1、ZY環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測儀器質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心作業(yè)指導(dǎo)書HJC-ZY62-2014鉛水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀技術(shù)要求和檢測方法作業(yè)指導(dǎo)書參考 鉛水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀技術(shù)要求和檢測方法（送審稿）自 2014 年 03 月 01 日起實(shí)施編寫：賀鵬審核：王強(qiáng)批準(zhǔn)：楊凱11、適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書規(guī)定了鉛水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測方法。針對應(yīng)用于不同場合的鉛水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀（以下簡稱“儀器 ”），規(guī)定了兩型儀器的檢測范圍。I 型儀器的檢測范圍為： （ 0.0050.2） mg/L ， ?型儀器的檢測范圍為： （ 0.22） mg/L 。2、規(guī)范性引用文件本作業(yè)指導(dǎo)書內(nèi)容引用了下列文件或其中的條

2、款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB 4208外殼防護(hù)等級（IP 代碼）GB/T 13306標(biāo)牌HJ/T 212污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)3、術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1標(biāo)樣核查 check with standard solution儀器測量標(biāo)準(zhǔn)溶液，判定測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。3.2定量下限 limit of quantification在滿足示值誤差要求的前提下儀器能夠測定待測物質(zhì)的最小濃度。3.3記憶效應(yīng) memory effect儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或水樣測量后對下一個測量結(jié)果的影響程度。3.4標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率recovery儀器分別

3、測量加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液前后的實(shí)際水樣， 計(jì)算加入標(biāo)準(zhǔn)濃液后測定值的增加量相對于理論加入量的百分率。3.5零點(diǎn)漂移 zero drift在未對儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測量濃度值為檢2測范圍下限值的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測定值與初始值之間的偏差。3.6量程漂移 range drift在未對儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測量濃度值為檢測范圍上限值 80%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測定值與初始值之間的偏差。3.7數(shù)據(jù)有效率availability of data在最小維護(hù)周期內(nèi)示值誤差滿足要求的測試數(shù)據(jù)占所有測試數(shù)據(jù)的百分率。3.8示值誤差 mean err

4、or儀器的測定值與真值的偏差。3.9環(huán)境溫度穩(wěn)定性interference of environmental temperature儀器在不同的環(huán)境溫度下測量標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定值與參考值的示值誤差。3.10離子干擾 interference of ions儀器對加入干擾離子的標(biāo)準(zhǔn)濃液進(jìn)行測量，測定值與真值的示值誤差。3.11運(yùn)行日志 running record在運(yùn)行過程中儀器自動記錄測試條件、 故障、維護(hù)等狀態(tài)信息及日常校準(zhǔn)、 參數(shù)變更等維護(hù)記錄。3.12一致性 conformity在相同測試條件下多臺儀器測定值的平行程度。3.13最小維護(hù)周期minimum period between mai

5、ntenance operations在檢測過程中不對儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等），直到儀器不能保持正常測定狀態(tài)或測定結(jié)果不滿足相關(guān)要求的總運(yùn)行時間（小時）。34、檢測實(shí)驗(yàn)條件相關(guān)要求4.1 實(shí)驗(yàn)環(huán)境要求4.1.1環(huán)境溫度（5 40）4.1.2相對濕度（65±20）%4.1.3電源電壓交流電壓（ 220 ±22） V4.1.4電源頻率（50±0.5）Hz4.1.5水樣溫度（0 50）4.1.6水樣酸堿度pH6 94.1.7水樣懸浮物50mg/L 以內(nèi)4.2 檢測用試劑4.2.1 檢測實(shí)驗(yàn)用水：不含鉛的蒸餾水。4.2.2 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：由50

6、mg/l 或 100mg/l 的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋得來。4.2.3 其他試劑：校正液等其它試劑由送檢廠家自行提供。4.2.4 實(shí)際水樣：含鉛離子的實(shí)際廢水經(jīng)稀釋得來。4.3 實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備連接電源，按照儀器說明書規(guī)定的預(yù)熱時間至儀器正常運(yùn)行。按照儀器說明書規(guī)定，用校正液對儀器進(jìn)行校驗(yàn)。5 功能性指標(biāo)和性能指標(biāo)檢測5.1功能性指標(biāo)檢測5.1.1基本要求a) 儀器在醒目處應(yīng)標(biāo)識產(chǎn)品銘牌，銘牌標(biāo)識應(yīng)符合GB/T 13306 的要求。b) 顯示器應(yīng)無污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無暗角、黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。c) 機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，

7、表面無裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均勻，無腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。d) 產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固、零部件無松動，按鍵、開關(guān)、門鎖等部件靈活可靠。e) 主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識或文字說明，應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識分析流程4圖。5.1.2控制單元要求a) 應(yīng)具有異常信息（超量程報警、缺試劑報警、部件故障報警和超標(biāo)報警等）反饋功能，宜采用聲光電等方式報警。b) 在意外斷電再度通電后應(yīng)能自動排出斷電前正在測定的待測物質(zhì)和試劑，自動清洗各通道并復(fù)位到重新開始測定的狀態(tài)。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再度通電后能自動冷卻，并復(fù)位到重新開始測定的狀態(tài)。c) 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)應(yīng)具有數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志采集、存儲、處理、

8、顯示和輸出等功能，應(yīng)能存儲至少 12個月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志，并具備二級操作管理權(quán)限，一般操作人員只可查詢相應(yīng)日志和儀器設(shè)置參數(shù)。d) 儀器數(shù)據(jù)單位為 mg/L或 g/L ，并具有 mg/L 和 g/L 單位相互轉(zhuǎn)換功能。e) 應(yīng)具備高低量程自動切換的功能，量程切換時不影響監(jiān)測數(shù)據(jù)的正常顯示和信號的正常輸出。 I 型儀器低量程為（ 0.005 0.2 ） mg/L，高量程為（ 0.2 0.4 ）mg/L；II 型儀器的低量程為（ 0.2 2 ） mg/L，高量程為（ 2 4 ） mg/L。f) 應(yīng)具備對不同測試數(shù)據(jù)添加維護(hù) （ M）、故障（ D）、校驗(yàn)（ C）和標(biāo)樣核查 （ SC）等標(biāo)識的功能

9、。g) 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)應(yīng)具有數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志采集、存儲、處理、顯示和輸出等功能，應(yīng)能存儲至少 12個月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志，并具備二級操作管理權(quán)限，一般操作人員只可查詢相應(yīng)日志和儀器設(shè)置參數(shù)。5.2 性能指標(biāo)檢測方法以下性能指標(biāo)的檢測需滿足表1 的要求表 1 性能指標(biāo)性能指標(biāo)I 型?型示值誤差±10%±5%定量下限0.005mg/L0.2mg/L精密度5%5%零點(diǎn)漂移±5%±5%量程漂移±10%±10%電壓穩(wěn)定性±5%±5%環(huán)境溫度穩(wěn)定性±10%±10%離子干擾±30%±30%記

10、憶效應(yīng)±10%±10%標(biāo)樣加入試驗(yàn)80% 120%75% 125%5實(shí)際水樣濃度 0.005mg/L時，絕對誤差不大于實(shí)際水樣比對檢測±0.001mg/L15%實(shí)際水樣濃度 >0.005mg/L時，比對檢測相對誤差15%數(shù)據(jù)有效率90%90%一致性10%10%最小維護(hù)周期168 小時168 小時5.2.1示值誤差儀器分別對濃度值為檢測范圍上限值 20%、 50%的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測量 6次，計(jì)算每個標(biāo)準(zhǔn)溶液 6次測定值的平均值與已知標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的相對誤差，取兩個標(biāo)準(zhǔn)溶液相對誤差值的較大值作為儀器示值誤差的判定值。標(biāo)準(zhǔn)溶液相對誤差的計(jì)算方法見公式（1）：RexC1

11、00% (1)C式中：Re 標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對誤差，%；x 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定值的平均值；C 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值。5.2.2定量下限儀器在相同的條件下連續(xù)測量濃度值為檢測范圍下限值的標(biāo)準(zhǔn)溶液7次，計(jì)算 7次測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S，所得標(biāo)準(zhǔn)偏差的10倍為儀器的定量下限。計(jì)算方法見公式（2）和（ 3）：1n2xiSx(2)n-1 i 1LOQ 10S(3)式中：S 7次測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n 測量次數(shù)；xi 第i次測定值；x 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定值的平均值；LOQ 定量下限。5.2.3精密度儀器測量濃度值為檢測范圍上限值50%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測量6次，計(jì)算 6次測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，以該相對標(biāo)準(zhǔn)偏差作為精密度的判定值。計(jì)

12、算方法見公式（4）：61n2xixn 1 i 1100%(4)Srx式中：Sr 儀器的精密度；x 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定值的平均值；n 測量次數(shù)；xi 第 i 次測定值。5.2.4零點(diǎn)漂移采用濃度值為檢測范圍下限值的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以 1小時為周期，連續(xù)測量 24小時，取前三次測定值的平均值為初始測定值，計(jì)算后續(xù)測定值與初始測定值的最大變化幅度相對于檢測范圍上限值的百分率。計(jì)算方式見公式（5）和（ 6）：數(shù)據(jù)個數(shù)： x1、 x2、 x3x24共 24個。Zi | xiC |(5)ZZDmax100%(6)A式中：Zi 第i 次測定值相對于標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的絕對誤差；xi 第 i 次測定值；C 標(biāo)準(zhǔn)溶液初始測定值

13、；ZD 儀器的零點(diǎn)漂移；Zmax i 次測定值相對于標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的絕對誤差中的最大值；A 檢測范圍上限值。5.2.5量程漂移采用濃度值為檢測范圍上限值 80%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以 1小時為周期，連續(xù)測量 24小時，取前三次測定值的平均值為初始測定值，計(jì)算后續(xù)測定值與初始測定值的最大變化幅度相對于檢測范圍上限值的百分率。計(jì)算方式見公式（7）和（ 8）：數(shù)據(jù)個數(shù)： x1、 x2、 x3x24共 24個。Zi | xiC |(7)ZRDmax100%(8)A式中：Zi 第i 次測定值相對于標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的絕對誤差；Zmax i 次測定值相對于標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的絕對誤差中的最大值；7A 檢測范圍上限值；xi

14、 第 i 次測定值；C 標(biāo)準(zhǔn)溶液初始測定值；RD 儀器的量程漂移。5.2.6電壓穩(wěn)定性采用濃度值為檢測范圍上限值20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器在初始電壓220V 條件下連續(xù)測試三次，三次測定值的平均值為初始值；調(diào)節(jié)電壓至242V ，測定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液三次；調(diào)節(jié)電壓至 198V ，測定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液三次，按照公式（9）計(jì)算電壓變化引起的相對誤差，取兩個電壓下相對誤差的較大值作為儀器電壓穩(wěn)定性的判定值。7式中：X - W100%Y - W100%VVW或W(9)VX 電壓變化引起的相對誤差； 工作電壓 242V 條件下的三次測定的平均值；W 初始電壓 220V 條件下的三次測定的平均值；Y 工作電壓 198V

15、 條件下的三次測定的平均值。5.1.1環(huán)境溫度穩(wěn)定性將儀器置于恒溫室內(nèi)，測量濃度值為檢測范圍上限值20%和 80%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次得到20 、 5 、 20、 40 、20 五個恒溫條件下放置 6小時后的測量結(jié)果。以三個 20 條件下測定值的平均值為參考值，按照公式（ 10）計(jì)算 5 、 40 兩種條件下第一次測定值與參考值的相對誤差，取相對誤差的最大值作為儀器環(huán)境溫度穩(wěn)定性的判定值。X1XX2XWt100% 或 Wt100%(10)XX式中：Wt 環(huán)境溫度穩(wěn)定性；X1 5 條件下第一次測定值；X2 40 條件下第一次測定值；X 三個 20 條件下測定值的平均值。5.1.2離子干擾將表 2規(guī)定

16、的干擾離子分別加入到標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入后的混合溶液中單一干擾離子的濃度應(yīng)符合表 2的要求，鉛離子濃度為檢測范圍上限值的 50%，儀器分別連續(xù)測量 3次該混合溶液的鉛離子濃度，計(jì)算 3次測量結(jié)果的示值誤差，取示值誤差的最大值作為該離子對儀器干擾的判定值。表 2干擾離子及其濃度干擾離子I 型儀器干擾離子濃度II 型儀器干擾離子濃度（ mg/L ）（ mg/L ）8鎘0.10.1鋅2.05.0銅1.02.0砷0.10.5鎳0.020.5總鉻0.115.1.3記憶效應(yīng)儀器連續(xù)測量3次濃度值為檢測范圍上限值20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液后（測定結(jié)果不作考核），再依次測量濃度值為檢測范圍上限值80%和20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液各3

17、次，分別計(jì)算兩個標(biāo)準(zhǔn)溶液第一次測定值的示值誤差，取示值誤差的較大值作為儀器記憶效應(yīng)的判定值。5.1.4標(biāo)樣加入試驗(yàn)取實(shí)際水樣比對檢測中任一水樣進(jìn)行標(biāo)樣加入試驗(yàn)。儀器連續(xù)測量水樣3次并計(jì)算測定值的平均值，于1000.0 mL 同一水樣中加入1.0 mL 的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器連續(xù)測量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的水樣 3次并計(jì)算測定值的平均值。按照公式（11）計(jì)算實(shí)際水樣的標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率R。RA2A1 100%(11)1.0C1000.0式中：R 標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率；A2 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的水樣3次測定值的平均值；A1 水樣 3次測定值的平均值；C 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值。注：標(biāo)樣加入試驗(yàn)中加標(biāo)濃度一般為水樣測定值的

18、0.5 3倍，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的濃度不超過儀器的檢測范圍上限。5.1.5 實(shí)際水樣比對檢測選擇三種實(shí)際水樣，其濃度從低到高基本覆蓋儀器的檢測范圍，分別用儀器和實(shí)驗(yàn)室國標(biāo)方法進(jìn)行測量，每種水樣用儀器測量次數(shù)應(yīng)不少于15次，用實(shí)驗(yàn)室國標(biāo)方法測量次數(shù)應(yīng)不少于 3次，在不同濃度區(qū)間分別計(jì)算每種實(shí)際水樣測定值與實(shí)驗(yàn)室國標(biāo)方法測定值的平均值之間誤差絕對值的平均值或相對誤差絕對值得平均值，作為儀器實(shí)際水樣比對檢測誤差的判定值，計(jì)算方法見公式（12）：n| xiB |iA1nnxiB或 Ai1100%(12)nB9式中：A 每種實(shí)際水樣測定誤差絕對值的平均值，或相對誤差絕對值的平均值； xi 第 i 次測定值；

19、B 水樣以實(shí)驗(yàn)室國標(biāo)方法測定所得測定值的平均值。5.1.6最小維護(hù)周期儀器以 1小時為周期對水樣進(jìn)行連續(xù)測量，從測量開始記時，測量過程中不對儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù) （包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器、維修儀器等），直到儀器不能保持正常測量狀態(tài)或連續(xù)三次測量結(jié)果示值誤差均超過10%，同時期間各臺儀器的數(shù)據(jù)有效率應(yīng)達(dá)到90%以上，記錄總運(yùn)行時間（小時） 為儀器的最小維護(hù)周期。數(shù)據(jù)有效率為有效數(shù)據(jù)與所有數(shù)據(jù)的比率，見公式（ 13）：DD e100%(13)D t式中：D 數(shù)據(jù)有效率；De 有效數(shù)據(jù)；Dt 所有數(shù)據(jù)。5.1.7一致性在最小維護(hù)周期期間，抽取三臺儀器獲得多組數(shù)據(jù)Ci,j （其中 i是儀器編號，

20、 j是時段編號），按照公式 （ 14）計(jì)算第 j 時段三臺儀器測試數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差CM j，再按照公式 （ 15）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性 CM 。1t1t2Ci , jtCi , jt1 i 1i 1100%(14)CM j1ttCi, ji 1CM式中：m2CM jj 1 (15)mCi,j 第i 臺儀器 j時段數(shù)據(jù) Ci,j，其中 i=1， 2，3， j=1 ， 2，3， m；CM j 第 j時段三臺儀器測試數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；CM 一致性；t 儀器的總臺數(shù)；m 儀器的數(shù)據(jù)組數(shù)。注：當(dāng) CM j>10% 時則視為 CM >10% 。106 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制質(zhì)量控制和保證措施按照水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版） （增補(bǔ)版） 中第二篇質(zhì)量管理和質(zhì)量保證相關(guān)要求來執(zhí)行。其中專業(yè)理論知識內(nèi)容包括：保安理論知識、消防業(yè)務(wù)知識、職業(yè)道德、法律常識、保安禮儀、救護(hù)知識。作技能訓(xùn)練內(nèi)容包括：崗位操作指引、勤務(wù)技能、消防技能、軍事技能。二培訓(xùn)的及要求培訓(xùn)目的安全生產(chǎn)目標(biāo)責(zé)任書為了進(jìn)一步落實(shí)安全生產(chǎn)責(zé)任制，做到“責(zé)、權(quán)、利”相結(jié)合，根據(jù)我公司2015 年度安全生產(chǎn)目標(biāo)的內(nèi)容，現(xiàn)與財(cái)務(wù)部 簽訂如下安全生產(chǎn)目標(biāo)：一、目標(biāo)值：1 、全年人身死亡事故為零，重傷事故為零，輕傷人數(shù)為零。2 、現(xiàn)金安全保管，不發(fā)生盜竊事故。3 、每