CCSB11DB65DB65/T4631.4—2023土壤檢測(cè)方法有效態(tài)元素的測(cè)定第4部分：有效硼含量的測(cè)定Soiltestingmethods—Determinationofavailableelements—Part4:Determinationofavailableboroncontent2024-04-10實(shí)施2024-04-10實(shí)施新疆維吾爾自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布IDB65/T4631.4—2023前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14原理 15試劑和材料 26儀器和設(shè)備 27樣品 28試驗(yàn)步驟 29試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 3 311質(zhì)量保證和控制 412.試驗(yàn)報(bào)告 4附錄A(資料性)從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù) 5附錄B(資料性)儀器參考工作條件 6DB65/T4631.4—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》給出的規(guī)定起草。本文件為DB65/T4631的第4部分。DB65/T4631《土壤檢測(cè)方法有效態(tài)元素的測(cè)定》分為9個(gè)部 第1部分：通則和指南 第2部分：水解性氮含量的測(cè)定——第3部分：交換性鉀、交換性鈉、交換性鈣、交換性鎂含量的測(cè)定——第4部分：有效硼含量的測(cè)定 第5部分：有效鉬含量的測(cè)定——第6部分：交換性錳含量的測(cè)定——第7部分：易還原錳含量的測(cè)定——第8部分：有效硫含量的測(cè)定——第9部分：有效硅含量的測(cè)定請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件附錄A為資料性。本文件由新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局提出和歸口。本文件起草單位：新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所、新疆維吾爾自治區(qū)建設(shè)工程質(zhì)量總站。本文件主要起草人：劉軍、張小毅、史修偉、朱麗琴、母章、張淼、余蕾、蔣莉、侯睿。本文件實(shí)施應(yīng)用中的疑問，請(qǐng)咨詢新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局。對(duì)本文件的修改意見建議，請(qǐng)反饋至新疆維吾爾自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局(新疆烏魯木齊市天山區(qū)新華南路167號(hào))、新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局(新疆烏魯木齊市沙依巴克區(qū)友好南路388號(hào))或起草單位新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所(新疆烏魯木齊市沙依巴克區(qū)克拉瑪依西路2號(hào))、新疆維吾爾自治區(qū)標(biāo)準(zhǔn)化研究院(烏魯木齊市新市區(qū)河北東路188號(hào))。新疆維吾爾自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局：聯(lián)系電傳真0991-311250,郵編830004。新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局：聯(lián)系電傳郵編830000。新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所：聯(lián)系電傳郵編830000。新疆維吾爾自治區(qū)標(biāo)準(zhǔn)化研究院：聯(lián)系電傳郵編830011。DB65/T4631.4—20231土壤檢測(cè)方法有效態(tài)元素的測(cè)定第4部分：有效硼含量的測(cè)定警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定土壤有效硼的原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、精密度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制及試驗(yàn)報(bào)告的要求。本文件適用于酸性、中性和堿性土壤中有效硼含量的測(cè)定。當(dāng)稱樣量為10.00g,溶液體積為20mL時(shí)：方法檢出限為0.05mg/kg,測(cè)定下限為0.11mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管NY/T1121.1土壤檢測(cè)第1部分：土壤樣品的采集、處理和貯存3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1土壤中能夠被植物吸收的硼。在本文件規(guī)定的條件下能夠被沸水浸提出來的硼。4原理土壤樣品中的硼經(jīng)過沸水浸提，浸提后過濾的溶液可經(jīng)霧化后由載氣引入氬等離子體炬焰中，硼原子被激發(fā)，發(fā)出特征光譜。在一定濃度范圍內(nèi)，樣品溶液中硼的質(zhì)量濃度與其特征譜線的強(qiáng)度成正比。DB65/T4631.4—20232通過測(cè)量特征譜線的信號(hào)強(qiáng)度計(jì)算樣品中有效硼的含量。5試劑和材料5.1分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，所用水?yīng)符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水用水要求。5.2硼標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(B)=100mg/L]:稱取0.5719g干燥的硼酸(優(yōu)級(jí)純)溶于水中，移入1L容量瓶中，加水定容，即為含硼100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，立即移入干燥潔凈的塑料瓶中保存?；蛸?gòu)買相同濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.3硼標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(B)=10mg/L]:將硼標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(B)=100mg/L](5.2)準(zhǔn)確稀釋10倍，即為含硼10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用(存于塑料瓶中)。5.4氬氣：純度大于或等于99.99%。6儀器和設(shè)備6.1分度吸量管、單標(biāo)線吸量管應(yīng)符合GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。6.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES):具背景校正發(fā)射光譜計(jì)算機(jī)控制系統(tǒng)。6.3電子天平：分度值0.01g、0.1mg、0.01mg。6.4電熱恒溫水浴鍋：溫度范圍：最高溫度100℃,控溫精度±1℃。6.5浸取杯：材質(zhì)為鋁、鉑或石英等非含硼、耐溫100℃材質(zhì)，100mL～250mL,帶蓋或回流冷凝器。7樣品7.1樣品采集與保存土壤樣品的采集和保存方法按照NY/T1121.1規(guī)定的方法進(jìn)行。樣品采集、運(yùn)輸和保存過程應(yīng)避免污染和待測(cè)元素?fù)p失。實(shí)驗(yàn)室保存樣品須密封存放，保持室內(nèi)干燥，避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響，室溫保存。7.2樣品的制備除去土壤樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，置于陰涼處自然風(fēng)干，嚴(yán)禁暴曬或烘烤。按照NY/T1121.1規(guī)定的要求，將采集的土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干后，研磨至全部通過2mm孔徑尼龍篩，去除2mm以上的石礫，研磨過程中不可隨意遺棄樣品。樣品的制備過程應(yīng)避免污染和待測(cè)元素?fù)p失。8試驗(yàn)步驟8.1試樣前處理稱取通過2mm孔徑尼龍篩的風(fēng)干土樣10.00g于浸取杯(6.5)中，按土水比1:2加入20mL純沸水，加蓋或連接使用回流冷凝器。在100℃條件下，水浴提取5min,取下，立即冷卻。干過濾或離心，棄去最初濾液。剩余濾液收集于塑料管中，待測(cè)。隨同試樣分析全過程用空白溶劑做空白實(shí)驗(yàn)。3DB65/T4631.4—20238.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣同時(shí)分析同類型、含量相近的土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.4校準(zhǔn)曲線配制分別準(zhǔn)確吸取含硼10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.3)0.00mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL于4個(gè)50mL塑料容量瓶中；再分別準(zhǔn)確吸取含硼100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2)1.00mL、2.50mL于2個(gè)50mL塑料容量瓶中，用水定容，即為含硼0.00mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg系列溶液，貯存于塑料瓶中。具體配制過程見表1。表1硼校準(zhǔn)溶液系列的配制012345硼校準(zhǔn)溶液系列濃度(mg/L)分取10mg/L硼校準(zhǔn)溶液(mL)——分取100mg/L硼校準(zhǔn)溶液(mL)一一一一8.5測(cè)定作條件調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)。建立分析方法，參考附錄B表B.2選擇元素和波長(zhǎng)，編制樣品分析表。分別測(cè)定校準(zhǔn)溶液系列(8.4)、空白試驗(yàn)溶液(8.2)、驗(yàn)證試驗(yàn)溶液(8.3)、樣品測(cè)定溶液(8.1)中硼的譜線強(qiáng)度。以校準(zhǔn)系列空白為零點(diǎn)，硼校準(zhǔn)溶液(8.4)系列的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，硼譜線強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。從校準(zhǔn)曲線上查得樣品測(cè)定溶液(8.1)中硼的質(zhì)量濃度，干擾校正參考附錄B表B.2。兩次測(cè)定間隔用水清洗系統(tǒng)。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理按公式(1)計(jì)算土壤中有效硼含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Wg,以毫克每千克(mg/kg)表示?！?1)P——待測(cè)濾液中硼的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);Po——空白試驗(yàn)(8.2)溶液中硼的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);V——試液體積(8.1)的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——風(fēng)干土樣質(zhì)量(8.1)的數(shù)值，單位為克(g);W——干物質(zhì)含量的數(shù)值，單位為百分含量(%)。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后二位。10精密度DB65/T4631.4—2023410.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計(jì)算。10.2在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計(jì)算。10.3分析方法精密度見表2。分析方法精密度數(shù)據(jù)由7家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)4個(gè)不同含量水平的土壤樣品進(jìn)行3次平行試驗(yàn)確定的。表2方法精密度分析項(xiàng)目11質(zhì)量保證和控制11.1玻璃器皿易引入硼元素，污染樣品，在分析過程中除分度吸量管、單標(biāo)線吸量管外，其他所用器皿應(yīng)使用非硼材質(zhì)制品，且在使用前應(yīng)用(1+3)鹽酸浸泡2h~4h后，用純水沖洗干凈并晾干。11.2每批樣品至少做2個(gè)空白試樣，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.3每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。每測(cè)試完20個(gè)樣品樣品，應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間質(zhì)量濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際質(zhì)量濃度值的相對(duì)偏差應(yīng)≤10%,否則應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.4每20個(gè)樣品或每批樣品至少測(cè)定5%平行雙樣，樣品數(shù)量少于20個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，兩次平行測(cè)定結(jié)果允許相對(duì)偏差應(yīng)≤5%;當(dāng)有效硼測(cè)定結(jié)果小于10倍檢出限時(shí)，允許相對(duì)偏差應(yīng)≤10%。11.5每20個(gè)樣品或每批次樣品至少分析一個(gè)土壤有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)嶒?yàn)室質(zhì)控樣品，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值需要落在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考值的不確定度范圍內(nèi)。12試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：——所使用的標(biāo)準(zhǔn)(包括發(fā)布或出版年號(hào));——所使用的方法(如果標(biāo)準(zhǔn)中包括幾個(gè)方法);——結(jié)果；——試驗(yàn)過程觀察到的異常現(xiàn)象；——試驗(yàn)日期。5DB65/T4631.4—2023(資料性)從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)A.1方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限根據(jù)GB/T6379.2,確定了土壤中有效硼測(cè)量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表A.1。表A.1重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目(p)7777可接受結(jié)果(p)7767平均值(mg/kg)參照值(mg/kg)一再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR(mg/kg)重復(fù)性限r(nóng)(mg/kg)再現(xiàn)性限R(mg/kg)A.2方法正確度評(píng)估按照GB/T6379.4,對(duì)土壤中有效硼測(cè)量方法正確度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)評(píng)估，置信區(qū)間(δ-ASR≤8≤δ+ASR)包含0,測(cè)量方法的偏倚在置信水平α=5%下不顯著,統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表A.2。表A.2方法正確度統(tǒng)計(jì)結(jié)果yμγAδ硼n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；DB65/T4631.4—20236(資料性)儀器參考工作條件B.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考工作條件電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在最佳工作條件下達(dá)到下列指標(biāo)均可使用。焦距0.38m,中階梯光柵52.6條/mm,石英棱鏡，電荷注入式(CID)檢測(cè)器