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文檔簡介

四川省制藥工業(yè)揮發(fā)性有機物控制技術(shù)指南

1.適用范圍

本指南適用于四川省制藥工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)全過程的揮發(fā)性有

機物(VOCs)排放管理,主要包含化學合成類、發(fā)酵類、提取

類、生物工程類、中藥類、混裝制劑類六大類生產(chǎn)企業(yè)和與六

大類生產(chǎn)工藝相似的獸藥生產(chǎn)企業(yè)的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護

設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的揮發(fā)性有機物排放

管理。

2.規(guī)范性引用文件

GB3836.4爆炸性環(huán)境第4部分:由本質(zhì)安全型“i”保護

的設(shè)備

GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準

GB/T13347石油氣體管道阻火器

GB50016建筑設(shè)計防火規(guī)范

GB50019工業(yè)建筑供暖通風與空氣調(diào)節(jié)設(shè)計規(guī)范

GB50051煙囪設(shè)計規(guī)范

GB50057建筑物防雷設(shè)計規(guī)范

GB50058爆炸危險環(huán)境電力裝置設(shè)計規(guī)范

GB50187工業(yè)企業(yè)總平面設(shè)計規(guī)范

GB21904化學合成類制藥工業(yè)水污染物排放標準

GB21908混裝制劑類制藥工業(yè)水污染物排放標準

—142—

GB21907生物工程類制藥工業(yè)水污染物排放標準

GB21905提取類制藥工業(yè)水污染物排放標準

GB21906中藥類制藥工業(yè)水污染物排放標準

GB21903發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準

GB/T50087工業(yè)企業(yè)噪聲控制設(shè)計規(guī)范

HGJ229工業(yè)設(shè)備、管道防腐蝕工程施工及驗收規(guī)范

HJ/T1氣體參數(shù)測量和采樣的固定位裝置

HJ/T386工業(yè)廢氣吸附凈化裝置

HJ/T389工業(yè)有機廢氣催化凈化裝置

HJ2000大氣污染治理工程技術(shù)導則

HJ2026吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2027催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

DB51/2377四川省固定污染源大氣揮發(fā)性有機物排放標準

3.術(shù)語和定義

揮發(fā)性有機化合物VolatileOrganicCompounds(VOCs)

在293.15K條件下蒸氣壓大于或等于10Pa,或者特定適用

條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的除CH4、CO、CO2、H2CO3、金屬碳

化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學反應(yīng)的碳

化合物。主要包括具有揮發(fā)性的非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔

烴、芳香烴)、含氧有機化合物(醛、酮、醇、醚等)、鹵代烴、

含氮有機化合物、含硫有機化合物等。

發(fā)酵類Fermentationproductscategory

—143—

指通過微生物發(fā)酵的方法產(chǎn)生抗生素或其他的活性成分,

然后經(jīng)過分離、純化、精制等工序生產(chǎn)出藥物的過程。

化學合成類Chemicalsynthesisproductscategory

化學合成類制藥指采用一個化學反應(yīng)或者一系列化學反應(yīng)

生產(chǎn)藥物活性成分的過程。

混裝制劑類Mixing/Compoundingandformulation

category

是指用藥物活性成分和輔料通過混合、加工和配制,制成

各種劑型藥物的過程。

中藥類Chinesetraditionalmedicinecategory

以藥用植物和藥用動物為主要原料,按照國家藥典,生產(chǎn)

中藥飲片和中成藥各種劑型產(chǎn)品的過程。

提取類Extractionproductscategory

運用物理的、化學的、生物化學的方法,將生物體中起重

要生理作用的各種基本物質(zhì)經(jīng)過提取、分離、純化等手段制造

藥物的過程。

生物工程類Bio-pharmaceuticalcategory

利用微生物、寄生蟲、動物毒素、生物組織等,采用現(xiàn)代

生物技術(shù)方法(主要是基因工程技術(shù))進行生產(chǎn),作為治療、

診斷等用途的多肽和蛋白質(zhì)類藥物、疫苗等藥品的過程。(不包

括利用傳統(tǒng)微生物發(fā)酵技術(shù)制備抗生素、維生素等藥物的過程)

4.制藥工業(yè)生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征分析

—144—

制藥工業(yè)主要分為化學合成類、發(fā)酵類、提取類、生物工程

類、中藥類、混裝制劑類六大類。

4.1.發(fā)酵類生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征

4.1.1.發(fā)酵類典型生產(chǎn)工藝

發(fā)酵類制藥生產(chǎn)工藝流程一般為:種子培養(yǎng)、微生物發(fā)酵、

發(fā)酵液預處理和固液分離、提煉純化、精制、干燥、包裝等步驟。

種子培養(yǎng)階段通過搖瓶種子培養(yǎng)、種子罐培養(yǎng)及發(fā)酵罐培養(yǎng)連續(xù)

的擴增培養(yǎng),獲得足夠量健壯均一的種子投入發(fā)酵生產(chǎn)。發(fā)酵液

預處理的主要目的是將菌體與濾液分離開,便于后續(xù)處理,通常

采用過濾法處理。從濾液中提取和菌體中提取兩種不同工藝過

程,產(chǎn)物提取的方法主要有萃取、沉淀、鹽析等。產(chǎn)品精制純化

主要有結(jié)晶、噴霧干燥、冷凍干燥等幾種方式。

典型的發(fā)酵類制藥生產(chǎn)工藝流程如圖4-1所示。

從濾液中提取藥物

VOCsVOCs

種VOCs濾液

過濾提取精制干燥包裝

種子培養(yǎng)發(fā)酵

溶劑回收產(chǎn)品

菌體

過濾浸提過濾

從菌體中提取藥物VOCs

圖例:

污染排放物料走向生產(chǎn)工藝

圖4-1發(fā)酵類制藥生產(chǎn)工藝圖

—145—

4.1.2.主要VOCs污染物排放特征分析

發(fā)酵類藥物生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要包括發(fā)酵尾氣、含溶劑

廢氣、含塵廢氣、酸堿廢氣及廢水處理裝置產(chǎn)生的惡臭氣體。發(fā)

酵尾氣氣量大,主要成分為空氣和CO2,同時含有少量培養(yǎng)基物

質(zhì)以及發(fā)酵后期細菌開始產(chǎn)生抗生素時菌絲的氣味,如直接排

放,對廠區(qū)周邊大氣環(huán)境質(zhì)量影響較大。有機溶劑廢氣主要產(chǎn)生

于分離提取等生產(chǎn)工序,主要VOCs有甲醇、乙醇、丁醇、戊醇、

乙酸乙酯、醋酸丁酯、氯仿、氯苯、二乙胺、三乙胺、正己烷和

正庚烷等。

4.2.化學合成類生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征

4.2.1.典型生產(chǎn)工藝

化學合成類制藥生產(chǎn)過程主要以化學原料為起始反應(yīng)物,化

學合成類制藥的生產(chǎn)工藝主要包括反應(yīng)和藥品純化兩個階段。反

應(yīng)階段包括合成、藥物結(jié)構(gòu)改造、脫保護基等過程。具體的化學

反應(yīng)類型包括?;磻?yīng)、裂解反應(yīng)、硝基化反應(yīng)、縮合反應(yīng)和取

代反應(yīng)等?;瘜W合成類制藥的純化過程包括分離、提取、精制和

成型等。分離主要包括沉降、離心、過濾和膜分離技術(shù);提取主

要包括沉淀、吸附、萃取、超濾技術(shù);精制包括離子交換、結(jié)晶、

色譜分離和膜分離等技術(shù);產(chǎn)品定型步驟主要包括濃縮、干燥、

無菌過濾和成型等技術(shù)。

化學合成類制藥生產(chǎn)工藝流程見圖4-2。

—146—

VOCs反應(yīng)階段

化學原料合成(批反應(yīng)器)藥物結(jié)構(gòu)改脫保護基

VOCsVOCsVOCsVOCs

成品檢驗及包裝入庫干燥(成型)精制提取分離

VOCs

溶劑回收純化階段

圖例:

污染排放物料走向生產(chǎn)工藝

圖4-2化學合成類制藥生產(chǎn)工藝圖

4.2.2.污染物排放特征分析

化學合成類制藥企業(yè)主要廢氣污染源包括四部分:蒸餾、蒸

發(fā)濃縮工段產(chǎn)生的有機不凝氣,合成反應(yīng)、分離提取過程產(chǎn)生的

有機溶劑廢氣;使用鹽酸、氨水調(diào)節(jié)pH值產(chǎn)生的酸堿廢氣;粉

碎、干燥排放的粉塵;污水處理廠產(chǎn)生的惡臭氣體。VOCs的產(chǎn)

生除了提取過程使用的溶劑外,主要還來自于一些化學原料和化

學反應(yīng)的藥物中間體,化學類制藥行業(yè)產(chǎn)生的VOCs成分更加復

雜,是治理和控制的難點。主要VOCs有二乙醚、二乙胺、苯酚、

石油腦、甲醇、乙醇、甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、二乙胺、丙

酮、異丙醇、二氯乙烷和氯仿等。

—147—

4.3.混裝制劑類生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征

4.3.1.典型生產(chǎn)工藝

混裝制劑類藥物生產(chǎn)工藝過程是通過混合、加工和配制,

將具有生物活性的藥品制備成成品。根據(jù)制劑的形態(tài)可分為固

體制劑類、注射劑類及其他制劑類等三大類型。制劑類制藥生

產(chǎn)工藝流程圖4-3所示。

制水設(shè)備

洗瓶鋁蓋洗滌及滅菌

凍干粉針:

原輔料配液過濾分裝、半塞凍干壓蓋檢測包裝產(chǎn)品

粉塵

粉針:

原輔料消毒分裝

水針輸液:原輔料配置過濾烘、灌、封

固體制劑:

原輔料粉碎制粒干燥壓片/灌裝

水針輸液:

過濾

圖例:

粉塵

污染排放物料走向生產(chǎn)工藝

圖4-3混裝制劑類制藥生產(chǎn)工藝圖

4.3.2.污染物排放特征分析

混裝制劑類藥物生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要為粉碎、過篩、

制粒、干燥、總混、分裝、填充等加工工序過程中產(chǎn)生的粉塵,

基本無VOCs產(chǎn)生。

—148—

4.4.生物工程類生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征

4.4.1.典型生產(chǎn)工藝

生物技術(shù)制藥工藝以生物體和生物反應(yīng)過程為基礎(chǔ),依賴

于生物機體或細胞的生長繁殖及其代謝過程,利用工程學原理

和方法對實驗室所取得的藥物研究成果進行開發(fā)放大,在反應(yīng)

器內(nèi)進行生物反應(yīng)合成,進而生產(chǎn)制造出商品化藥物。

生物技術(shù)制藥工藝分為上下游過程。上游過程是以生物材

料為核心,目的在于獲得藥物,包括藥物研發(fā)、細胞培養(yǎng)工藝、

放大及大規(guī)模細胞培養(yǎng)研究等。屬于生物加工過程,如酶工程、

基因工程技術(shù)、細胞培養(yǎng)工程、發(fā)酵工程等。下游過程是以目

標藥物后處理為核心,屬于生物分離過程,包括藥物的提取、

分離、精制工藝,藥物產(chǎn)品的檢測及質(zhì)量保證等。VOCs排污主

要來自于下游過程,其工藝過程和排污節(jié)點與化學合成類制藥

純化過程、發(fā)酵類制藥固液分離、提煉純化等過程相似。

4.4.2.污染物排放特征分析

生物制藥產(chǎn)生的廢氣主要來自溶劑的使用,主要產(chǎn)生點在

于洗滌、溶劑提取、多肽合成等的排風以及實驗的排氣、制劑

過程中的藥塵等。在表4-1中列出了生物工程類制藥使用的有

機溶劑。

—149—

表4-1生物工程類制藥主要有機溶劑

名稱生產(chǎn)工藝主要有機溶劑

組織纖溶酶原激活劑基因培養(yǎng)乙醇胺

疫苗基因培養(yǎng)甲酸、甲醛

抗HBsAg克隆丙酮、乙醇胺

重組人尿激酶原基因培養(yǎng)乙醇

細胞苗、雞胚苗基因培養(yǎng)甲醛、丙二醇

抗毒素基因培養(yǎng)甲醛

細菌疫苗基因培養(yǎng)乙醇、丙酮

乙肝疫苗基因培養(yǎng)甲醛

人血蛋白制劑生化提取、培養(yǎng)乙醇

白細胞介素基因培養(yǎng)乙腈、乙酸

4.5.中藥類生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征

4.5.1.典型生產(chǎn)工藝

中藥類制藥主要分中藥飲片和中成藥各種劑型兩大類。

(1)中藥飲片

植物類藥材在中藥中占有很大的比例,并且絕大多數(shù)植物

類藥材需經(jīng)過加工切制成為飲片方能用于臨床。以下是較為普

遍的生產(chǎn)工藝。中藥飲片生產(chǎn)工藝流程圖4-4所示。

—150—

產(chǎn)地趁鮮切劑

灰塵

產(chǎn)地加工(去除分離不同藥用

種非藥部分;干燥)部位;凈制軟化

植物原藥材凈藥材可切制藥材

炮制切

灰塵

臨床質(zhì)量檢查半成品檢查干燥

合格飲片成品飲片濕飲片

制劑

包裝

炮灸

圖例:

污染排放物料走向生產(chǎn)工藝

圖4-4中藥飲片生產(chǎn)工藝圖

將凈選后的藥材經(jīng)軟化處理,用一定刀具切制成片、絲、

段、塊等形狀的炮制工藝稱為飲片切制。中藥飲片切制工藝即

是將植物類中藥按照一定原則和方法切制成飲片的工序和技術(shù)

要求。通常可包括制、軟化、切制、干燥、包裝、質(zhì)檢等。

(2)中成藥各種劑型

對中成藥進行凈制、軟化、切制等前處理工藝后,再制成

各種劑型,該工藝路線可參考制劑類藥物生產(chǎn)工藝。

4.5.2.污染物排放特征分析

中藥飲片產(chǎn)生的廢氣主要是切制、干燥等工序產(chǎn)生的藥物

粉塵,基本無VOCs排放。中成藥各種劑型VOCs主要來自提

取階段使用的有機溶劑(主要是乙醇),污染不大。

4.6.提取類生產(chǎn)工藝及主要VOCs排放特征

4.6.1.典型生產(chǎn)工藝

提取類制藥是指運用物理的、化學的、生物化學的方法,

—151—

將生物體中起重要生理作用的各種基本物質(zhì)經(jīng)過提取、分離、

純化等手段制造藥物的過程。提取類制藥不同的產(chǎn)品、原材料,

其工藝流程是不一樣的,以下列出較為普遍的提取工藝路線。

提取類生產(chǎn)工藝流程圖4-5所示。

原料原料選擇預處理破碎

包裝入庫成型分離提取提取

VOCsVOCsVOCs

圖例:溶劑回收

污染排放物料走向生產(chǎn)工藝

圖4-5提取類制藥生產(chǎn)工藝圖

4.6.2.污染物排放特征分析

提取類制藥企業(yè)廢氣中的VOCs主要來源于生產(chǎn)工藝中使

用的有機溶劑,常用的有機溶劑為乙醇、丙酮。提取類制藥工

藝使用及產(chǎn)生的主要VOCs有二乙醚、苯酚、石油腦、甲醇、

乙醇、甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、二乙胺、丙酮、異丙醇、

二氯乙烷和氯仿。

5.制藥工業(yè)VOCs產(chǎn)生源項及排污節(jié)點

制藥工業(yè)存在生產(chǎn)過程的間歇性,產(chǎn)品種類的多樣性和工藝

的多樣性等特點,造成VOCs排放復雜多變,尤其以化學合成

類制藥企業(yè)最為明顯。同時制藥工業(yè)VOCs排放不僅存在于工藝

生產(chǎn)過程中,也大量產(chǎn)生于揮發(fā)性有機液體儲存、調(diào)和,揮發(fā)性

—152—

有機液體裝卸,廢水集輸、儲存、處理和采樣等。因此不能單純

從工藝上考慮VOCs控制和治理。從全局來看,制藥工業(yè)VOCs

的產(chǎn)生可歸結(jié)為設(shè)備動靜密封點泄漏污染源,揮發(fā)性有機液體儲

存、調(diào)和污染源,揮發(fā)性有機液體裝卸揮發(fā)污染源,廢水集輸、

儲存、處理過程污染源,工藝有組織排放,工藝無組織排放,冷

卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放和采樣過程排放8個源項。

5.1.設(shè)備動靜密封點泄漏

設(shè)備內(nèi)的物料可通過設(shè)備動靜密封點泄漏到環(huán)境中,以無

組織排放為主。個別設(shè)備密封點將廢氣收集并轉(zhuǎn)化為有組織排

放,如安全閥、壓縮機。設(shè)備動靜密封點類型主要包括泵、壓

縮機、攪拌器、閥門、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)、開口管線、

法蘭、連接件等9大類,既存在于生產(chǎn)裝置中,也存在于儲存、

裝卸、供熱供冷等公輔設(shè)施中。

5.2.有機液體儲存和調(diào)和揮發(fā)損失

在調(diào)和與儲存過程中,隨著物料的進出,大小呼吸會產(chǎn)生

大量的物料損失,排放大量的揮發(fā)性有機污染物,通常為間歇

性排放。

5.3.有機液體裝卸揮發(fā)損失

制藥工業(yè)裝卸系統(tǒng)主要包括汽車裝卸系統(tǒng)、桶裝作業(yè)系統(tǒng)。

有機揮發(fā)性原輔材料等有機液體在運輸裝卸作業(yè)過程中,產(chǎn)生

揮發(fā)性有機物的排放,通常為間歇性排放。

5.4.廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散

制藥企業(yè)產(chǎn)生的廢水大都含有各種物料,包含原料、產(chǎn)品、

—153—

副產(chǎn)物、有機溶劑等,廢水中各種污染物隨著溫度變化均可能

釋放到大氣中,且不同類型的廢水在收集系統(tǒng)會發(fā)生化學反應(yīng),

并釋放出新污染物進入大氣。整個廢水處理系統(tǒng)中VOCs排放主

要受廢水性質(zhì)、廢水溫度、氣候條件、廢水處理方式等因素影

響。當采取廢氣收集處理措施后,可將其轉(zhuǎn)化為有組織排放。

5.5.工藝有組織排放

工藝有組織排放主要指生產(chǎn)過程中裝置有組織排放的工藝

廢氣,也包括面源經(jīng)經(jīng)收集后的集中排放,可能是連續(xù)性的,

也可能是間歇性的。其排放的污染物主要是揮發(fā)性有機污染物、

煙粉塵、二氧化硫、氮氧化物等。

5.6.循環(huán)冷卻水系統(tǒng)釋放

循環(huán)冷卻水系統(tǒng)釋放的VOCs主要來源于回用水處理不徹

底、添加水質(zhì)穩(wěn)定劑和工藝物料泄漏將污染物帶入循環(huán)冷卻水

中,污染物通過循環(huán)水冷卻塔的閃蒸、汽提和風吹等作用釋放

到大氣中。VOCs排放量主要受循環(huán)冷卻水中(泄漏的)物料量、

水質(zhì)穩(wěn)定劑的揮發(fā)性、回用水質(zhì)、環(huán)境溫度、循環(huán)水量等因素

影響。

5.7.工藝無組織排放

指非密閉式工藝過程中的無組織、間歇式的排放,在生產(chǎn)

材料準備、工藝反應(yīng)、產(chǎn)品精餾、萃取、結(jié)晶、卸料等工藝過

程中,污染物通過生產(chǎn)加注、反應(yīng)、分離、凈化等單元操作過

程,通過蒸發(fā)、閃蒸、吹掃、置換、噴濺等方式逸散到大氣中,

其排放的揮發(fā)性有機污染物主要受物料性質(zhì)、生產(chǎn)工藝、末端

—154—

處理技術(shù)等因素影響。

5.8.采樣過程排放

在制藥生產(chǎn)過程中,需要對各工藝階段的物料、中間產(chǎn)品

以及成品進行取樣分析。樣品通過一個采樣管線/井上的閥門開

啟并收集一定體積的液體或氣體,將樣品采入特定的取樣容器

中,這一過程也會排放揮發(fā)性有機污染物。按照采樣的方式可

將采樣過程分為開放式采樣和密閉式采樣。常壓取樣口采樣主

要的污染源是打開取樣口封蓋導致的VOCs揮發(fā),采樣過程中的

排放量與采樣時間長短有關(guān);密閉采樣過程基本無介質(zhì)泄漏和

向大氣環(huán)境中排放VOCs的問題,只在采取采樣容器時產(chǎn)生少量

VOCs逸散。

其各個源項污染物排放形式見表4-2。

表4-2制藥企業(yè)廢氣污染源排放形式

序號源項排放形式排放工況

1設(shè)備動靜密封點泄漏無(有)組織正常

2有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失無(有)組織正常

3有機液體裝卸揮發(fā)損失無(有)組織正常

4廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散無(有)組織正常

5工藝有組織排放有組織正常

6冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放無(有)組織正常

7工藝無組織排放無組織非正常、正常

8采樣過程排放無組織正常

6.制藥工業(yè)VOCs污染防治技術(shù)

6.1.VOCs污染防治技術(shù)

6.1.1.吸附法

吸附濃縮技術(shù)是利用各種固體吸附劑(如活性炭、分子篩、

—155—

活性氧化鋁和硅膠等)對排放廢氣中的VOCs進行吸附濃縮,同

時達到凈化廢氣的目的。吸附工藝主要分為吸附段和脫附段。

(1)吸附段需要注意的事項

1)采用活性炭吸附工藝,進入吸附系統(tǒng)的廢氣溫度應(yīng)控制

在40℃以內(nèi),廢氣中顆粒物濃度低于1mg/m3。同時,進入吸附

系統(tǒng)的易燃、易爆有機廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的

25%以下。對于含有混合有機化合物的廢氣,其控制濃度P應(yīng)低

于最易爆炸組分或混合氣體爆炸極限下限值的25%,即P<min

(Pe,Pm)×25%,Pe為最易爆炸組分極限下限值(%),Pm為

混合氣體爆炸極限下限值(%),Pm按照下式進行計算:

Pm=(P1+P2+…+Pn)/(V1/P1+V2/P2+…+Vn/Pn)

式中:

Pm——混合氣體爆炸極限下限值,%;

P1,P2,…,Pn——混合氣體中各組分的爆炸極限下限值,%;

V1,V2,…,Vn——混合氣體中各組分所占的體積百分

數(shù),%;

n——混合有機廢氣中所含有機化合物的種類數(shù)量。

2)在理想狀態(tài)下,中低濃度VOCs(一般在<1000mg/m3)

凈化效率能達到90%以上,但吸附材料吸附能力接近飽和時,

吸附效率顯著降低,無法保證處理后廢氣穩(wěn)定達標排放,同時,

目前沒有成熟可靠、經(jīng)濟實用的技術(shù)對吸附材料的吸附能力變

化情況進行實時監(jiān)測分析,因此吸附工藝一般與其他處理工藝

組合使用。

—156—

3)在不施用深冷、高壓的手段下,可以有效回收有價值的

有機物組分。

4)吸附劑應(yīng)選擇具有大比表面和孔隙率的;具有良好選擇

性的;吸附能力強,吸附容量大的;易于再生;機械強度、化

學穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性好;使用壽命長的。

5)更換填料或是運行維護過程中產(chǎn)生的固廢以及危險廢物

按照國家固體廢物污染環(huán)境防治法有關(guān)要求進行管理、處置。

6)固定床吸附器應(yīng)符合《環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢

氣吸附凈化裝置》(HJ/T386)的規(guī)定。吸附層的風速應(yīng)根據(jù)吸

附劑的材質(zhì)、結(jié)構(gòu)和性能共同確定。

7)常用的吸附劑有兩類,分別為活性炭吸附劑和沸石分子

篩吸附劑。

①活性炭吸附劑特點:操作簡單,吸附能力強,吸附效果

好,可以對活性炭進行再生,重新使用。

②沸石分子篩吸附劑特點:作為離子型吸附劑,吸附選擇

性強,吸附能力強,是不燃材料,因此在較高的溫度下,吸附

效率仍然比較高,同時,脫附溫度也相應(yīng)較高。

③固定床吸附器應(yīng)符合《環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣

吸附凈化裝置》(HJ/T386)的規(guī)定。吸附層的風速應(yīng)根據(jù)吸附

劑的材質(zhì)、結(jié)構(gòu)和性能共同確定;采用顆粒狀活性炭時,宜取

0.20-0.60m/s,采用蜂窩狀活性炭時,宜取0.70-1.20m/s。對于廢

氣濃度特別低或有特殊要求的場合,風速可適當增加。

—157—

表6-1活性炭物性參數(shù)

性質(zhì)單位顆粒活性炭粉狀活性炭活性炭纖維

真密度g/cm32.0-2.21.9-2.20.2-0.8

粒密度g/cm30.6-1.0//

堆積密度g/cm30.35-0.60.15-0.60.03-0.05

孔隙率%33-4545-7550-80

細孔容積cm3/g0.5-1.10.5-1.40.6-1.1

平均孔徑?1.2-4.01.5-4.05.0-14.0

比表面m2/g700-1500700-1600800-2000

9)吸附裝置用于處理易燃、易爆氣體時,應(yīng)符合安全生產(chǎn)

及事故防范的相關(guān)要求。除控制處理氣體的濃度外,在管道系

統(tǒng)的適當位置,應(yīng)安裝符合《石油氣體管道阻火器》(GB/T

13347)規(guī)定的阻火裝置。接地電阻應(yīng)小于2Ω。

(2)脫附段需要注意的事項主要有:

1)脫附操作可采用升溫、降壓、置換、吹掃和化學轉(zhuǎn)化等

脫附方式或幾種方式的組合。

2)脫附氣源可采用熱空氣、熱煙氣和低壓水蒸氣。

3)當回收脫附產(chǎn)物時,應(yīng)保證脫附后氣體達到設(shè)計要求的

冷卻水平。

4)有機溶劑的脫附宜選用水蒸氣和熱空氣,當回收的有機

溶劑沸點較低時,冷凝水宜使用低溫水;對不溶于水的有機溶

劑冷凝后直接回收,對溶于水的有機溶劑應(yīng)進一步分離回收。

5)采用活性炭作為吸附劑時,脫附氣體的溫度宜控制在

120℃以下;采用沸石分子篩作為吸附材料時,脫附氣體的溫度

宜控制在220℃以下。

—158—

6.1.2.生物凈化

通過附著在反應(yīng)器內(nèi)填料上的微生物的新陳代謝作用將有

2-

機廢氣中的污染物轉(zhuǎn)化為簡單的無機物(CO2、H2O和SO4等)

和微生物。

使用生物凈化時,應(yīng)注意:

(1)生物法適合處理“高水溶性+易生物降解”的VOCs,

去除效率能達到70%-90%,對其余類型的VOCs處理效果較差,

生物法處理效果從大到小依次為醇類、酯類、苯系物>醛、酮、

鹵代烴>小分子烯烴、烷烴。

(2)主要應(yīng)用于中低濃度(一般在<1000mg/m3)有機廢氣

的處理;風量較大的情況下,其處理的濃度更低(一般在

<200mg/m3)。

(3)微生物的篩選和掛膜的時間較長。

(4)要通過有效預處理和合理管理,盡量降低填料堵塞帶

來的影響。

(5)更換填料或是運行維護過程中產(chǎn)生的固廢以及危險廢

物按照國家固體廢物污染環(huán)境防治法有關(guān)要求進行管理、處置。

6.1.3.直接燃燒法

直接燃燒法分為常規(guī)直接燃燒(TO)和蓄熱式燃燒(RTO)。

是利用輔助燃料燃燒所發(fā)生熱量,把可燃的有害氣體的溫度提

高到700-900℃的反應(yīng)溫度,從而發(fā)生氧化分解,非常適合用于

高濃度廢氣及間歇性排放工藝。蓄熱式燃燒(RTO)處理系統(tǒng)

中加溫和氧化分解產(chǎn)生的熱能利用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體

—159—

作為蓄熱系統(tǒng),實現(xiàn)換熱效率達到90%以上的節(jié)能效果。

使用燃燒時,應(yīng)注意:

(1)處理凈化效率高,能達到95%以上,連續(xù)運行穩(wěn)定,

技術(shù)成熟且安全可靠、操作維護簡單,使用壽命長。

(2)一次性投資成本高,運行成本較高;

(3)嚴格控制進口有機物的濃度,使其入口濃度必須遠低

于爆炸下限,控制在一個安全的水平。

(4)不適宜處理小于8000m3/h以下風量的廢氣,對含有機

硅成分較多的廢氣容易造成蓄熱體堵塞,更換蓄熱材料費用較

高。

6.1.4.催化燃燒法

催化燃燒分為常規(guī)催化燃燒(CO)和蓄熱式催化燃燒

(RCO)。利用結(jié)合在高熱容量陶瓷蓄熱體上的催化劑,使有機

氣體在300~400℃的較低溫度下,氧化為水和二氧化碳。蓄熱式

催化燃燒(RCO)的處理系統(tǒng)加熱和氧化產(chǎn)生的熱量被蓄熱體

儲存并用以加熱待處理廢氣,以提高換熱效率。

催化燃燒法的關(guān)鍵因素是催化劑的選擇。已有多種可供選

擇的催化劑:按其活性分,有鈀、鉑、稀土和過渡金屬氧化物

催化劑;按其形狀分,有無定形顆粒狀、球形顆粒狀、整體蜂

窩狀、網(wǎng)狀、絲蓬狀和透氣板狀等催化劑。催化劑的載體一般

以氧化鋁和陶瓷為主,此外還有天然沸石、鎳鉻絲和不銹鋼絲

等。

(1)催化燃燒工藝具有如下特點:

—160—

1)處理凈化效率較高,能達到95%以上,燃燒溫度較低,

較少產(chǎn)生NOx和SOx。

2)催化劑的選擇需要與處理對象相吻合,嚴格避免催化劑

的中毒。在汞、鉛、錫、鋅等金屬蒸氣和磷、磷化物、砷等存

在時,隨使用時間的延長,這些物質(zhì)覆蓋在催化劑表面,催化

劑將失去活性。鹵素和大量的水蒸氣存在時,催化劑活性暫時

衰退;當這些物質(zhì)不存在時,其活性在短期內(nèi)即可恢復。塵埃、

金屬銹、煤灰、硅和有機金屬化合物等覆蓋在催化劑表面上,

將影響廢氣中可燃成分與催化劑表面接觸,從而使催化劑活性

降低。

3)催化劑的工作溫度應(yīng)低于700℃,并能夠承受900℃短

時間的高溫沖擊,設(shè)計工況下催化劑使用壽命應(yīng)大于8500h。

4)催化燃燒裝置預熱室的預熱溫度宜控制在250-350℃,

不宜超過400℃。

5)催化劑床層的設(shè)計空速應(yīng)考慮催化劑的種類、載體的型

式、廢氣的組分等因素,宜大于10000h-1,但不宜大于40000h-1。

(2)使用蓄熱催化燃燒時,應(yīng)注意:

1)處理凈化效率較高,能達到95%以上,比蓄熱式燃燒節(jié)

約25%~40%運行費用,其熱回收效率可達90%以上;很少產(chǎn)

生NOX和SOX,不受水氣含量影響。

2)廢氣的成分復雜,起始燃燒溫度隨廢氣成分不同而有所

差異。預熱溫度過低,不能進行催化燃燒;預熱溫度過高,浪

費能源。催化燃燒法最大的缺點是必須注意催化劑的中毒。在

—161—

汞、鉛、錫、鋅等的金屬蒸氣和磷、磷化物、砷等存在時,隨

使用時間的延長,這些物質(zhì)覆蓋在催化劑表面,催化劑將失去

活性。鹵素和大量的水蒸氣存在時,催化劑活性暫時衰退;當

這些物質(zhì)不存在時,其活性在短期內(nèi)即可恢復。塵埃、金屬銹、

煤灰、硅和有機金屬化合物等覆蓋在催化劑表面上,影響廢氣

中的可燃成分與催化劑表面接觸,從而使活性降低;

3)廢氣濃度過高時會導致催化劑超溫;

4)不能處理溫度高于450℃的廢氣。

6.1.5.冷凝

廢氣中的VOCs在冷凝器中冷凝,通過降低氣體溫度使

VOCs達到過飽和后從氣體中液化出來而得到凈化,冷凝下來的

有機物可以回收利用。

使用冷凝法時,應(yīng)注意:

(1)主要用于處理高濃度廢氣,特別是組分比較單純的、

有一定回收經(jīng)濟價值的廢氣,凈化效率為50%-80%;

(2)冷凝法吸收效率波動幅度大,可作為燃燒或吸附處理

的預處理工段,特別是VOCs含量較高時,可通過冷凝回收降低

后續(xù)凈化裝置的操作負擔;

(3)可處理含有大量水蒸氣的高溫蒸汽。

(4)冷凝法對廢氣的處理程度受到冷凝溫度限制,要處理

效率高或處理低濃度廢氣時,需要將廢氣冷卻到非常低的溫度,

經(jīng)濟上不合算。

—162—

6.1.6.泄漏檢測與修復技術(shù)(LADR)

泄漏檢測與修復技術(shù)通常采用固定或移動檢測設(shè)備(如火

焰離子化、光離子化、非分散紅外等)對制藥企業(yè)易產(chǎn)生VOCs

泄漏源進行定期監(jiān)測,以確認發(fā)生泄漏的設(shè)備并進行修復,從

而達到控制原料泄漏對環(huán)境造成的污染。其典型步驟包括:確

定程序、組件檢測、修復泄漏、報告閉環(huán)等環(huán)節(jié)。LDAR技術(shù)是

目前國際上較先進的制藥工業(yè)廢氣檢測技術(shù),不僅能降低企業(yè)物

料損失,有效減少因泄漏造成的VOCs排放,還可以提高工藝安

全性和可靠性,可用于制藥生產(chǎn)裝置和儲存罐區(qū)裝置、管道、

閥門、法蘭等位置泄漏廢氣的有效跟蹤和處理。

6.2.VOCs組合污染防治技術(shù)

6.2.1.VOCs治理組合可行技術(shù)的選擇

通過對廢氣的成分進行分析,制藥工業(yè)有機廢氣中VOCs

不同工段廢氣濃度變化很大,如反應(yīng)釜真空泵的排氣、各種有

機物料儲存罐工藝過程中的排氣,VOCs濃度在

600~10000mg/m3,各投料口排氣和車間內(nèi)換風系統(tǒng)排氣等,

VOCs濃度在150~500mg/m3。因此,根據(jù)該廢氣特性和現(xiàn)有相

關(guān)企業(yè)調(diào)研結(jié)果,對不同濃度、不同風量的制藥工業(yè)有機廢氣

采用以下工藝更為適宜。

—163—

表5-2制藥工業(yè)VOCs末端組合治理技術(shù)

廢氣性質(zhì)企業(yè)規(guī)模組合單元處理工藝一組合單元處理工藝二

催化燃燒(CO)

小型企業(yè)吸附濃縮

蓄熱催化燃燒(RCO)

0~

蓄熱式燃燒(RTO)

1000mg/m3吸附濃縮

大中型企業(yè)蓄熱催化燃燒(RCO)

沸石轉(zhuǎn)輪

催化燃燒(CO)

催化燃燒(CO)

小型企業(yè)/

蓄熱催化燃燒(RCO)

300~

催化燃燒(CO)

3000mg/m3

大中型企業(yè)/蓄熱催化燃燒(RCO)

蓄熱式燃燒(RTO)

冷凝蓄熱式燃燒(RTO)

小型企業(yè)

3000mg/m3以/直接燃燒(TO)

上冷凝蓄熱式燃燒(RTO)

大中型企業(yè)

/直接燃燒(TO)

注:“/”是指無選用工藝

6.2.2.典型組合處理技術(shù)的優(yōu)缺點分析

表5-3組合工藝特點比較

典型組合工藝優(yōu)點缺點

不適用處理含有高沸點溶劑的有機廢

適合于處理大風量、低濃度或濃度不氣;

穩(wěn)定的有機廢氣,工藝成熟穩(wěn)定,可設(shè)備建設(shè)成本較高;

吸附濃縮+催化燃燒靠性好;催化燃燒器的裝機容量較大;

凈化效率高,運行費用低;如采用活性炭吸附濃縮,只能低溫脫附,

處理系統(tǒng)為低溫無火焰,安全性好。后期必須定期更換,為二次危廢;

催化劑成本高,其存在中毒和壽命問題。

適用范圍較廣,可用于VOCs濃度范

一次性投資成本高,運行成本較高;

圍為500~3000mg/m3的有機廢氣處理;

吸附濃縮+蓄熱催化燃對含有機硅成分較多的廢氣容易造成蓄

比直接燃燒法節(jié)約25%~40%運行費

燒熱體堵塞,更換蓄熱材料費用較高;

用,其熱回收效率可達90%以上;

催化劑成本高,其存在中毒和壽命問題。

較少產(chǎn)生NOx和SOx。

沸石不具備可燃性,不會引發(fā)溶劑反造價高,維護成本高

應(yīng)容易發(fā)生高沸點VOCs殘留,必須進行

沸石轉(zhuǎn)輪吸附+蓄熱催

吸收VOCs產(chǎn)生的壓降低,電耗少預處理

化燃燒

起燃溫度低,節(jié)約能源,處理效率高,脫附溫度較高,脫附出的VOCs容易與

無二次污染氧氣反應(yīng)

一次性投資成本高,運行成本較高;

處理凈化效率高,連續(xù)運行穩(wěn)定,技

不適宜處理小于3以下風量的廢

術(shù)成熟且安全可靠、操作維護簡單,8000m/h

氣,對含有機硅成分較多的廢氣容易造

使用壽命長,對大風量、低濃度的有

沸石轉(zhuǎn)輪吸附蓄熱式成蓄熱體堵塞,更換蓄熱材料費用較高;

+機廢氣處理經(jīng)濟性高,可適用于多種

燃燒容易發(fā)生高沸點殘留,必須進行

類的有機廢氣處理,適用范圍廣。VOCs

預處理

沸石不具備可燃性,不會引發(fā)溶劑反

脫附溫度較高,脫附出的VOCs容易與

應(yīng)

氧氣反應(yīng)

造價相對較低,前期投入較少脫附時有燃燒危險,風險相對較高,燃

吸附濃縮+蓄熱式燃燒蓄熱式燃燒有一定的自我調(diào)節(jié)能力,燒溫度高,產(chǎn)生NOX,吸附后的活性炭屬

抗干擾能力強,熱回收效率90%以上于危險廢物。

—164—

6.2.3.各種工藝的指標分析

幾種組合治理技術(shù)的各項經(jīng)濟和技術(shù)指標列表于下,供企

業(yè)選取時參考之用。

類去除效建設(shè)成運行成安全系自動化監(jiān)控難占地面

治理技術(shù)

型率本本數(shù)程度度積

>95%

催化燃燒(僅限高*****************

單濃度)

一>95%

技蓄熱式燃燒(僅限高*******************

術(shù)濃度)

LDAR-*************

吸附濃縮+蓄熱

>90%********************

式燃燒

吸附濃縮+蓄熱

>90%*******************

催化燃燒

組吸附濃縮+直接

>90%*******************

合燃燒

技吸附濃縮+催化

>90%*******************

術(shù)燃燒

沸石轉(zhuǎn)輪吸附+

>90%*********************

蓄熱催化燃燒

沸石轉(zhuǎn)輪吸附+

>90%**********************

蓄熱式燃燒

說明:“*”越多,代表建設(shè)成本越高,運行成本越高,安全系數(shù)越高,自動化

程度越高,監(jiān)控難度越高,占地面積越大。

7.最佳可行技術(shù)

7.1.制藥工業(yè)VOCs處理技術(shù)選擇原則

制藥工業(yè)有機廢氣處理工藝的選擇必須結(jié)合廢氣的規(guī)模、

污染物種類和濃度、企業(yè)經(jīng)濟狀況等實際情況選擇適合的處理

工藝,總體應(yīng)該遵循以下四個原則。

資源回收利用。結(jié)合有機廢氣的濃度和實際成分,盡量提

高廢氣收集率,優(yōu)先選擇能夠?qū)U氣中有機物質(zhì)進行回收利用

的技術(shù)方案。回收的有機物可以用于生產(chǎn)或出售,降低治理成

—165—

本。

處理達標。項目建設(shè)應(yīng)按國家相關(guān)的基本建設(shè)程序或技術(shù)

改造審批程序進行,總體設(shè)計應(yīng)滿足《建設(shè)項目環(huán)境保護設(shè)計

規(guī)定》和《建設(shè)項目環(huán)境保護管理條例》的規(guī)定。經(jīng)過治理后

的廢氣排放應(yīng)符合《四川省固定污染源大氣揮發(fā)性有機物排放

標準》(DB51/2377)中的相關(guān)規(guī)定。治理過程避免產(chǎn)生二次污

染。治理設(shè)施噪聲控制應(yīng)符合《工業(yè)企業(yè)噪聲控制設(shè)計規(guī)范》

(GB50087)和《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準》(GB12348)

的規(guī)定。

效率穩(wěn)定。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)把治理設(shè)施作為生產(chǎn)系統(tǒng)的一部分

進行管理,應(yīng)根據(jù)待處理廢氣的參數(shù)和要求,選用適合企業(yè)實

際、處理效率穩(wěn)定的廢氣處理技術(shù)。盡量選擇運行、操作、維

護及管理簡便易行,自動化程度高的技術(shù)方案,減少人為操作

導致處理效果不穩(wěn)定的可能性。

經(jīng)濟實用。在保證穩(wěn)定達到排放要求的基礎(chǔ)上,選擇與企

業(yè)經(jīng)濟承受能力相適應(yīng),建設(shè)成本和運行成本較低,經(jīng)濟實用

的技術(shù)工藝;建設(shè)中充分利用地形和可用場地面積,縮短廢氣

管網(wǎng)長度,降低廢氣處理能耗,節(jié)約成本。盡量采用經(jīng)濟節(jié)能

型工藝設(shè)備,減少處理設(shè)施的數(shù)量。

7.2.最佳可行控制技術(shù)選擇基本方法

首先對制藥工業(yè)企業(yè)產(chǎn)生的有機廢氣的來源進行分析,按

照本指南確定的8個污染源項,對各源項產(chǎn)生氣量、濃度及主

要污染物成份進行分析,作為處理工藝選擇的基礎(chǔ)資料。

—166—

其次,根據(jù)《四川省固定污染源大氣揮發(fā)性有機物排放標

準(DB51/2377)》等排放標準要求,確定經(jīng)過處理后有機廢氣

的排放濃度,再根據(jù)測量的濃度,計算有機廢氣處理工藝需要

達到的處理效率,將可達到該處理效率的處理工藝作為備選。

最后,以適宜溫度范圍作為條件,再根據(jù)企業(yè)的實際情況,

從備選方案中篩選建設(shè)成本、運行成本、自動化程度以及占地

等各方面都適宜的有機廢氣工藝。

7.3.VOCs污染治理技術(shù)最佳可行技術(shù)選擇

根據(jù)我省制藥工業(yè)生產(chǎn)企業(yè)的具體特點,依照制藥工業(yè)

VOCs處理技術(shù)選擇原則和方法,按照制藥工業(yè)清潔生產(chǎn)和8

個主要產(chǎn)污源項,分別介紹實用的VOCs處理技術(shù)。

7.3.1.清潔生產(chǎn)技術(shù)

(1)源頭控制

VOCs的源頭控制措施是指鼓勵企業(yè)使用低VOCs含量或

低反應(yīng)活性的溶劑、溶媒,大力發(fā)展清潔、高效的綠色環(huán)保產(chǎn)

品。

(2)生產(chǎn)過程控制

生產(chǎn)過程的控制包含兩個方面,其一是企業(yè)應(yīng)加強對制藥

過程的管理,避免造成原輔材料不必要的損失,產(chǎn)生過多的有

機廢氣;其二是使用先進的生產(chǎn)工藝,在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提

下,積極改造制藥工藝和生產(chǎn)線,使用高效的,或者無毒或低

毒溶劑原輔材料相配套的生產(chǎn)工藝。

1)加強對制藥過程的管理

—167—

根據(jù)我省制藥企業(yè)在生產(chǎn)過程中存在的主要問題,企業(yè)可

從以下幾個方面進一步加強制藥過程的管理,以降低VOCs排

放量:

①原輔材料集中存放并設(shè)置專職管理人員,根據(jù)日生產(chǎn)量

配發(fā)有機溶劑用量并做好記錄,便于日后優(yōu)化用量;

②生產(chǎn)過程中使用密閉容器存放有機溶劑,在有機溶劑的

調(diào)配、轉(zhuǎn)運、臨時儲存過程避免溶劑泄漏或揮發(fā),一旦發(fā)現(xiàn)泄

漏點要盡快恢復,形成完善的管理機制;

③計算并記錄修色、清洗設(shè)備用有機溶劑的用量,建立監(jiān)

督管理機制;

④使用密閉、有限流閥且開口較小的容器儲存清洗用的有

機溶劑,盡可能避免有機溶劑與空氣的接觸。

2、使用先進的生產(chǎn)工藝

制藥過程中常采用的藥物分離提取技術(shù)有溶劑萃取法、直

接沉淀法和離子交換吸附法。為減少污染物排放、提高產(chǎn)品收

率、降低生產(chǎn)成本,近年來開發(fā)了一些新的產(chǎn)品回收工藝,例

如液膜法、雙水相萃取法等藥物提取分離技術(shù)。

①液膜法技術(shù)

膜分離技術(shù)是指在分子水平上不同粒徑分子的混合物在通

過半透膜時,實現(xiàn)選擇性分離的技術(shù)。膜分離是一種選擇性高、

操作簡單和能耗低的分離方法,在分離過程中不需要加入化學

試劑,無新的污染源。

②雙水相萃取技術(shù)

—168—

雙水相萃取技術(shù)依據(jù)物質(zhì)在兩相間的選擇性分配,從發(fā)酵

液中直接提取藥物,工藝簡單,收率高,避免了發(fā)酵液的過濾

預處理和酸化操作;不會引起藥物活性的降低;所需的有機溶

劑量大幅減少,同時降低了廢液和廢渣的排放量。

③酶促、無溶劑技術(shù)

酶促、無溶劑技術(shù)使得生產(chǎn)抗生素類等藥品的原輔材料種

類和數(shù)量均發(fā)生了變化,主要表現(xiàn)在:使原輔材料種類大幅減

少,并提高了原輔材料的利用效率;不再使用有毒有害、易燃、

易爆化學危險品,從而消除了這些化學品在運輸、貯藏和使用

過程中可能對環(huán)境造成的危害,從源頭有效地控制了污染物的

產(chǎn)生。

④無機陶瓷組合膜分離技術(shù)

無機陶瓷膜是以氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯等材料經(jīng)特殊工

藝制備而成的多孔非對稱膜,其過濾精度涵蓋微濾和超濾,可

根據(jù)物料的黏度、懸浮物含量選擇不同孔徑的膜,以達到澄清

分離的目的。利用超濾、納濾等無機陶瓷組合膜的選擇性分離

實現(xiàn)料液不同組分的分離、精制與濃縮,具有耐酸、耐堿、耐

有機溶劑、耐高溫高壓、再生能力強、分離效率高等特點,可

代替板框過濾等傳統(tǒng)工藝設(shè)備。適用于各類制藥工業(yè)生產(chǎn)過程

的分離、精制與濃縮,尤其是發(fā)酵類制藥。

⑤納濾分離濃縮技術(shù)

納濾是介于超濾與反滲透之間的一種膜分離技術(shù),可對小

分子有機物與水、無機鹽等進行分離,使脫鹽和濃縮過程同時

—169—

進行。具有常溫無破壞、低成本、收率高等特點。適用于各種

制藥生產(chǎn)中的分離、精制與濃縮。

⑥移動式連續(xù)離子交換分離技術(shù)

移動式連續(xù)離子交換系統(tǒng)是由一個帶有多個樹脂柱的圓盤

和一個多孔分配閥組成,通過圓盤的轉(zhuǎn)動和閥口的轉(zhuǎn)換,使分

離柱在一個工藝循環(huán)中完成吸附、水洗、解吸、再生的全部工

藝過程。與傳統(tǒng)固定床式離子交換柱法相比,可節(jié)約樹脂和洗

滌水用量,洗脫劑消耗相應(yīng)減少,產(chǎn)品收率有所提高,單位產(chǎn)

品原料消耗減少。適用于制藥過程分離及精制工藝。

⑦高效動態(tài)軸向壓縮工業(yè)色譜技術(shù)

動態(tài)軸向壓縮色譜采用活塞裝柱,并在操作過程中保持柱

床壓縮狀態(tài),所填裝的色譜柱柱床均勻、性能穩(wěn)定、密度高、

柱效高、柱性能的再現(xiàn)性好。與傳統(tǒng)多次結(jié)晶工藝相比,單位

產(chǎn)品溶劑消耗減少,產(chǎn)品質(zhì)量提高,單位產(chǎn)品運行成本下降。

適用于理化性質(zhì)相近的天然產(chǎn)物和生物大分子產(chǎn)品的分離制

備。

7.3.2.設(shè)備動靜密封點泄漏VOCs最佳可行技術(shù)

針對制藥工業(yè)企業(yè)設(shè)備動靜密封點泄漏VOCs,目前應(yīng)用最

廣泛的控制技術(shù)為泄漏檢測與修復技術(shù)(LDAR)。對尚未開展

LDAR項目的企業(yè),盡快開展相關(guān)LDAR工作。對于已開展LDAR

項目的企業(yè),可根據(jù)企業(yè)生產(chǎn)情況,采用減少或改變設(shè)備密封

點的方法來控制VOCs的無組織排放,比如對管線盡量采用焊接

方法,減少法蘭連接,并采用高等級密封點;對飽和蒸氣壓高

—170—

的物料采用無動密封的屏蔽泵;只要工藝符合要求,在確保安

全的前提下,對所有開口管線或開口閥門加裝絲堵或盲板等。

7.3.3.有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失VOCs最佳可行技術(shù)

目前制藥企業(yè)的儲罐主要有固定頂罐、壓力儲罐等類型。

有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失的VOCs排放主要受物料理化性

質(zhì)、儲罐類型、附件選型、物料周轉(zhuǎn)量、物料溫度、環(huán)境條件、

表面涂層等因素影響。針對其排放特點,可通過優(yōu)化罐型、優(yōu)

化罐體設(shè)計等源頭控制措施和末端收集回收或者處置措施等手

段共同控制VOCs的排放和治理。

(1)源頭控制措施

①合理選擇罐型

對于一些特殊有機液體的罐型選擇應(yīng)根據(jù)儲存物料的特

性,對符合浮頂儲罐選擇條件的,應(yīng)采用浮頂儲罐儲存。

②合理使用涂漆

儲罐涂漆對于VOCs損耗的影響主要是基于涂料的顏色對

太陽熱能輻射接收的程度。顏色越深,反射熱效應(yīng)性能越差,

其接收太陽能熱量的能力越強,罐內(nèi)溫度就越容易升高,導致

蒸發(fā)損耗加大。因此在選擇罐型涂料顏色時,應(yīng)盡可能在滿足

相關(guān)規(guī)范要求的前提下,選擇白色罐壁涂料,同時選用不易由

于化學變化而降低其反射太陽輻射性能的涂料。另外,儲罐涂

層應(yīng)定期重刷,以保護罐體不被腐蝕,并保持良好的反射陽光

的性能。

(2)末端控制

—171—

末端控制是指在儲罐區(qū)增設(shè)VOCs回收處理設(shè)施,并對控制

效率和尾氣中VOCs濃度提出限值要求。目前制藥工業(yè)無相關(guān)標

準,可參考《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》中規(guī)定末端回收

設(shè)施的非甲烷總烴的控制效率需大于95%。

針對我省制藥工業(yè)的特點,為保證液體儲罐區(qū)廢氣處理后

達標排放,根據(jù)企業(yè)實際情況,在具備回收條件的企業(yè)應(yīng)優(yōu)先

選擇冷凝法、吸附法、膜分離法、吸收法等至少兩種以上工藝

形成組合工藝,降低揮發(fā)性有機污染物的排放,不能回收利用

的有機廢氣采用焚燒方法削減VOCs排放。

7.3.4.有機液體裝卸揮發(fā)VOCs最佳可行技術(shù)

輸送系統(tǒng)、放空系統(tǒng)的動靜密封點損失納入動靜密封點污

染源泄漏VOCs治理技術(shù);裝卸系統(tǒng)內(nèi)所有儲罐VOCs損失納入

有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失VOCs治理技術(shù);罐車清洗過程排

放中隨清洗廢水排入的VOCs納入廢水集輸、儲存、處理處置過

程散逸VOCs治理技術(shù);物料裝卸過程所置換出的VOCs為有機

液體裝卸揮發(fā)的主要VOCs排放源。

有機液體裝卸揮發(fā)損失的VOCs,可通過優(yōu)化裝載方式、提

高裝載系統(tǒng)密閉性以及采取末端收集回收或者處理措施等手段

進行有效控制。

(1)操作方式

揮發(fā)性有機液體裝卸優(yōu)先推薦采取全密閉裝卸方式,嚴禁

噴濺式裝卸,優(yōu)先采用底部裝卸或液下裝卸的方式。

(2)收集、處理措施

—172—

整個裝卸過程中應(yīng)密閉裝卸并設(shè)置有機廢氣收集、回收或

處置裝置,在具備回收條件的企業(yè)應(yīng)優(yōu)先選擇冷凝法、吸附法、

膜分離法、吸收法等至少兩種以上工藝形成組合工藝,降低揮

發(fā)性有機污染物的排放,不能回收利用的有機廢氣采用焚燒方

法削減VOCs排放。

7.3.5.廢水集輸、儲存、處理處置

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