論首先提出了莫比斯體系和休克爾體系的概念。休克爾體系，假設消滅奇數(shù)次波相的轉變，則稱之為莫比斯體系。接著它提出了判別過渡4n+2 個 4n 個 電子的莫4n 個 4n+2 個 電子的莫比 斯體系是反芳香性的。芳香過渡態(tài)理論認為：在加熱條件下，協(xié)同反響都是通過芳香過渡態(tài)進展的，在光照條件下，協(xié)同反響都是通過反芳香過渡態(tài)進展的。123有較高的C/H難以氧化和加成而易于發(fā)生親電取代反響環(huán)外氫的化學位移在核磁共振的低場，環(huán)內氫的化學位移在核磁共振

12、的高場。上述特點統(tǒng)稱為克拉穆規(guī)章一：當羰基與一個手性中心連接時，它與格氏試劑包括氫化鋰鋁等試劑反響就是一個手性誘導反響，克拉穆Cram, D.J.提出一個規(guī)章，經?？梢灶A言主要產物?？死乱?guī)章規(guī)定：羰基和一個手性碳原子相連，手性碳上有大小不同的三個基團，用大、中M、小表示。大的基團與R呈重疊型，兩個較S一邊接近分子得到的產物是主要產物。復原糖和非復原糖：凡能與土倫試劑、費林試劑和本尼迪特試劑發(fā)生反響的糖 辛烷值：燃料引起爆震的傾向，用辛烷值表示，在汽油燃燒范圍內，將 2,2,4 三甲基戊烷的辛烷值定為 100。辛烷值越高，防止發(fā)生爆震的力量越強。大局部現(xiàn)代化90100 之間。均裂：化學鍵斷裂時

13、成鍵的一對電子平均分給兩個原子或基團，這種斷裂方式稱均裂。彼此以氫鍵相連，可以構成 -折疊片，稱之為 -折疊。-折疊片又分為平行 -折疊片和反平行-折疊片兩種類型。前者是指全部的股段走向一樣，后者是指走向相反。質子溶劑：能與負離子形成強的氫鍵的溶劑稱質子溶劑。轉化糖：蔗糖是右旋的，D+66.5，沒有變旋現(xiàn)象，但蔗糖經酸性水解后產生 一分子 D-葡萄糖和一分子 D-果糖，這兩個單糖的混合物是左旋的。因此將蔗糖的水解產物稱為轉化糖。取代基的一元取代苯進展芳香親電取代時，已有的基團對后進入基團進入苯環(huán)的位置產生制約作用，這種制約作用即為取代基的定位效應。單體：聚合前的小分子原料化合物稱為單體。與溶質

14、的作用力弱。三線態(tài)：卡賓有兩種構造。一種構造在光譜上稱為，單線態(tài)的中心碳原子是sp2 雜化，兩個sp2 雜化軌道與兩個基團成鍵，還有一個sp2 雜化軌道容納碳上一對自旋反平行的孤電子，還有一個垂直于三個sp2 p 軌道。另一種構造在光譜學上稱為三線態(tài)，三線態(tài)的中心碳原子是sp 雜化，兩個sp 雜化軌道p p 軌道容納一個電子，這兩個電子自旋平行。構型保持：假設一個反響涉及到一個不對稱碳原子上的一根鍵的變化，則將鍵在舊鍵斷裂方向形成的狀況稱為構型保持，構型翻轉：假設一個反響涉及到一個不對稱碳原子上的一根鍵的變化，則將1896 年由德國科學家瓦爾登PaulWalden首先覺察的。官能團引入：在分子

15、中添加的官能團。官能團轉換：將一個官能團轉換成另一個官能團。官能團消退：在分子中除去官能團。油脂的硬化：油脂中的不飽和脂肪酸可以在鎳的催化作用下，氫化到任何一種飽和程度。由于氫化可以逐步地提高熔點，所以這個氫化過程，又稱為油脂的硬化。定域分子軌道：只圍繞兩個原子的分子軌道稱為定域分子軌道。定域鍵：由定域分子軌道形成的化學鍵稱為定域鍵。變旋現(xiàn)象：一個有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度漸漸變化，最終到達一個穩(wěn)定的平衡值，這種現(xiàn)象稱為變旋現(xiàn)象。軟硬酸堿概念：1963年，皮爾遜Pearson R.G在前人工作的根底上提出了軟硬酸堿的概念。它將體積小，正電荷數(shù)高，可極化性低的中心原子稱作硬酸，體積大

16、、正電荷數(shù)低，可極化性高的中心原子稱作軟酸。將電負性高、極化性低、難被氧化的配位原子稱為硬堿，反之為軟堿。并提出“硬親硬、軟親軟”的閱歷規(guī)章。軟硬酸堿理論只是一個定性的概念，但能說明很多化學現(xiàn)象。-苷鍵和-苷鍵：糖的殘基與配基所連接的鍵稱為苷鍵，用構型為 的半縮醛- -苷鍵，可用阿拉伯數(shù)字表示苷鍵所連接的兩個糖的碳原子的位置?；罨鶊F：G E進入苯環(huán)變得簡潔，則G 為活化基團。鈍化基團：G E進入苯環(huán)變得困難，則G 為鈍化基團。氫化熱：氫化反響會放出肯定的熱量，每一個雙鍵的放出的熱稱為氫化熱。氫自由基：孤電子在氫原子上的自由基稱為氫自由基。-氫的酸性：與官能團直接相連的碳稱為-碳，-氫。-氫以

17、正離子離解下來的力量即為-氫的酸性。有機鋅化合物 ICH2ZnI 與烯烴反響時能起類似卡賓的作用，因此將ICH2ZnI 稱為類卡賓。逆合成分析：是一種規(guī)律推理的分析過程。它將目標分子按肯定的規(guī)律通過切斷或轉換推導出目標分子的合成子或與合成子相對應的試劑。s 順式構象：雙烯體的兩個雙鍵處于單鍵的同側稱為s順式構象。保護基：在反響中對某一官能團起保護作用的試劑。前線軌道理論：前線軌道理論認為：分子中也有類似于單個原子的“價電子” HOMO 對其電子的束縛LUMO 則對電子的親和力較強，具有電子承受體的性質，這兩種軌道最易相互作用。因此，在分子間的化學反響過程中，最先作用的分子軌道是前線軌道，起關鍵

18、作用的電子是前線電子。相轉移催化作用：一種催化劑可穿過兩相之間的界面并能把反響實體如CN而在轉移反響實體時催化劑沒有損耗，只是重復地起“轉送”負離子的作用。描述這種縮寫PT作用Starks C M19661971年正式使用這個名詞。相轉移催化劑：能把反響實體從一相轉移到另一相的催化劑稱為相轉移催化劑。親核性：試劑的親核性是指一個試劑在形成過渡態(tài)時對碳原子的親和力量。洪特規(guī)章：有幾個簡并軌道能量相等的軌道而又無足夠的電子填充時，必需洪特規(guī)章。順旋：順旋是指兩個鍵朝同一方向旋轉，可分為順時針順旋和反時針順旋兩種。哈蒙特假說：哈蒙特把過渡態(tài)與反響物、中間體、生成物關聯(lián)起來，提出了哈蒙基元反響中，該步

19、過渡態(tài)的構造、能量與更接近的那重整：包括鏈烴裂解、異構化、關環(huán)、擴環(huán)、氫轉移、烯烴吸氫等過程。熱力學：熱力學是爭辯一個反響能否進展、進展的程度，即反響物有多少轉化成生成物，是一個化學平衡問題，它與反響物及生成物的性質、外界反響條件如溫度、壓力有關，它與反響速率沒有關系。原子中每個穩(wěn)態(tài)電子的運動狀態(tài)都可以用一個單電子的波函數(shù) (x, y,z)來描述， 稱為原子軌道，原子實：原子核與非價電子即內層電子組成的一個實體稱為原子實。離子基：負離子自由基和正離子自由基統(tǒng)稱為離子基。離域：有些多原子分子中，共價鍵的電子不局限在兩個原子核區(qū)域內運動，這稱為離域。離域分子軌道：圍繞三個或三個以上原子的分子軌道稱

20、為離域分子軌道。離域鍵：由離域分子軌道形成的化學鍵稱為離域鍵。能級相關圖：把反響物與產物的不同能級的分子軌道按軌道對稱性相互關連起來的圖。能量相關理論-遷移等協(xié)同反響的立體化學選擇規(guī)章，稱為能量相關理論。能量最低原理：電子盡可能占據能量最低的軌道稱為能量最低原理。起始原料：整個合成中最先使用的原料化合物。蛋白質的一級構造：蛋白質中，氨基酸的排列挨次稱為蛋白質的一級構造。蛋白質的二級構造：多肽鏈主鏈骨架中各個肽段所形成的規(guī)章的或無規(guī)章的構的。最常見的二級構造是-螺旋構造和-折疊構造。蛋白質的三級構造：在二級構造的根底上，多肽鏈間通過氨基酸殘基側鏈的相互作用，在三維空間沿多個方向進展卷曲、折疊、盤

21、繞形成嚴密的球狀構造稱為蛋白質的三級構造。蛋白質的四級構造：很多球狀蛋白質是由二條或多條肽鏈構成的，這些多肽鏈基的種類、數(shù)目、空間排布及相互作用稱為蛋白質的四級構造。1,3-偶極化合物：1,3-偶極化合物。簡稱1,3-偶極體。偶極矩：表示分子中電荷分布的物理量。當分子中的正、負電荷不重合時，就構成了一個偶極。這種在空間具有兩個大小相等、符號相反的電荷的分子，正電中心或q 與兩個電荷中心之間的距離d 表示： qdCm。偶極矩是有方向性的，用箭頭表示，箭頭所示方向是從正電荷到負電荷的方向。或稱偶極非質子溶濟18.337或以吡啶的介電常數(shù)和偶極矩為界質子。偶極溶劑的構造特征是偶極負端露于分子外部，偶極正端藏于分子內部。等電點：如將氨基酸置于一個特定的電場中，則負離子將向正極移動，而正離子將向負極移動，但可以通過調整溶液的酸堿性找到一個適宜的pH，在該pH 下，正、pH 即為該氨基酸的等電點。不同的氨基酸有不同的等電點，因此可 pH=6.26.8；酸性氨基酸的等電點pH=2.83.2；堿性氨基酸的等電點pH=7.610.8。酮式和烯醇式-物存在一對互變異構體：酮式和烯醇式，它們共同存在于一個平衡體系中。鍵長：形成共價鍵的兩原子核間的平衡距離稱為共價鍵的鍵長。鍵長的平均化：在共軛烯烴中，雙鍵的鍵長與單烯烴的雙鍵鍵長近似，而單鍵軛烯烴的共性。鍵角：分子