有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第十一章熱點(diǎn)專題探究十一有機(jī)推斷與有機(jī)合成題的解題策略有機(jī)綜合推斷與有機(jī)合成題主要考查學(xué)生對(duì)常見(jiàn)有機(jī)物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系的掌握程度。主要考點(diǎn)有簡(jiǎn)單有機(jī)物的命名、官能團(tuán)的種類識(shí)別、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、分子式、化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、某些反應(yīng)條件的填寫(xiě)、限制條件下的同分異構(gòu)體種數(shù)的判斷、某一同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)以及簡(jiǎn)單有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等。題型一有機(jī)推斷題1．有機(jī)推斷題的解題思路2．有機(jī)推斷題的突破口(1)根據(jù)特殊條件推斷。反應(yīng)條件反應(yīng)類型X2、光照烷烴、不飽和烴(或芳香烴)烷基上的鹵代反應(yīng)Br2、鐵粉(FeBr3)苯環(huán)上的取代反應(yīng)溴水或溴的四氯化碳溶液含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和有機(jī)物的加成反應(yīng)濃溴水或飽和溴水苯酚的取代反應(yīng)反應(yīng)條件反應(yīng)類型H2、催化劑(如Ni)不飽和有機(jī)物的加成反應(yīng)(含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)、醛基、羰基的物質(zhì)，注意：由于反應(yīng)條件要求苛刻，中學(xué)階段不引入羧基、酯基與氫氣加成的知識(shí)點(diǎn))濃硫酸、△酯化反應(yīng)或苯環(huán)上的硝化反應(yīng)濃硫酸、170℃乙醇的消去反應(yīng)濃硫酸、140℃乙醇生成乙醚的取代反應(yīng)反應(yīng)條件反應(yīng)類型稀硫酸、△酯類、蔗糖、淀粉的水解反應(yīng)NaOH水溶液、△鹵代烴或酯類的水解反應(yīng)NaOH醇溶液、△鹵代烴的消去反應(yīng)Cu或Ag、O2、△醇的催化氧化銀氨溶液或新制Cu(OH)2醛、葡萄糖的氧化反應(yīng)水浴加熱苯的硝化反應(yīng)、銀鏡反應(yīng)，制酚醛樹(shù)脂、酯類或二糖的水解(2)根據(jù)特征產(chǎn)物推斷。①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物確定—OH、—X的位置。如某醇(或一鹵代烴)發(fā)生消去反應(yīng)僅生成產(chǎn)物CH2==CHCH2CH3，則醇為CH2OHCH2CH2CH3(或一鹵代烴為CH2XCH2CH2CH3)。③由取代產(chǎn)物確定碳鏈結(jié)構(gòu)。如C5H12的一元取代物僅一種，則其結(jié)構(gòu)為C(CH3)4。④由加H2后碳的骨架確定碳碳雙鍵(或三鍵)的位置。如(CH3)3CCH2CH3對(duì)應(yīng)的烯烴為(CH3)3CCH==CH2，炔烴為(CH3)3CC≡CH。⑤由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯的結(jié)構(gòu)，可以推斷反應(yīng)物中羧基和羥基的位置；由有機(jī)物發(fā)生成肽反應(yīng)生成肽鍵的結(jié)構(gòu)，可以推斷反應(yīng)物中羧基和氨基的位置。回答下列問(wèn)題：(1)A分子中最多有__________個(gè)原子共平面。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。(3)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：E→F：______________________________________；G和I在濃硫酸催化下生成酯：_________________________。(4)I有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出其中滿足以下條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________________________________。①屬于芳香族化合物；

②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③核磁共振氫譜顯示不同環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比1∶2∶3∶6題型二有機(jī)合成題1．有機(jī)合成題的解題思路③羥醛縮合反應(yīng)：(3)碳環(huán)的形成與破壞。含有共軛碳碳雙鍵(C==C—C==C)的物質(zhì)之間、共軛雙鍵與碳碳雙鍵、三鍵之間可通過(guò)加成發(fā)生成環(huán)；某些物質(zhì)可通過(guò)酯化反應(yīng)成環(huán)或通過(guò)取代反應(yīng)形成環(huán)狀醚類物質(zhì)。反過(guò)來(lái)，若碳環(huán)上有碳碳不飽和鍵，則在氧化劑作用下，碳碳不飽和鍵斷裂形成鏈狀化合物；環(huán)狀酯通過(guò)水解反應(yīng)也可實(shí)現(xiàn)環(huán)的斷裂。①共軛碳碳雙鍵的加成成環(huán)：4．有機(jī)合成方法點(diǎn)撥(1)官能團(tuán)的引入。①鹵素原子：烴、酚的取代；不飽和烴與HX、X2的加成；醇與氫鹵酸(HX)取代。②羥基：烯烴與水加成；醛、酮與氫氣加成；鹵代烴在堿性條件下水解；酯的水解；葡萄糖發(fā)酵生成乙醇。③碳碳雙鍵：某些醇或鹵代烴的消去；炔烴不完全加成；烷烴裂化。④碳氧雙鍵：醇的催化氧化；連在同一個(gè)碳原子上的兩個(gè)羥基脫水；低聚糖和多糖水解可引入醛基；含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成。⑤羧基：醛基氧化；酯、肽、蛋白質(zhì)的水解；醇被酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液氧化等。(2)官能團(tuán)的消除。①通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。②通過(guò)消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。③通過(guò)加成或氧化反應(yīng)消除醛基。④通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(4)官能團(tuán)的保護(hù)。有機(jī)合成時(shí)，往往在有機(jī)物分子中引入多個(gè)官能團(tuán)，但有時(shí)在引入某一個(gè)官能團(tuán)時(shí)對(duì)其他官能團(tuán)造成破壞，導(dǎo)致不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的合成。因此在制備過(guò)程中要把分子中某些官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ūＷo(hù)起來(lái)，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候再將其轉(zhuǎn)變回來(lái)，從而達(dá)到有機(jī)合成的目的。1．(2021·河北卷)丁苯酞(NBP)是我國(guó)擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM－289是一種NBP開(kāi)環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和其他活性成分，其合成路線如圖：回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_______。(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________、________________。①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1∶2∶2∶3。(3)E→F中步驟1的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________。(4)G→H的反應(yīng)類型為_(kāi)_____________。若以NaNO3代替AgNO3，則該反應(yīng)難以進(jìn)行，AgNO3對(duì)該反應(yīng)的促進(jìn)作用主要是因?yàn)開(kāi)__________________________________________。(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。通常酯化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行，對(duì)比HPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說(shuō)明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因_________________________。(6)2．(2021·湖南卷)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如下：已知：回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。(2)A→B，D→E的反應(yīng)類型分別是_____________，___________。(3)M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a____________，b____________。(4)B有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①苯環(huán)上有2個(gè)取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)③與FeCl3

溶液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。(5)3．(2021·全國(guó)甲卷)

近年來(lái)，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_____________。(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要________mol氫氣。(3)寫(xiě)出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱________。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________。(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有________(填標(biāo)號(hào))。a．含苯環(huán)的醛、酮b．不含過(guò)氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1A．2個(gè) B．3個(gè)C．4個(gè) D．5個(gè)(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以丙烯為主要原料用不超過(guò)三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成下圖有機(jī)物，寫(xiě)出合成路線。【答案】(1)間苯二酚(或1,3－苯二酚)

(2)2(3)酯基、醚鍵、羥基(任寫(xiě)兩種)(4)【解析】(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)是將酯基水解生成羥基，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(6)根據(jù)已知條件說(shuō)明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫(xiě)出：(7)可以將丙烯在m－CPBA的作用下生成環(huán)氧化合物，環(huán)氧化合物經(jīng)G→H的反應(yīng)，然后再與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反應(yīng)即可。4．(2021·廣東適應(yīng)性測(cè)試)β－內(nèi)酰胺類藥物是一類用途廣泛的抗生素藥物，其中一種藥物Ⅶ的合成路線及其開(kāi)環(huán)反應(yīng)如下(一些反應(yīng)條件未標(biāo)出)：5．(2019·全國(guó)卷Ⅱ)環(huán)氧樹(shù)脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的黏合性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹(shù)脂G的合成路線：回答下列問(wèn)題：(1)A是一種烯烴，化學(xué)名稱為_(kāi)___________，C中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)___________、____________。(2)由B生成C的反應(yīng)類型為_(kāi)___________________________。(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為_(kāi)___________________________。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________________________。(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫(xiě)出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________、________________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應(yīng)等于________。(6)由已知信息②③知，每發(fā)生反