2025年“探索杯”高中化學(xué)知識(shí)競(jìng)賽試題注意事項(xiàng)考試時(shí)間3小時(shí)，總分100分，共10道簡(jiǎn)答題。所有解答必須寫在指定區(qū)域，解釋題答案不超過20字。允許使用非編程計(jì)算器及直尺。一、化學(xué)基本原理（15分）1-1298K時(shí)，反應(yīng)N?O?(g)?2NO?(g)的Kp=0.15。若初始容器中N?O?分壓為2.0atm，NO?分壓為0.5atm，判斷反應(yīng)方向并計(jì)算平衡時(shí)總壓。（6分）1-2用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LH?PO?，計(jì)算第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH（H?PO?：pKa?=2.15，pKa?=7.20，pKa?=12.35）。（4分）1-3解釋為什么0.1mol/LHF溶液的pH（2.23）高于同濃度HAc（2.87）。（20字內(nèi)）（5分）二、無機(jī)元素化學(xué)（14分）2-1向Cr?(SO?)?溶液中滴加過量NaOH溶液，先產(chǎn)生灰綠色沉淀，后沉淀溶解得綠色溶液。寫出兩步反應(yīng)的離子方程式。（6分）2-2比較下列物質(zhì)的性質(zhì)：（1）熔點(diǎn)：NaCl（801℃）與MgO（2852℃）（用晶格能解釋，20字內(nèi)）（4分）（2）穩(wěn)定性：PbCl?與SnCl?（用惰性電子對(duì)效應(yīng)解釋，20字內(nèi)）（4分）三、晶體結(jié)構(gòu)（12分）3-1金剛石晶胞中，碳原子的配位數(shù)為______，每個(gè)晶胞含______個(gè)C原子。若晶胞參數(shù)a=356.7pm，計(jì)算C-C鍵長(zhǎng)（保留3位有效數(shù)字）。（6分）3-2鈣鈦礦結(jié)構(gòu)（CaTiO?）的晶胞如圖所示（Ca2?位于頂點(diǎn)，Ti??位于體心，O2?位于面心）：（1）寫出Ti??的配位數(shù)______（2分）（2）計(jì)算該晶體的密度（Ca:40.08,Ti:47.88,O:16.00；晶胞參數(shù)a=380pm，保留2位有效數(shù)字）（4分）四、有機(jī)化學(xué)（18分）4-1化合物A（C?H??O）能與苯肼反應(yīng)生成黃色沉淀，但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A經(jīng)催化氫化得B（C?H??O），B與濃硫酸共熱主要生成C（C?H??），C經(jīng)臭氧氧化后水解得丙酮和乙醛。推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（8分）4-2寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：（1）CH?CH?MgBr+CH?CH?CHO→（條件：①乙醚，②H?O?）（3分）（2）（CH?）?C-OH+HBr→（3分）4-3解釋為什么苯酚的酸性（pKa=9.95）強(qiáng)于乙醇（pKa=15.9）（20字內(nèi)）（4分）五、化學(xué)熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)（16分）5-1已知298K時(shí)：①C(s,石墨)+O?(g)=CO?(g)ΔH?=-393.5kJ/mol②CO(g)+1/2O?(g)=CO?(g)ΔH?=-283.0kJ/mol計(jì)算反應(yīng)③C(s,石墨)+1/2O?(g)=CO(g)的ΔH?和ΔS?（已知Sθm：C=5.7J/(mol·K)，O?=205.0，CO=197.7）。（8分）5-2某反應(yīng)2A→B的速率方程為v=k[A]2。當(dāng)[A]?=0.10mol/L時(shí)，半衰期t?/?=20min，計(jì)算：（1）速率常數(shù)k（單位：L/(mol·min)）（4分）（2）[A]降至0.02mol/L所需時(shí)間（4分）六、配位化學(xué)（10分）6-1向[Cu(NH?)?]SO?溶液中滴加BaCl?溶液，現(xiàn)象為______，滴加NaOH溶液（濃度0.1mol/L），現(xiàn)象為______（填“有沉淀”或“無沉淀”）。（4分）6-2已知[Fe(CN)?]3?的磁矩μ=2.4B.M.，[FeF?]3?的μ=5.9B.M.：（1）分別寫出中心離子的雜化類型：、（4分）（2）解釋磁矩差異的原因（20字內(nèi)）（2分）七、實(shí)驗(yàn)化學(xué)（13分）7-1用基準(zhǔn)物質(zhì)Na?CO?標(biāo)定HCl溶液（約0.1mol/L）：（1）稱量Na?CO?的質(zhì)量范圍為______g（保留2位有效數(shù)字，滴定體積控制在20-30mL）（4分）（2）若滴定前未用HCl潤(rùn)洗滴定管，會(huì)導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果______（填“偏高”“偏低”或“無影響”）（3分）7-2設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)鑒別NaCl、NaBr、KI溶液（寫出試劑、現(xiàn)象及結(jié)論，80字內(nèi)）（6分）八、綜合應(yīng)用題（12分）8-1工業(yè)上用接觸法制備硫酸，涉及反應(yīng)：2SO?(g)+O?(g)?2SO?(g)ΔH=-196.6kJ/mol（1）選擇適宜條件（溫度、壓強(qiáng)）并解釋（40字內(nèi)）（4分）（2）若平衡時(shí)SO?轉(zhuǎn)化率為90%，初始n(SO?):n(O?)=2:1，