1、有機(jī)合成題的解題策略編稿:房鑫審稿：曹玉婷【高考展望】考試說明中明確要求掌握烴（烷、烯、炔和芳香烴）及其衍生物（鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯）的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)，認(rèn)識(shí)不同類型化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，能設(shè)計(jì)合理路 線合成簡(jiǎn)單有機(jī)化合物，能舉例說明烴及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。有機(jī)合成與推斷是高考的必考內(nèi)容，此類題目綜合性強(qiáng)，難度大，情景新，要求高，只有在熟練掌握各類有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的基礎(chǔ)上，結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，再綜合分析，才能作出正確、合理的推斷。題型以填空題為主，命題多以框圖的形式給出，有時(shí)還給 出一定的新信息來考查學(xué)生的思維能力和知識(shí)遷移能力。解決這類題目的法寶就

2、是： 熟練掌握各類官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系，做到以不變應(yīng)萬變。【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)】烴及其衍生物的衍生關(guān)系tCHj-CH.coocCH,COO1ICH,OHeno coonoClhBrCH-CH 丫 |、CH2Br1 fCHCHCi +CH CH-h【方法點(diǎn)撥】 一、有機(jī)合成的一般思路和方法： 1有機(jī)合成的任務(wù)：目標(biāo)化合物碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。2. 有機(jī)合成的要求：選擇合理的有機(jī)合成途徑和路線3. 原則：原料價(jià)廉，原理正確，途徑簡(jiǎn)便，便于操作，條件適宜，易于分離。4. 有機(jī)合成的一般思路和方法：( 1)判斷原料、產(chǎn)物各有哪些官能團(tuán)，官能團(tuán)如何轉(zhuǎn)化、如何引入和保護(hù)。( 2)讀懂信息，認(rèn)真分析信息中涉及到

3、官能團(tuán)或碳鏈結(jié)構(gòu)的變化、與原料和產(chǎn)品有何聯(lián) 系。(3)采用順推、逆推或中間向兩邊推的推理方式得出合成路線。 正向合成分析法的過程基礎(chǔ)原料T中間體T中間體T 目標(biāo)化合物 逆向合成分析法的過程目標(biāo)化合物T中間體T中間體T 基礎(chǔ)原料二、碳鏈改變和官能團(tuán)改變的基本方法： 【高清課堂 369463 基本知識(shí)講解】 有機(jī)合成中可通過加成、取代、消去、氧化、還原等反應(yīng)實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的引入、消除及轉(zhuǎn) 化，分析時(shí)既要注意反應(yīng)條件及各類有機(jī)物的結(jié)構(gòu)是否符合相應(yīng)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，同時(shí)要考慮它對(duì)其他官能團(tuán)的影響。1碳鏈的改變：增長(zhǎng)碳鏈(酯化；炔、烯加 HCN ；聚合等) 縮短碳鏈(酯的水解；裂化；裂解；烯催化氧化)2成環(huán)反應(yīng)

4、(酯化；分子間脫水；縮合等)3官能團(tuán)的引入(1) 引入鹵素原子的方法 烴與鹵素單質(zhì) (X 2)取代。 不飽和烴與鹵素單質(zhì) (X 2)或鹵化氫 (HX) 加成。 醇與 HX 取代。(2) 引入羥基 (OH) 的方法 烯烴與水加成。 鹵代烴堿性條件下水解。 醛或酮與 H2 加成。 酯的水解。 醇鈉鹽的水解。 酚鈉鹽中滴加酸或通入 CO2。(3) 引入碳碳雙鍵或叁鍵的方法 醇、鹵代烴的消去；炔的不完全加成引入一CHO的方法 烯烴氧化。 炔烴水化。 某些醇的催化氧化。引入一COOH的方法 醛被O2或銀氨溶液、新制 Cu(OH) 2懸濁液氧化。 酯酸性條件下水解。 苯的同系物被酸性 KMnO 4溶液氧化

5、。4 官能團(tuán)的消除(1) 通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。(3) 通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。(4) 脫羧反應(yīng)消除羧基：R COONa + NaOH 宀 W2CO3+ R H。5 官能團(tuán)間的衍變(1) 利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如伯醇醛匚羧酸。(伯醇即與羥基直接相連的碳原子上至少有兩個(gè)氫原子的醇：一CH 2 OH)(2) 通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如CHiCHsOH CH2 -CICEhCi kCl HOCHjCHsOH -H.O4-Cl3(3) 通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置?！局R(shí)升華】、有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì):官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵、 /

6、c=c/ X加成(H2、X2、HX、H2O)氧化(O2、KMnO 4)加聚碳碳叁鍵C = C 加成(H2、X2、HX、H2O) 氧化(O2、KMnO 4)、加聚苯取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（出）、氧化（O2）鹵素原子一 X水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）醇羥基R OH取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、酯化反應(yīng)）氧化（銅的催化氧化、燃燒）消去酚羥基0H1取代（濃溴水）、弱酸性、加成（H2）顯色反應(yīng)（Fe3+）醛基CHO加成或還原（H 2）氧化（。2、銀氨溶液、新制 Cu（OH） 2）羰基、 c=o/加成或還原（H 2）羧基COOH酸性、酯化酯基O-C-OR水解（稀H2SO

7、4、NaOH溶液）、反應(yīng)類型與官能團(tuán)的關(guān)系:反應(yīng)類型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)C= C、C = C、 CHO、羰基、苯環(huán)加聚反應(yīng)C = C、C= C酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)X、酯基、肽鍵、多糖等單物質(zhì)冃匕發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中冋時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基【典型例題】類型一：官能團(tuán)數(shù)目和位置的改變例1、由苯酚出發(fā)，采用其它必要的試劑和方法按以下步驟合成1,4環(huán)己二醇（部分試劑和反應(yīng)條件已略去）。H2請(qǐng)回答下列問題(1) 分別寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式A、(2) 如果不考慮、反應(yīng)，對(duì)于反應(yīng)得到D的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(3) 寫出反應(yīng)、的化學(xué)方程式： 1，4加成。十2H2O 一阻)+ 2HBr【解析】【思路點(diǎn)撥】采用順

8、推和逆推相結(jié)合的方法。反應(yīng)為【總結(jié)升華】通過一定的化學(xué)途徑可改變有機(jī)物的官能團(tuán)，并能使官能團(tuán)的數(shù)目發(fā)生變化。舉一反三：【變式1】在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物。下式中R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。RCH = CHaH BrRCHCHCHg I I IH Br HOH請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。由 CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3CH2CHBrCH 3由（ch3）2chch=ch 2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)椋╟h3）2chch2ch2oh【答案】(l)CHJCHiCHiCHaBrUCHJCH1CH=CH最斥迅化沁CH(CH3)3CH

9、CH = CH,XCH.CHCH.CHjBr(CH J 2 CHCH 2 CH 2Br【變式2】已知：RCH：CHO+ CH：CT-Rf CIH） + H小Cfl2請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，完成以下有機(jī)物轉(zhuǎn)化的合成路線（用流程圖表示，并注明反應(yīng)條件 ）。OHOHIICHZ- CHz-CH2-CH2 H（J-CH2CH CH CH* OHCHS ch3合成路線流程圖示例如下：CH3CH2OH *CH3=CIb【答案】OHOHCHjCH2CH3CH2甲酵鋼/加熱.°HC E H2CHO正二丁肢/加熱OHCC- -CCHO步需 要例2、以廠及B2等其他試劑為原料,CH.3cCOOH制取ch2-亠 j

10、 HOCH2CHCH CHa- OH 操/加熱|_CH3 CH3CHa CH3【解析】從題目給出的基礎(chǔ)物質(zhì)和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以知道，需改變基礎(chǔ)物質(zhì)的碳鏈，而題目中“已 知條件”可以 改變碳鏈，但需 要有一CHO,故合成反 應(yīng)的第-H0 CH2 CH2 CH2 CH2 OH 催化氧化為 OHC CH2 CH2 CHO，然后再在正二丁胺及加熱的條件下與甲醛反應(yīng)，最后再與H2發(fā)生加成反應(yīng)即可。類型二：合成路線選擇寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)條件。已知：與羥基相連的碳原子上若無氫原子，則該羥基不能被催化氧化?！舅悸伏c(diǎn)撥】對(duì)照起始反應(yīng)物與目標(biāo)產(chǎn)物，需要在原料分子中引入一COOH，而碳骨架沒有變化，

11、可逆推需要先制得醛，依次需要：醇、鹵代烴。在原料分子中引入鹵原子可以利用加 成反應(yīng)來完成。Hr BrI ICCHa+ 2NaOH 坯OJIOHI I0Y血+2N點(diǎn)CHSOJIOH(HIC HaCJhOJ<5)OHCOOHtfe H2SO4 /-CC(XJHv iHaJ 1()【解析】設(shè)計(jì)合成方法如下:BrCH2竺1 /CH37/ iCH3oh onOH/pCCII2 氧些 /y-ccnoCH.J/ ch3oncpCCOOH 消去 <pCCOOHVh、丿CHa進(jìn)一步氣化【總結(jié)升華】利用逆推法合成有機(jī)物,從產(chǎn)物入手，根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，推出原料即可。本題可設(shè)計(jì)為：產(chǎn)物 t醛t醇t鹵代烴。

12、舉一反三：【變式1】(2015?重慶高考)某化學(xué)雞尾酒”通過模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭蟲，其中一種組分 T可通過下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略)。D職E"此YAH：CJlJhNaC=CCHOTMJ(1)A的化學(xué)名稱是,AB新生成的官能團(tuán)是(2)D的核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為(3)D-E的化學(xué)方程式為G與新制的Cu(0H)2發(fā)生反應(yīng)，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5)L可由B與H2發(fā)生加成反應(yīng)而得，已知RCH2Br+NaC三CRtr QH2g CF2,貝U M得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(6)已知o治11町島胃比 /&£=(：% E=C/ HR，則T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為【答案】(1)丙

13、烯;Br(2) 2(3) CHzBrCHBrCH 2Br+2NaOH乙醇-HO CCH2Br+2NaBr+2H 2O(4) HOCCOONa(5) CH3CH2CH2C三 CCHO【解析】(1) A為丙烯；在光照條件下，丙烯與B2發(fā)生取代反應(yīng)，一CH3光一CH2Br,新生成的官能團(tuán)是一Br。(2) D分子中有兩種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為2。(3) DtE是鹵代烴的消去反應(yīng)，乙醇CH2BrCHBrCH 2Br+2NaOHHO CCH2Br+2NaBr+2H 2O。(4) E水解變成HOCCH 2OH，在一定條件下氧化變成 HO CCHO, G是HO CCHO，與新制備氫氧化銅

14、生成 HO CC OONa。(5) Gt J是HOC CHO發(fā)生取代生成 NagCCHO ,根據(jù)M的分子式CeHsO,結(jié)合反應(yīng)信息，L 是 CH3CH2CH2Br, M 是 CHsCHzCHzg CCHQ(6 )根據(jù)反應(yīng)信息，T應(yīng)該是反式的構(gòu)形:CH 3CH【高清課堂369463例2】【變式2】某吸水材料與聚酯纖維都是重要化工原料。合成路線如下:-CH3COOHC(高分子)H2OH+* CH2 - CH _1-I J n(吸水材料)nOHCOOCH3CH2OHCH2OHH+*聚酯纖維已知： A由C、H、O三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為32。 RCOOR，+ R，OHH +RCOOR，+ R，OH

15、(R、R，、R，代表烴基)(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(2) B中的官能團(tuán)名稱是。(3) DIE的反應(yīng)類型是。(4 乙酸與化合物 M反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。S聚酯纖維的化學(xué)方程式是 。(5) E的名稱是。(6) G的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的共有 種。 苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基 1 mol與足量的NaHCOs溶液反應(yīng)生成 2 mol CO2氣體(7) 寫出由CH3合成 CHO的流程圖。(注明反應(yīng)條件)【答案】(1) CH 3OH ( 2)酯基、碳碳雙鍵(3)取代反應(yīng)(4) CH3COOH + CH三 CH* CH3COOCH = CH2O0 h CHjOPOCH；十CH：0HO-COCHjCBj-o

16、Xh(5) 對(duì)二甲苯(1,4二甲苯)(6) 12(7)CH3CH2CICH2OHCHO丨C|2f人NaOH溶液O211I類型三：基團(tuán)保護(hù)例3、已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑直接氧化為乙酸。由CH2BrCH=CHCH 2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH 2=CH2COOH，發(fā)生反應(yīng)的類型依次是A 水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)B 加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)C.水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)D 水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)【思路點(diǎn)撥】醇羥基被氧化時(shí)，不能有碳碳雙鍵，因碳碳雙鍵也能被氧化?！敬鸢浮緼【解析】B項(xiàng)，先與HCI加成再水解，將得到三個(gè)羥基，都會(huì)被氧化。C項(xiàng)，先水解再氧化，醇羥基被

17、氧化的同時(shí)，碳碳雙鍵也能氧化。D項(xiàng)，先水解再氧化，碳碳雙鍵也被氧化。【總結(jié)升華】為保護(hù)碳碳雙鍵，暫時(shí)先與HCI加成使之被破壞，等羥基被氧化成羧基后，再通過消去使碳碳雙鍵復(fù)原，從而優(yōu)化了合成路線。CN例2、X (. 丨)是合成某種手術(shù)用粘合劑的單體，X的合成路線如下:HCN3T* R7HYH0 R.C<Br> CCU鳴EK鷄牛尸CZH;OH/A已知:i 70H- 9HR-CH=O+R/CHCHO> RCHCH-CHOfI1R請(qǐng)回答下列問題：(1) 寫出 c 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。(2) 寫出由X到高分子粘合劑的反應(yīng)方程式： 。(3) CD、DE的反應(yīng)順序能否顛倒并說明理由 。(4) G

18、X、A + FG的反應(yīng)類型依次為 、反應(yīng)。(5) F的同分異構(gòu)體中，與 F具有相同的官能團(tuán)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。【思路點(diǎn)撥】CD、D E的反應(yīng)順序若顛倒，即 CH3CH=CHCHO先發(fā)生氧化反應(yīng), 則碳碳雙鍵及醛基均被氧化?！敬鸢浮緾H3CH=CHCHOCN徉nCHgCH C -COOCHjCH "ECH 一答cooch2Ch3(3) 不能顛倒，碳碳雙鍵會(huì)被氧化(4) 加成 取代(酯化)(5) CH=CCH 2COOH【解析】根據(jù)題給有機(jī)物 X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推出要 G為CH3C三C COOCH2CH3；由A的分子式及A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可以推出 A為C2H5OH , B為CH3CH

19、O，結(jié)合題給信息可以推出 C 為 CH3CH=CH CHO ,進(jìn)而推出 D 為 CH3CH(Br)CH(Br) CHO , E 為CH3CH(Br)CH(Br)COOH , F為CH3C三CCOOH ;由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題了?！究偨Y(jié)升華】為避免碳碳雙鍵，需先與溴的四氯化碳溶液加成，再使醛基被氧化，從而優(yōu)化了合成路線。舉一反三:【變式1】已知水解聚馬來酸酐(HPMA)普遍用于鍋爐用水中作阻垢劑。按下圖步驟可以從 不飽和烴A合成HPMA。NaOHN日乙空 hh =ch2 + HX+Bfh 1B NaOH溶液嚴(yán)+HC1催化劑D b C A 水解HPMAF分子內(nèi)脫水H+NfoOH乙醇氧化F己

20、知：RX + H20 瓦一* ROH+ HX(C4比0孤寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：AC(2) 反應(yīng)屬于 反應(yīng)，反應(yīng)屬于 反應(yīng)(填反應(yīng)類型)(3) 寫出的化學(xué)方程式，。(4) 在上述的合成路線中，有人提議略去，由C直接制H而使實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)化，請(qǐng)你評(píng)論此建議是否合理 ，理由是?！敬鸢浮?1)A、CH2= CH CH = CH2(2) 加成；取代C、HOCH 2 CH = CH CH2OHNaOHCH:BrCH =CH CH:Br-2H:O* HOCH：CH = CHCH.OH - 2HC1HOOCCH.CHCOOH 一 3XaOH NaOOC CH = CHCOONa -3HiO NaCi【變式2】香豆素

21、是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷H'乙二嚴(yán)DjOOH000HCOOHHJ'OCHs水極醸已知:(DCHjCHCHCH2CH3KMnS CH' HQ CH3COOH+CH3CH2COOH r-ch-ch2HBr請(qǐng)回答下列問題:(1) 寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(2) 化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有種。(3) 在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟BtC的目的是(

22、4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從COOH合成oII(用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮?1)(3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化獷ZCH=CHiCOOXaHBrCHj rCOOH【變式3】以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。+請(qǐng)完成下列各題：(1) 寫出反應(yīng)類型：反應(yīng) 反應(yīng)。寫出反應(yīng)條件：反應(yīng) 反應(yīng)。(3) 反應(yīng)的目的是： 。(4) 寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(5) B被氧化成C的過程中會(huì)有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是 (寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)，檢驗(yàn)該物質(zhì)存在的試劑是 。(6) 寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式【答案】(1) 加成反應(yīng)； 取代反應(yīng)。 (2)NaOH/醇溶液(或KOH

23、醇溶液)；NaOH/水溶液。(3)防止雙鍵被氧化(合理即給分)。(4)CH 2= CHCH 2Br + HBr CHzBr CH2CHzBr。(5) HOCH 2CHCH 2CHO 或 HCCHCH 2CHO 或 HCCHCH 2COOH (合理即給分); 新制 Cu(OH) 2 ClOClOCl懸濁液。(6) OCH2CH2CH3OCCH = CHC n。OO類型四：綜合型合成題例4、(2016西城一模)有機(jī)物K是治療高血壓藥物的重要中間體，它的合成路線如下(部分轉(zhuǎn)化條件略去)C2H6OEo oI . 2R-CCH2C-OR,ole,aOH/KO E .F廠CHO HODA!Q19 CHjC

24、H.o-c-、IJCBO0L乂亠宀 宀pC-OCH2CH3IIiC1V CHi 宜KoR200R.O-o-c-ch -ch-ch-c-o-Rt6-C-ORjo=cco1RZNiXRRRH知oneR,0坐弊4 Rj -CH-C-C-H+H：Oi K、R、R=表示氫原”廣或灼基)(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2) BC的反應(yīng)類型是。(3) F中含有的官能團(tuán)是。(4) G與E生成H的化學(xué)方程式是 。(5) 3D的化學(xué)方程式是。(6) I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(7) 有關(guān)J的說法中，正確的是 (選填字母)。a. 能與NaHC0 3反應(yīng)b.能與NaOH反應(yīng)c.能與新制 Cu(OH) 2反應(yīng)(8) K存在以下轉(zhuǎn)化關(guān)系

25、：X云忒Mg臥NOyN出J ,皿的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(4) CH3COOH + C2H5OH(2 )取代反應(yīng)(3)醛基(5)*LCH2OHCH2OH+。2報(bào)、一ACH3COOC2H5 + H2O<CHO+ 2H2OCHO(6) 0 0CH 3 C CH 2 C 0 CH2CH3(7) b cCHO例5、口服抗菌藥利君沙的制備原料G和某種廣泛應(yīng)用于電子、電器等領(lǐng)域的高分子化合物I的合成路線如下:已知: R CH2 CH = cH2Cl 2高溫 r RCHCl CH = CHR CH2 CH = CH2_ 4CORCH2CH2CH2CHO(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是, AtB的反應(yīng)類型是 , D中官能

26、團(tuán)的名稱是(2) 寫出Et F的反應(yīng)方程式：。(3) H的分子式為C8H6O4,能與碳酸鈉溶液反應(yīng)放出氣體，其一氯代物只有一種，寫出E+H t I的反應(yīng)方程式：。(4) H的同分異構(gòu)體有多種，寫出其中能滿足：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，核磁共振氫譜有四種峰，三個(gè)條件的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(5) 關(guān)于G的說法中正確的是 (填序號(hào))。a. 1 mol G 可與 2 mol NaHCO 3 反應(yīng)b. G可發(fā)生消去反應(yīng)c. 1 mol G可與2 mol H 2發(fā)生加成反應(yīng)d. G住一定條件下可與 Cl2發(fā)生取代反應(yīng)【答案】(1) CH = CH-CH 取代反應(yīng) 羥基、醛基Cu(2) H

27、OCH2CH2CH2CH2OH+O2A > OHCCH 2CH2CHO+2H 2OnHOOC：OOH + FiHOCHiCH.CHjCHjOHI)0CH：0COH +(2h-)H2O(5) ad【解析】(1)由E物質(zhì)的分子式及發(fā)生的反應(yīng)可推知 E為二元醇，C到D發(fā)生反應(yīng)，則A 中有3個(gè)碳原子，由已知知 A-> B發(fā)生取代反應(yīng)，則 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 CH= CH-CH, B 到C發(fā)生水解反應(yīng)，C中有羥基，由已知知D中還有醛基，所以D中含有羥基、醛基。(2) 由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知 E為1 , 4- 丁二醇，與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成 1 , 4- 丁二醛，化學(xué)方程式為HOC2CHCHCHO

28、H+»Mt OHCCCHCHO+22O。(3)由已知信息可推知H中含苯環(huán)，且有2個(gè)羧基，處于對(duì)位，所以 H為對(duì)苯二甲酸，E與H發(fā)生縮聚反應(yīng)。(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中有醛基；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明分子中有羧基；核磁共振氫譜有四種峰。說明有4種等效氫，因此該分子中有 2個(gè)對(duì)位取代基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：COOH 1 mol G 可與 2 mol NaHCQ 反應(yīng)，a正確；G不可發(fā)生消去反應(yīng)，b錯(cuò)誤；羧基不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，c錯(cuò)誤；由已知得G在一定條件下與氯氣可發(fā)生取代反應(yīng)，d正確。【總結(jié)升華】本題將有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的分析置于藥物和樹脂等有機(jī)物的合成流 程中，要求考生應(yīng)用研

29、究有機(jī)化合物的一般方法和思路，確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、從官能團(tuán)的 角度理解有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、建立有機(jī)物間的聯(lián)系、制取具有特定結(jié)構(gòu)與功能的有 機(jī)物。舉一反三：、【變式1】丙烯可用于合成殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥(分子式為CaH5Br2Cl)和應(yīng)用廣泛的DAPBrXCl.樹脂：OMW9Tdap單祚件j dap軻脂£CHtOHHU已知酯與醇可發(fā)生如下酯交換反應(yīng)：催化劑、RCOOR / +R” 丈 RCOOR +R/ OH( R、R/、R 代表烴基)(1) 農(nóng)藥C3H5B2CI分子中每個(gè)碳原子上均連有鹵原子。 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是, A含有的官能團(tuán)名稱是； 由丙烯生成A的反應(yīng)類型是。(2) A水解可得到D

30、，該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(3) C蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：碳60%,氫8%,氧32%。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4) 下列說法正確的是(選填序號(hào)字母) 。a. C能發(fā)生聚合反應(yīng)、還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)b. C含有2個(gè)甲基的羧酸類同分異構(gòu)體有4個(gè)c. D催化加氫的產(chǎn)物與 B具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量d. E具有芳香氣味，易溶于乙醇(5) E的水解產(chǎn)物經(jīng)分離最終得到甲醇和B,二者均可循環(huán)利用于 DAP樹脂的制備。其中將甲醇與H分離的操作方法是 。(6) F的分子式為C10H10O4。DAP單體為苯的二元取代物，且兩個(gè)取代基不處于對(duì)位,該單體苯環(huán)上的一溴取代物只有

31、兩種。D和F反應(yīng)生成DAP單體的化學(xué)方程式是 【思路點(diǎn)撥】注意已知條件(2)中A水解可得到D，即ClCH2CH = CH2在NaOH溶液中發(fā) 生水解反應(yīng)生成的 HOCH 2CH=CH 2即為D?！敬鸢浮?1)CH2= CHCH2CI碳碳雙鍵、氯原子取代反應(yīng)(2)CH 2 = CHCH 2CI+H 2O NaOH_歹CH2= CHCH 2OH+HCI(3) CH3COOCH2CH = CH2(4) a c d(5)(6)蒸餾2CH2= CHCH2OH+ COOCH 3 COOCH 30 COOCH 2CH = CH2COOCH 2CH = CH 2+2CH3OH【解析】本題考查有機(jī)推斷、典型有機(jī)

32、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)、有機(jī)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。(1) CH3CH=CH2 在 500C時(shí)與 CI2 發(fā)生取代反應(yīng)生成 A (CH2= CHCH2CI ), CH2= CHCH 2CI 與 Br2 發(fā)生加成反應(yīng)生成 CICH 2CHBr - CH2CI。CICH 2CH = CH2含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能 團(tuán)。(2) CICH2CH = CH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH=CH2,其反應(yīng)方程式為：CH2 = CHCH 2CI+H2O NaOH一瓦CH2= CHCH2OH+HCI。(3) C 的相對(duì)分子質(zhì)量=16X6.25 = 100, C:H:O = 5:8:2, C 的分子式為

33、C5H8O2。C 與 CH3OH 發(fā)生酯交換反應(yīng)生成 D、E, E能發(fā)生水解反應(yīng)，說明 E為酯，H為羧酸的鈉鹽，B為羧酸， 結(jié)合C和丙烯的分子式，推知 B為CH3COOH , C為CH3COOCH2CH = CH2, D為CH2 = CHCH2OH。(4) 選項(xiàng)a, c中含有碳碳雙鍵，所以能發(fā)生聚合、氧化、還原反應(yīng)。選項(xiàng)b,符合條件的 同分異構(gòu)體有如下兩種： CH3- CH = CH(CH 3)- COOH、(CH3)2C= CH COOH。選項(xiàng) c, CH3CH2CH2OH和CH3COOH相對(duì)分子質(zhì)量為 60。選項(xiàng)d, CH3COOCH3是具有芳香氣味的 酯，且易溶于乙醇中。(5) H為沸點(diǎn)

34、很高的CH3COONa , CH3OH沸點(diǎn)較低，故可采用蒸餾方法分離。(6) DAP苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且取代基不處于對(duì)位，只有兩個(gè)相同的取代基處于鄰位時(shí)，其苯環(huán)上的一溴代物有兩種。D為CH2= CHCH 2OH , CH2= CHCH2OH與C10H10O4發(fā)0 COOCHs-COOCHb生酯交換反應(yīng)生成 CH3OH和DAP單體，推知 F為。【總結(jié)升華】本題通過框圖的形式推斷有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)，屬于中學(xué)有機(jī)化學(xué)中的常見題型。試題將有機(jī)反應(yīng)類型(包括取代、加成、聚合等反應(yīng))、有機(jī)物分子式的計(jì)算、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、有機(jī)物的分離、以及根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)推導(dǎo)有機(jī)物結(jié)構(gòu)等內(nèi)容融合在一起進(jìn)行考查，本題的難點(diǎn)在于不僅需要讀懂信