1、StraitPharmaceuticalJournalVol18No.42006龍眼化學(xué)成分及活性研究進展吳妮妮,李雪華(廣西醫(yī)科大學(xué)化學(xué)教研室南寧530021)摘要:從近年來對龍眼的研究報道顯示,至今為止已知龍眼的化學(xué)成分主要有揮發(fā)性組分萜類、甾醇、磷脂、鞣質(zhì)、多糖等成分;而其活性作用研究顯示其具有抗衰老、抗癌、降血脂等多方面活性作用。關(guān)鍵詞:龍眼;化學(xué)成分;活性研究中圖分類號:R931171文獻標(biāo)識碼:A文章編號:100623765(2006)0320017204龍眼(Dimocarpuslonganlour)俗名桂圓,是無患子科龍眼屬植物。它是典型亞熱帶果樹,在我國主要分布于廣東、廣西和

2、福建一帶。龍眼是國家衛(wèi)生部公布的法定的藥用和食用兩用的植物,是我國南方重要的經(jīng)濟作物之一,更是歷史悠久的滋補佳品。從藥用角度出發(fā),龍眼可謂全身都是寶,具有“久1服強魄聰明,輕身不老,通神明,開胃益脾,補虛長智”之效,3龍眼肉能補益心脾、養(yǎng)血安神2、,油(PG)1917%,總磷脂約占龍眼肉(干)的014%。11212糖基鞘脂:10,它們分別是大豆腦苷(side) 、大豆腦苷 、龍眼腦苷 12beta(2S,3R,4E,8E)222(22龍眼腦苷 ino)2221,32diol、22Dsyl2(2S,3R,4E,8E)222(22ligno282octadecadiene21,32diol、苦瓜腦

3、苷(mo22cerebroside),8(E)2N2(22D2羥基2二十四烷?；?212O2具有抗衰老、抗癌、增強免疫功能等作用4;、定痛、理氣化濕、治創(chuàng)傷出血、51,;虛頭暈,;龍眼葉能治感冒、痢疾、痔瘡等疾病5;、樹皮也可入藥5。鑒于龍眼具有廣闊的經(jīng)濟、藥用前景,因此,本文綜述其化學(xué)成分、藥理活性、營養(yǎng)作用,為進一步提高龍眼的經(jīng)濟和藥用價值,研究其藥用機制及保健機理,進行深加工,開發(fā)高效價的藥用或保健新產(chǎn)品提供科學(xué)依據(jù)。1龍眼的化學(xué)成分2D2吡喃葡萄糖基282烯2十八鞘氨醇(8E2N222hydroxy22tetra2cosoyl212O2D2glucopyranosyl282en2oct

4、adecas2phin2genine,商陸腦苷(phytolaccacerebroside)。通過化學(xué)方法和波譜學(xué)研究表明它們都是擁有22羥基脂肪酸的鞘氨醇或植物鞘氨醇葡糖腦苷脂的(8E和8Z)幾何異構(gòu)體。腦苷脂是單糖或低聚糖與神經(jīng)酰氨末端羥基結(jié)合所形成的苷,具有抗腫瘤、免疫調(diào)節(jié)、抗病毒等多種生理活性,為細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)成分之一。113脂肪酸龍眼核含豐富的脂肪油,油中含大量連接有長短不同碳鏈的環(huán)丙烷類脂肪酸(Cyclopropanoidfattyacids)和二氫蘋婆酸(Dihydrosterculicacid,C19H30O2),其中二氫蘋婆酸的含量約1714%11,比起其它植物核油,龍眼核中含環(huán)

5、丙烷類脂肪酸的量相當(dāng)高。114甾體組分研究發(fā)現(xiàn),龍眼葉主要含有2谷甾醇、豆甾醇、豆甾醇2162三十D2葡萄糖苷(stigmasteryl2D2glucoside)、一烷醇等甾醇成分7。115揮發(fā)性組分楊曉紅等利用GC2MS技術(shù)對鮮龍眼肉的從目前已報道的龍眼化學(xué)成分研究文獻可確定龍眼中存在以下化學(xué)成分。111萜類一是從龍眼殼(干)中分離出的萜類6,即龍眼三萜A和龍眼三萜B,其中龍眼三萜A為木栓醇(friedelinol分子式C30H52O),龍眼三萜B為木栓酮(friedelin分子式C30H50O),龍眼三萜B的結(jié)構(gòu)已確證。另外,龍眼葉中也分離出了無羈萜、表無羈萜醇7。其中,表無羈萜醇亦表木栓

6、醇(epifriede2lanol)。此3種均為五環(huán)三萜中的木栓烷類化合物。木栓酮及其衍生物是一類均具有不同程度的抗炎和抑制真菌生長作用的化合物8,對其構(gòu)效關(guān)系研究表明若有3位引入親水性基團(如羥基等),其抗炎活性將會增強9。分析原因可能由于親水性基團的引入,降低了木栓酮的脂水分配系數(shù),增加其抗炎活性8。112脂類11211磷脂組分3:經(jīng)李立等對龍眼肉(干)磷脂組分分析,揮發(fā)性化學(xué)組分進行分析,分析出38種化學(xué)成分,并鑒定出了其中的27種,其中有含苯并噻唑、苯并異噻唑、新戊酸62榮烯脂等揮發(fā)性物質(zhì),在總揮發(fā)性組分中,烷烴(11個,占53105%)、芳烴(5個、5141%)、萜類(3個,9196

7、%)、雜環(huán)類(2個,11109%)、醇類(2個,4164%)、酚及醌類(2個,3150%)、酯類(2個0150%),已鑒定成分含量占總檢出量的9113%12鑒于龍眼核的降糖作用,黃儒強等也通過GC2MS分析龍眼核50%甲醇2水提物的乙酸乙酯萃取物的揮發(fā)性化學(xué)成分,共分分別得到了以下幾個成分及相應(yīng)的含量:溶血磷脂酰膽堿(LPC)1318%、磷脂酰膽堿(PC,亦卵磷脂)4915%、磷脂酰肌醇(PI,亦肌醇磷脂)214%、磷脂酰絲氨酸(PS)318%、磷脂酰乙醇胺(PE,亦腦磷脂)810%、磷脂酸(PA)218%、磷脂酰甘作者簡介:吳妮妮,女(198112-)。畢業(yè)于廣西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)專業(yè)。在讀研究生

8、。從事藥物化學(xué)。聯(lián)系電話鑒定出40個組分33。116酚類物質(zhì)新加坡學(xué)者通過HPLC2ESI2MS聯(lián)用分離及確定了龍眼核中13個酚類物質(zhì),它們分別是沒食子酸(gal2鞣花酸(ellagicacid)、沒食子酰2葡萄糖苷(monogal2licacid)、沒食子酰2二萄萄糖苷(monogalloyl2diglucose)loyl2glucose)、二沒食子酰2二葡萄糖苷(digalloyl2diglucose)、五2七沒食子酰2葡萄糖苷(penta2toheptagalloyl2glucose)、鞣花酸2戊糖軛17海峽藥學(xué)2006年第18卷第4期合物(ellagicaci

9、d2沒食子酰2六羥基二酚pentoseconjugate)、酰2吡喃(型)葡萄糖苷galloyl2HHDP(Hexahydroxy2五沒食子酰2六羥基二基2吡喃diphenoyl)2glucopyranose、(型)葡萄糖苷(pentagalloy2原花青素HHDP2glucopyranose)、原花青素B2(pro2A型二聚體(procyanidinA2typedimer)、cyanidinB2)和槲皮素232O2鼠李糖苷(quercetin232O2rhamno2side)。此研究同時表明龍眼核中存在一系列含量豐富的酚類29化合物,仍然有待深入研究。除此之外,泰國學(xué)者還從龍眼中分離出訶里拉

10、京,并比較了沒食子酸、鞣花酸及訶里拉京在龍眼果皮、核和果肉中的含量30。117氨基酸在龍眼種子中分離鑒定出3種不飽和氨基酸,它們分別是22氨基242甲基2己炔(5)酸(22Amino242methyl2hex252Ynoicacid),22氨基242羥甲苦2己炔(5)酸(22Amino242thydromethylhex252Gnoixacid)及22氨基242羥基2庚炔(6)酸15(22Amino242hydroxyhept262ynoicacid)。近期對龍眼核的的加入對該色素的穩(wěn)定性影響不大21,可為水溶性的食品著色。就目前的報道,兩種色素僅就化學(xué)穩(wěn)定性進行了一定的研究,而其相應(yīng)活性研究

11、、毒理及食品安全性實驗尚未見有相應(yīng)的報道。從尋找和開發(fā)更多食用安全、原料經(jīng)濟、且具一定營養(yǎng)保健作用的天然色素角度出發(fā),有必要對這兩種色素作用一步的研究,以其將果皮中的黃色素開發(fā)為比紅曲色素制備成的黃色素更廉價的天然食用色素,將龍眼核所含的棕色素開發(fā)為另一具有水溶性好、穩(wěn)定性強的天然食用色素提供科學(xué)依據(jù),替代具有不同危害程度的人工色素。3生物活性近年的龍眼藥理活性主要是對龍眼肉的研究,關(guān)于龍眼核、。311長,AO2B)的活性明顯增高龍眼肉。1MB)。王惠琴等從抗自由基損傷全外實驗顯示,龍眼肉提取液在試管內(nèi)可抑制小鼠肝均漿過氧化脂質(zhì)(LPO)的生成;而實驗組與對照組小鼠灌胃實驗顯示,高濃度實驗組動

12、物血中谷胱甘肽過氧化物酶(GSH2PX)活力有顯著升高,而脂質(zhì)過氧化物(LPO)及超氧化物歧化酶(SOD)活力未見改變,并使實驗動物組胸腺、淋巴結(jié)組織。根據(jù)自由基學(xué)說,氧在代謝過程中產(chǎn)T細(xì)胞檢出率升高21生多種性質(zhì)活潑的自由基,這些自由基使生物膜的多元不飽和脂肪酸發(fā)生脂質(zhì)過氧化作用,生成LPO,LPO可分解產(chǎn)生丙二醛(MDA),MDA是一種有害物質(zhì),它可引起多種生化毒性反應(yīng),形成老年斑、脂褐素等異常代謝產(chǎn)物,造成機體衰老和多種疾病。人體內(nèi)存在抗氧化系統(tǒng),其中超氧化物歧化酶(SOD)和谷胱甘肽過氧化物酶(GSH2Px)能有效清除體內(nèi)自由基,減少其對機體的損傷。龍眼肉提取液能提高機體GSH2Px的

13、活性,加速自由基的清除,體外抑制小鼠肝均漿LPO,從而具有抗衰老的作用。另外在對龍眼多糖的抗氧化研究表明其對超氧陰離子自由基O-2有清除作用、對脂質(zhì)過氧化物有抑制作用。其中,龍眼多糖對肝微粒體脂質(zhì)過氧化物抑制率呈雙22相性,可能其機制是以中介物質(zhì)的身份而起作用,因而與劑量間呈非正比關(guān)系,而呈雙向性。這有待于對龍眼多糖的結(jié)構(gòu)與其抗氧化作用機制作進一步研究。312抗癌作用日本大阪中藥研究所曾對800多天然食品進行抗癌試驗,發(fā)現(xiàn)龍眼肉水浸液對于宮頸癌JTC26腫瘤細(xì)胞有90%以上的抑制率,比對照組抗癌化療藥博萊霉素高25%,幾乎與抗癌藥長壽新堿相當(dāng)4。另外,龍眼粗提浸膏給尚能存活半年的癌癥患者口服,

14、其改善癌癥癥狀達(dá)90%,癌增殖被抑制50%,有明顯的延長壽命效果23。313降脂護心作用龍眼肉可降血脂,增加冠狀動脈血流量23。具體的降脂作用還有待進一步實驗研究。近年研究表明龍眼核50%甲醇2水溶液提取物有較高的抑制2葡萄糖苷酶的活性,這為龍眼核降糖成分的研究提供了初步的理論基礎(chǔ)32。經(jīng)動物試驗表明龍眼核提取液能有效地緩解經(jīng)四氧嘧啶誘發(fā)的糖尿病小鼠體內(nèi)的高血糖癥狀,降血糖率達(dá)7714%,研究中,又發(fā)現(xiàn)核中含有至少17種以上的氨基酸,以谷氨酸、天氨酸、精氨酸、蘇氨酸等為主,其中含有7酸。氨基酸含量合計為4188g 100g(干)31118研究,1191等。龍眼葉還含有櫟精(亦槲皮素)、櫟素()

15、14、鞣質(zhì)等。2營養(yǎng)成分及其應(yīng)用從營養(yǎng)學(xué)的角度出發(fā),分析龍眼的主要營養(yǎng)成分構(gòu)成,展望其應(yīng)用前景。211龍眼肉營養(yǎng)豐富的龍眼肉(干)中含水0185%、可溶性部分占79177%、不溶性物質(zhì)19139%、灰分3136%。在可溶性部分中葡萄糖占24191%、蔗糖0122%、酸類(以酒石酸計)1216%、含氮物(其中腺嘌呤和膽堿)61309%、蛋白質(zhì)516%、16脂肪015%等。還有鉀、鈉、鎂、鈣、磷、鐵等微量元素及核黃1酸、尼可酸和抗血酸及維生素B1、。人們可根B2、D、C等25據(jù)需要把龍眼肉加工成方便食用龍眼膏、美味可口的果汁及4具有一定功效的保健酒。212龍眼核肖更生等對龍眼核的營養(yǎng)成分進行分析,

16、結(jié)果表明龍眼核含豐富的淀粉(6019%)、還原糖(14113%)、蛋白質(zhì)(5159%)和氨基酸等營養(yǎng)成分,含鉀(0141%)、鈣、鎂、磷等多種礦物元素,且維生素A的含量<0156g 100g,維生素E含量為0155mgkg-1。其中,淀粉含量較高提示它是良好的天然淀粉資源。另外,利用酶解法對龍眼核中多糖的提取研究31以初步展開?？偹苤?維生素A的缺乏會導(dǎo)致夜盲癥,維生素E對生殖功能、脂質(zhì)代謝等均有影響,且其有顯著的抗氧化抗衰老作用。龍眼核中含有人體必需氨基酸(1172g 100g干品)、礦物質(zhì)都是我們?nèi)梭w不可缺少營養(yǎng)成分之一,雖然它們在龍眼核中的含量較少,但每年有高達(dá)幾十萬噸的龍眼核有

17、待回收利用,前景相當(dāng)可觀?？傊?龍眼核是開發(fā)保健食品的良好營養(yǎng)源17。213龍眼色素龍眼果皮有黃色素18。龍眼果皮中的黃色素在弱酸性、溫度小于60下較穩(wěn)定,而龍眼核中的棕色素水溶性好,對光、熱、酸、氧化劑H2O2的耐受性強,且食品添加劑18StraitPharmaceuticalJournalVol18No.4200631具有良好的降血糖效果。雖鑒定出龍眼核乙酸慚酯萃取物4蔡長河,等1龍眼肉的食療價值及開發(fā)利用前景1食品科學(xué),J2002,23(8):3283301中的40個揮發(fā)性組分,但核中的降血糖有效活性成分仍是研究熱點之一。314抑菌作用根據(jù)文獻報道,龍眼肉水浸劑(21)在試管內(nèi)對奧杜盎氏

18、小芽胞癬菌致病性皮膚真菌有抑制作用,煎劑紙片實驗對痢疾桿菌有抑制作用24。315其他作用另外龍眼肉有促進生長發(fā)育、非特異性免疫5江蘇新醫(yī)學(xué)院編1中藥大辭典(上冊)1上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出M版社,1986:63663916徐堅1龍眼三萜B的晶體結(jié)構(gòu)1中草藥,1999,30(4)254J25517MahatoS,B;Sahu,N,P;Chakravarti,R,N,Chemicalinvestigation.Phytochemistry,1971,10(11)ofleavesofEuphorialonganaJ28478(Eng)1增強作用及補血、鎮(zhèn)靜作用。龍眼肉乙醇提取物顯著降低雌性大鼠血清中催乳

19、素PRL、雌二醇E2、睪丸酮T的含量(P<0101),增加其卵泡刺激素FSH、孕酮P的含量(P<0101),238何蘭,潘宣,等1木栓酮化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾及其抗炎活性1應(yīng)用化J學(xué),1996,13(5):676919.1976,39(9):4201FarnsworthNR.CordellGA.JNatProdJ10.RyuJ,KinJS,KangSS.CerebrofromLonganArillusJ421ArchPharm,2003Feb:26211KleimanR;olff,IvanADihydroster2amajorofEuphorialonganaseedLi45):20(Eng

20、)1o而對促黃體生成素LH的含量無影響,說明其能明顯影響大鼠垂體2性腺軸的內(nèi)分泌機能25。另外,龍眼肉還有抗焦慮作用,其活性物質(zhì)為肉提取物中的腺苷酸26。從龍眼種子提取的已知3種稀有氨基酸有抗沙門氏菌TA100突變活性27。316毒副作用目前尚未見其對人體有毒副作用的報道。但參考有關(guān)文獻,臨床產(chǎn)后婦女大量食用龍眼,會導(dǎo)致乳汁明顯減少,而且子宮恢復(fù)不好、失血較多等癥狀,康25。4結(jié)語,張平1鮮龍眼肉揮發(fā)性化學(xué)成分的GC MS分析1食品科學(xué),2002,23(7)1231251J13CA1957,51,382f114TakeoTsukamoto,ToshioTominagaandTunjiTakah

21、ashiCon2.JPharmSoc,stituentsoftheleavesofEuphorialongana J,人們、抗腫瘤、免疫活性、,因此對龍眼的全方位研究從此展開,如龍眼的栽培技術(shù)、采后的保鮮技術(shù)、色素的提取及穩(wěn)定性研究,尤其是龍眼肉的揮發(fā)性組分、磷脂組分等的分析,及其肉的抗氧化等藥理活性研究。但目前的研究大多集中在對龍眼肉的活性研究和加工利用上,其核及果皮一般都丟棄。另外,龍眼肉、核、果皮的活性成分研究還是較少,且對龍眼的研究缺乏系統(tǒng)性和全面性。國外研究表明許多植物的種子、果皮有很強的抗氧化能力(如龍眼、荔枝、葡萄籽、山楂籽等)2811Japan1949(69):4015.Phy

22、tochemistry1969;8:12271SungMaylinetal16裴鑒,等1中國藥用植物志(第四冊)1第一版,北京:科學(xué)出M版社,1955:圖179117肖更生,黃儒強,等1龍眼核的營養(yǎng)成分1食品科技,2003,1:J9394118唐得強,王玲1龍眼果皮黃色素提取工藝及穩(wěn)定性的研究1糧J油加工與食品機械2003,10:108112119朱純,王海燕,陳青1龍眼核棕色素的提取及穩(wěn)定性研究1山J地農(nóng)業(yè)生物學(xué)報,2003,22(1):4548120.CharacterizationofCesuraAM,ImbofR,MuggliManigD,etalHRo16_6491bindingto

23、digitoninsolubilizedmonoamineoxi2dase2Bandpurificationoftheenzymefromhumanplatcletsby.BiochemPharmacol1990,39:2161affinitychromatographyJ,暗示其將會是抗氧化營養(yǎng)豐富來源。眾所周知,龍眼云集了抗衰老、抗癌、提高免疫力、補腦長智、補血安神等神奇保健作用于一身,深受消費者喜愛,早已被制成多種保健品、保健酒,有很廣闊的經(jīng)濟市場。龍眼自古以來被視為珍貴補品,是廣西第二大水果品種,在廣西的種植面積和年產(chǎn)量多年來位于我國的首位,我們廣西開發(fā)龍眼資源有著得天獨厚的優(yōu)勢。且龍

24、眼主夏季采收,在南方氣溫高、雨水多,不耐貯藏,采后易腐爛變質(zhì),保鮮造價高,運輸易碰壞,若不進行人為加工,會造成大量浪費。鑒于以上龍眼所具有的較高的利用價值和廣闊的開發(fā)前景,我們應(yīng)盡快對其植物化學(xué),藥理學(xué),藥效學(xué)進行系統(tǒng)的全面的研究,從中提取出有效活性成分,闡釋其活性成分及其構(gòu)效關(guān)系,為從中尋找有效的活性先導(dǎo)成分提供科學(xué)依據(jù),提早造福人類。參考文獻1陳貴延主編1本草綱目通釋(下冊)1北京:學(xué)苑出版社,1992,M1499121王惠琴等1龍眼肉提取液抗自由基及免疫增強作用的實驗研究1中國老年學(xué)雜志,1994,14(4):2272291J22李雪華,龍盛京,謝云峰,韋巍1龍眼多糖、荔枝多糖的分離提取

25、及其抗氧化作用的探討1廣西醫(yī)科大學(xué)學(xué)報,2003,21(3)J342344123陳可冀主編1抗衰老中藥學(xué)1第一版,北京:中醫(yī)古籍出版M社,1989,234124許青媛1常用老年保健中藥1北京:人民衛(wèi)生出版社,1986,M75125許蘭芝,王洪崗,耿秀芳,冷萍1龍眼肉乙醇提取物對雌性大鼠垂體2性腺軸的作用1中醫(yī)藥信息,2002,19(5)57591J26OkuyamaE,EbiharaH,TakeuchiH,YamazakiM,Adenosine,theanxiolytic2likeprincipleoftheArillusofEuphorialongana2余傳隆,黃泰康,丁志遵主編1中藥辭海

26、1第一版,北京:中國M醫(yī)藥科技出版社,199313李立,馬萍,李芳生1龍眼肉磷脂組分的分析1中國中藥雜志,J1995,20(7):4261.PlantaMed,1999,Mar;65(2:11591J27MinakataH,KomuraH,TamuraSY,OhfuneY,NakanishiK,.Ex2KadaT.AntimutagenicunusualaminoacidsfromplantsJ21perientia,1985Dec15;41(12):162219海峽藥學(xué)2006年第18卷第4期28Yean2YeanSoong;PhilipJ.BarlowAntioxidantactivity

27、andphe2.FoodChemistry,2004,88noliccontentofselectedfruitseedsJ(3):4114171quantificationofpolyphenoliccompoundsinLongan(Euphoria.JournalofAgriculturalandfoodchem2longanaLam.)fruitJ921istry,2005,Mar9;53(5)138731李升鋒,肖更生,等1龍眼果實資源研究與開發(fā)利用1四川食J品與發(fā)酵,2004,40(4)3539132黃儒強,劉學(xué)銘,曾慶孝1龍眼核提取物對2葡萄糖苷酸抑制作用的研究1現(xiàn)代食品科技,2

28、005,21(2):6231J33黃儒強,劉學(xué)銘1龍眼核乙酸乙酯萃取物的GC21食MS分析J品工業(yè)科,2005,26(3):1789129SoongYY,BarlowPJ.Isolationandstructureelucidationofphe2noliccompoundsfromlongan(DimocarpuslonganLour.)seedbyhigh2performanceliquidchromatography2electrosprayionization.JournalChromatographyA.2005Sep2;massspectrometryJ1085(2):270713

29、0.IdentificationandRangkadilokN,WorasuttayangkurnLetal蓮須藥用研究進展3高華娟,吳錦忠,黃澤豪33(福建中醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系福州)顯微生藥、化學(xué)成分摘要:蓮須是一味少常用藥,現(xiàn)代對蓮須有較多的研究,。本文綜述了其歷代本草記載情況、及臨床藥理、毒理作用等方面的研究狀況,。關(guān)鍵詞:蓮須;顯微生藥;化學(xué)成分;中圖分類號:R96914A:23765(2006)0320020203蓮須(StamenNelumbinis)為睡蓮科多年水生草本植物蓮(NelumbonuciferaGaertn)的干燥雄蕊,是一種用藥部位獨特的中藥。主產(chǎn)于中國湖南、湖北、福建、江西、江蘇及南方各地池沼湖塘中。在古代,蓮須主要用于治療遺精夢泄、精滑不禁、久近痔漏、除瀉痢1、遺尿、尿頻、帶下2、止血3等?，F(xiàn)代研究表明,蓮須含槲皮素、山柰酚4、異槲皮苷、木犀草素、葡萄糖苷、生物堿等成分1,5,6;在臨床上具有美白7、抗血栓3、抗乙肝病毒等作用8,因此蓮須已經(jīng)引起了藥學(xué)界廣泛的關(guān)注和研究。1歷代本草記載蓮須最早載于(公元1253)宋代嚴(yán)用和所撰的濟生9(品匯方。后代本草多有收載,但多用其別名,如:金櫻草)、(醫(yī)學(xué)正傳)、(孫天仁集效方)、精要蓮花須蓮花蕊蓮(本草綱目)。而其功效在歷代記載也有所不同,本草蕊須中