1、第四章 糖和苷類化合物【習題】（一）選擇題 1-201蕓香糖的組成是A. 兩分子葡萄糖 B. 兩分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖2屬于氰苷的化合物是A. 苦杏仁苷 B. 紅景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 蘆薈苷3在水和其他溶劑中溶解度都很小的苷是A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷4酸水解速度最快的是A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷5最難被酸水解的是A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷6根據(jù)苷原子分類，屬于硫苷的是A. 山慈

2、姑A B. 蘿卜苷 C. 巴豆苷D. 蘆薈苷 E. 天麻苷7水解碳苷常用的方法是A. 緩和酸水解 B. 強烈酸水解 C. 酶水解 D. 堿水解 E. 氧化開裂法8麥芽糖酶能水解A. -果糖苷鍵 B. -葡萄糖苷鍵 C. -果糖苷鍵 D. -葡萄糖苷鍵 E. -麥芽糖苷鍵9提取苷類成分時，為抑制或破壞酶常加入一定量的A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸鈣D. 氫氧化鈉 E. 碳酸鈉10若提取藥材中的原生苷，除了采用沸水提取外，還可以選用A. 熱乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水11Smith裂解法屬于A. 緩和酸水解法 B. 強烈酸水解法 C. 堿水解法D. 氧化開裂法 E.

3、鹽酸-丙酮水解法12檢查苦杏仁苷，常用的試劑是A. 三氯化鐵 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亞硝酰鐵氰化鈉 E. 硫酸銅-氫氧化鈉13用紙色譜法檢識下列糖，以BAW（415上層）溶劑系統(tǒng)為展開劑，展開后其Rf值最大的是A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖14下列有關苦杏仁苷的分類，錯誤的是A. 雙糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 雙糖鏈苷15下列有關苷鍵酸水解的論述，錯誤的是A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羥基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解16苦杏仁苷

4、酶水解的最終產物包括A. 葡萄糖、氫氰酸、苯甲醛 B. 龍膽雙糖、氫氰酸、苯甲醛 C. 野櫻苷、葡萄糖 D. 苯羥乙腈、葡萄糖 E. 苯羥乙腈、龍膽雙糖17Molish反應的試劑組成是A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. -萘酚-硫酸 E. -萘酚-濃硫酸18中藥苦杏仁引起中毒的成分是A. 揮發(fā)油 B. 蛋白質 C. 苦杏仁酶 D. 苦杏仁苷 E. 脂肪油19雙糖鏈苷分子中有A. 一個單糖分子 B. 二糖分子 C. 一個糖鏈 D. 兩個糖鏈 E. 三糖分子20硫苷主要存在于A. 茜草科 B. 蓼科 C. 豆科 D. 薔薇科 E. 十字花科（二）名詞解釋 1-61苷類2苷元3苷

5、鍵4苷鍵原子5原生苷6次生苷（三）問答題 1-5 1寫出Smith裂解反應的反應式。2寫出D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、蕓香糖的結構式。3苷鍵具有什么性質，常用哪些方法裂解？苷類的酸催化水解與哪些因素有關？水解難易有什么規(guī)律？4苷鍵的酶催化水解有什么特點？5如何用斐林試劑反應鑒定多糖或苷？參 考 答 案（一）選擇題1. E2. A3. D4. C5. A6. B7. E8. B9. C10.A11.D12.C13.D14.E15.B16.A17.E18.D19.D20.E（二）名詞解釋1苷類又稱配糖體。是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。2苷類分子中非

6、糖部分稱為苷元或配糖基。3苷分子中苷元和糖之間連接的鍵則稱為苷鍵。4苷元和糖之間連接的原子稱為苷鍵原子。 5原存在于植物體內的苷稱為原生苷。6原生苷水解后失去一部分糖的苷稱為次生苷。（三）問答題1 答：Smith裂解反應的反應式如下：D-葡萄糖 二元醛 二元醇 丙三醇 羥基乙醛 苷元 2答： D-葡萄糖 蕓香糖 D-葡萄糖醛酸 L-鼠李糖 3答：苷鍵是苷類分子特有的化學鍵，具有縮醛性質，易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。苷鍵具有縮醛結構，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應一般在水或稀醇溶液中進行。水解發(fā)生的

7、難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關系。有利于苷鍵原子質子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律：（1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：N-苷O-苷S-苷C-苷。N原子堿度高，易接受質子，最易水解，但當N原子處于嘧啶或酰胺位置時，N-苷也難于用礦酸水解，需采用較為劇烈的條件；而C原子上無未共享電子對，不能質子化，很難水解。如C-葡萄糖苷需在長時間與酸加熱的條件下，才能在水解液中檢出少量的葡萄糖。（2）按糖的種類不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解，水解速率大50-100倍。因為五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，張力較大，形成水解中間體可使張力減少

8、，有利于水解。所以在多糖中果糖最易水解下來，但當為了水解別的苷鍵而加劇水解條件時，就會破壞果糖。在天然糖苷中，果糖和核糖都為呋喃糖，葡萄糖、半乳糖、甘露糖一般為吡喃糖，阿拉伯糖二者都有。2)酮糖較醛糖易水解。因為酮糖大多為呋喃糖結構，醛糖多為吡喃糖結構，而且酮糖端基上接有一個大基團-CH2OH，水解時形成的中間體可以減少分子中的立體障礙，使反應有利于水解方向。3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，這是因為苷鍵原子的空間位阻越大，隱蔽越深，水解越難，因此五碳糖最易水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH（糖醛酸苷）時，

9、則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。C-2上取代氨基的糖，因為它對質子的競爭性吸引使苷鍵原子電子云密度降低，不利于苷鍵原子質子化。而羥基、氨基乙?；笏庥肿兊帽容^容易。去氧糖最易水解。其水解的易難順序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羥基糖苷2-氨基糖苷。如強心苷中的2，6-去氧糖苷用0.02-0.05mol/LHCl就可水解。（3）按苷元不同1)芳香族苷如酚苷，因苷元部分有供電子結構，水解比脂肪族苷如萜苷、甾苷容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只須加熱就可水解成苷元。2)苷元是小基團的，橫鍵上原子易于質子化，故苷鍵橫鍵的比苷鍵豎鍵的易水

10、解；苷元為大基團時，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易于水解，這是苷分子的不穩(wěn)定性促使水解。對于難水解的苷類，需采用較為劇烈的水解條件，如增加酸的濃度或加熱等，這時苷元常可發(fā)生脫水形成脫水苷元，不能得到真正的苷元。為了防止結構的變化，有時可采用兩相水解反應，即在反應混合液中加入與水不相混溶的有機溶劑（如苯、氯仿等）使水解后的苷元及時轉溶于有機溶劑，可避免苷元與酸的長時間接觸，從而得到真正的苷元。4答：酶是專屬性很強的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護糖和苷元結構不進一步變化。酶促反應具有專屬性高，條件溫和的特點。酶的專屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構型的苷鍵。如-苷酶只能水解-糖苷鍵，而-苷酶只能水解-糖苷鍵，所以用酶水