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2025年高考真題PAGEPAGE12025年上海市等級(jí)考化學(xué)試卷(回憶版)一、碳酸丙烯酯的合成1.已知反應(yīng)1的反應(yīng)2的反應(yīng)3的反應(yīng)4的物質(zhì)環(huán)氧丙烷(1)計(jì)算出_______。A. B.613.2 C.395.2 D.(2)隨溫度T的變化趨勢(shì)_______。(3)中電負(fù)性最大的是_______。A.CB.HC.O(4)分了中鍵的數(shù)目為_______。A.7 B.12 C.13 D.14已知:環(huán)氧丙烷生成會(huì)發(fā)生副反應(yīng)選擇性=轉(zhuǎn)化生成A的環(huán)氧丙烷/消耗環(huán)氧丙烷M(環(huán)氧丙烷)ρ(環(huán)氧丙烷)容器容積的高壓反應(yīng)釜反應(yīng)后體積縮小為,選擇性為95%,反應(yīng)。(5)求環(huán)氧丙烷的化學(xué)反應(yīng)速率_______(精確到小數(shù)點(diǎn)后2位)(6)下列哪種操作可以使得活化分子的百分?jǐn)?shù)變大_______。A.升高溫度 B.增大濃度 C.壓縮容器 D.充入惰性氣體(7)碳酸丙烯酯相同時(shí)間內(nèi)隨溫度變化如圖所示,請(qǐng)解釋產(chǎn)率隨溫度先升后下降的原因_______。(8)達(dá)到平衡的判據(jù)_______。A.v正=v逆 B.體系總質(zhì)量不變C.氣體體積不再變化 D.混合氣體密度(可能是摩爾質(zhì)量)不變(9)制備還有一種光氣法,用。請(qǐng)從綠色化學(xué)的角度解釋,寫出3點(diǎn)與光氣-二醇法相比,法合成的優(yōu)勢(shì)_______?!敬鸢浮浚?)A(2)信息缺失(3)C(4)C(5)信息缺失(6)A(7)信息缺失(8)A(9)不使用有毒氣體光氣;不產(chǎn)生氯化氫;可以吸收二氧化碳,變廢為寶?!窘馕觥俊拘?詳析】信息缺失?!拘?詳析】信息缺失?!拘?詳析】電負(fù)性是元素的原子在化合物中吸引電子的能力的標(biāo)度,同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大,同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小,在C、H、O中,O的電負(fù)性最大?!拘?詳析】單鍵都是鍵,雙鍵中含1個(gè)鍵和1個(gè)鍵,由圖易得1mol分子中鍵的數(shù)目為13,答案選C。小問5詳析】信息缺失。【小問6詳析】A.升高溫度,分子能量升高,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,A正確;B.增大濃度,增大活化分子數(shù),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,B錯(cuò)誤;C.壓縮容器,即增大壓強(qiáng),針對(duì)有氣體的反應(yīng),增大單位體積活化分子數(shù),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,C錯(cuò)誤;D.充入惰性氣體,若體積不變,濃度不變,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,D錯(cuò)誤;答案選A【小問7詳析】信息缺失?!拘?詳析】信息缺失?!拘?詳析】不使用有毒氣體光氣;不產(chǎn)生氯化氫;可以吸收二氧化碳,變廢為寶。二、“重石頭”元素——鎢2.(以下題目中的圖片根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻(xiàn)資料重新整合所得,僅供參考)(1)鎢作燈絲與_______性質(zhì)有關(guān)(不定項(xiàng))。A.延展性 B.導(dǎo)電性 C.高熔點(diǎn) D.(2)鎢有金屬光澤的原因_______(從微觀角度解釋)。(3)原子在晶胞中的_______位置。A.頂點(diǎn) B.棱上 C.面上 D.體心(4)鎢在周期表中的位置是_______。A.第五周期第ⅡB族 B.第五周期第ⅣB族 C.第六周期第ⅡB族 D.第六周期第ⅥB族(5)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)斥理論,的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是_______。(6)圖晶胞號(hào)O原子,若晶胞僅含1個(gè)完整四面體,組成該四面體的O編號(hào)是_______。表格(各種礦石密度)。(7)給出晶胞參數(shù),求并說明“重石頭”俗名依據(jù)_______。(有V和M?)電解制備是光電陶瓷材料已知(8)寫出電解的陽極方程式_______。(9)為獲取高純產(chǎn)物,制備時(shí)需要不斷通入的原因_______?!敬鸢浮浚?)BC(2)金屬晶體中有自由電子,所以當(dāng)可見光照射到金屬晶體表面時(shí),晶體中的自由電子可以吸收光能而呈現(xiàn)能量較高的狀態(tài)。但是這種狀態(tài)不穩(wěn)定,電子躍遷回到低能量狀態(tài)時(shí)會(huì)將吸收的各種波長(zhǎng)的光輻射出來,使得金屬不透明并具有金屬光澤(3)BC(4)D(5)4(6)5、6、7、8(7);CaWO4的密度較大(8)(9)減少CO2,避免生成CaCO3【解析】〖祥解〗W絲除了有導(dǎo)電性以外,還具有很高的熔點(diǎn),,與電源正極相連的是電解池的陽極,與電源負(fù)極相連的是電解池的陰極,陽極失電子,陰極得電子;【小問1詳析】因?yàn)閃絲具有導(dǎo)電性高熔點(diǎn)的性質(zhì),所以可以用來做燈絲,故答案為:BC;【小問2詳析】鎢有金屬光澤的原因是:金屬晶體中有自由電子,所以當(dāng)可見光照射到金屬晶體表面時(shí),晶體中的自由電子可以吸收光能而呈現(xiàn)能量較高的狀態(tài)。但是這種狀態(tài)不穩(wěn)定,電子躍遷回到低能量狀態(tài)時(shí)會(huì)將吸收的各種波長(zhǎng)的光輻射出來,使得金屬不透明并具有金屬光澤;故答案為:金屬晶體中有自由電子,所以當(dāng)可見光照射到金屬晶體表面時(shí),晶體中的自由電子可以吸收光能而呈現(xiàn)能量較高的狀態(tài)。但是這種狀態(tài)不穩(wěn)定,電子躍遷回到低能量狀態(tài)時(shí)會(huì)將吸收的各種波長(zhǎng)的光輻射出來,使得金屬不透明并具有金屬光澤;【小問3詳析】由圖可知答案為:BC;【小問4詳析】74號(hào)W元素在56號(hào)Xe元素和86號(hào)Rn元素之間,所以W在第六周期第ⅥB族,故答案為D;【小問5詳析】,故答案為4;【小問6詳析】四面體是由1個(gè)W原子和4個(gè)O原子構(gòu)成的,其中W原子位于四面體的中心,4個(gè)O原子位于四面體的4個(gè)頂點(diǎn)。從圖1-8中可以看到晶胞的結(jié)構(gòu),當(dāng)W原子與5、6、7、8號(hào)O原子相鄰時(shí),能組成一個(gè)四面體,故答案為:5、6、7、8;【小問7詳析】晶胞參數(shù)通常指的是晶胞的邊長(zhǎng)和角度。假設(shè)圖中標(biāo)注的邊長(zhǎng)為a,角度為,,其中Z是晶胞中化學(xué)式單位的數(shù)量,M是化學(xué)式單位的摩爾質(zhì)量,a是晶胞的體積,NA是阿伏伽德羅常數(shù);“重石頭”是CaWO4的俗名,因?yàn)镃aWO4的密度較大,所以被稱為“重石頭”;故答案為;CaWO4的密度較大;【小問8詳析】W與電源正極相連,所以是電解池的陽極,故電極反應(yīng)式為:,故答案為:;小問9詳析】制備時(shí)需要不斷通入的原因是:減少CO2,避免生成CaCO3;故答案為:減少CO2,避免生成CaCO3;三、福辛普利中間體合成3.(以下題目中的流程根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻(xiàn)資料重新整合所得,僅供參考)已知:(1)A中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:_______。(2)反應(yīng)1的作用是:_______。(3)反應(yīng)2為_______(反應(yīng)類型)。(4)D中有_______個(gè)手性碳原子。A.1 B.2 C.3 D.4(5)生成E的同時(shí)會(huì)生成其同分異構(gòu)體H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:_______。(6)關(guān)于化合物E的說法中正確的是_______。A.碳的雜化方式有和兩種 B.能與茚三酮反應(yīng)C.能與反應(yīng)產(chǎn)生 D.能形成分子間氫鍵(7)F的同分異構(gòu)體I水解后生成J、K,寫出一種符合條件的I即可_______。i.J是有3個(gè)碳原子的α-氨基酸ii.K遇溶液溶液能顯色iii.由核磁共振氫譜分析,K的苯環(huán)上有2種氫,個(gè)數(shù)比為(8)反應(yīng)反應(yīng)條件是:_______。(9)以和為原料,合成(無機(jī)試劑任選)_______。【答案】(1)、(2)保護(hù)氨基,防止被氧化(3)氧化反應(yīng)(4)B(5)(6)CD(7)(J為,K為)(8),加熱(9)。【解析】〖祥解〗A中氨基反應(yīng)引入支鏈得到B,B中羥基被氧化為羰基得到C,結(jié)合C化學(xué)式,C為,C中羰基加成得到D,D中羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成E,E轉(zhuǎn)化為F,F(xiàn)和氫氣加成生成G;【小問1詳析】由結(jié)構(gòu),A中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:、;【小問2詳析】反應(yīng)1中氨基被反應(yīng),在后續(xù)反應(yīng)5中又被轉(zhuǎn)化為氨基,其作用為:保護(hù)氨基,防止被氧化;【小問3詳析】由分析,B中羥基被氧化為羰基,為氧化反應(yīng);【小問4詳析】手性碳原子是連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子;中含有2個(gè)手性碳原子,故選B;【小問5詳析】生成E為羥基的消去反應(yīng),同時(shí)會(huì)生成其同分異構(gòu)體H,則為羥基消去,在臨近氮原子的碳上形成碳碳雙鍵,得到H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;【小問6詳析】A.苯環(huán)碳、羰基碳為雜化,飽和碳為sp3雜化,錯(cuò)誤;B.茚三酮反應(yīng)是一種化學(xué)反應(yīng),是指在加熱條件及弱酸環(huán)境下,氨基酸或肽與茚三酮作用生成有特殊顏色的化合物及相應(yīng)的醛和二氧化碳的反應(yīng)。由E結(jié)構(gòu)可知其不能與茚三酮反應(yīng),錯(cuò)誤;C.分子中含羧基,能與反應(yīng)產(chǎn)生,正確;D.當(dāng)氫原子連接在電負(fù)性大且原子半徑小的原子(例如氟、氧、氮)上時(shí),可以形成氫鍵;分子中含有N、羧基,則能形成分子間氫鍵,正確;故選CD;【小問7詳析】F出苯環(huán)外,含有5個(gè)碳、1個(gè)氮、2個(gè)氧、3個(gè)不飽和度,F(xiàn)的同分異構(gòu)體I水解后生成J、K,i.J是有3個(gè)碳原子的α-氨基酸,則為J為,且K除苯環(huán)外含2個(gè)碳、1個(gè)氧、2個(gè)不飽和度;ii.K遇溶液溶液能顯色,含有酚羥基,iii.由核磁共振氫譜分析,K的苯環(huán)上有2種氫,個(gè)數(shù)比為,則結(jié)構(gòu)對(duì)稱,K為;故I可以為;【小問8詳析】反應(yīng)為苯環(huán)和碳碳雙鍵與氫氣催化加成的反應(yīng),反應(yīng)條件是:,加熱;【小問9詳析】和甲醛發(fā)生已知反應(yīng)生成,羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成,再發(fā)生加聚反應(yīng)生成產(chǎn)物,故流程為:。四、鍺的工業(yè)提取4.工業(yè)從低品位鍺礦中提取精鍺,使用分步升溫的方法:(1)驗(yàn)證礦石中的鍺元素可使用的方法為_______。A.原子發(fā)射光譜法B.紅外光譜法C.X射線衍射(2)既能和強(qiáng)酸反應(yīng),也能與強(qiáng)堿反應(yīng),由此推測(cè)是_______氧化物。已知礦中含有、煤焦油、等雜質(zhì),相關(guān)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)如下表所示:
煤焦油熔點(diǎn)升華沸點(diǎn)
(3)使用分段升溫的原因是_______。(4)下圖為在不同溫度下,使用不同濃度的真空還原時(shí),元素的萃出率,圖可知真空還原采用的最佳溫度及濃度為_______。A.,2.5% B.,5.0% C.,2.5% D.,2.5%(5)真空還原階段用除,產(chǎn)物還有等生成,寫出該階段的化學(xué)方程式_______。采用滴定法測(cè)定樣品中元素含量的方法如下:(以下實(shí)驗(yàn)過程根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻(xiàn)資料重新整合所得,僅供參考)準(zhǔn)確稱取含鍺礦石粉末,置于圓底燒瓶中。加入濃鹽酸和溶液,加熱至微沸(溶解)冷卻后,加入,攪拌至溶液變?yōu)闊o色。將溶液轉(zhuǎn)移至錐形瓶,用稀鹽酸沖洗燒瓶并入錐形瓶中。加入磷酸,冷卻溶液至以下(冰水浴),用橡膠塞密封錐形瓶。向錐形瓶中加入淀粉溶液作為指示劑。用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至滴定終點(diǎn)。記錄消耗體積為。(還原)(主反應(yīng))(終點(diǎn)反應(yīng))(6)裝置a名稱為_______。A.錐形瓶 B.恒壓滴液漏斗 C.球形冷凝管 D.滴定管(7)滴定終點(diǎn)時(shí),顏色由_______變?yōu)開______,半分鐘不褪色。(8)滴定時(shí)為什么要用橡膠塞塞緊錐形瓶_______?(真空還原)(9)已知,求樣品(固體)中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)【純度】_______(用c、V、m表示)。(10)滴定結(jié)果純度偏大,可能的原因是_______。A.未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管B.未用將樣品從冷凝管中洗入錐形瓶(儀器a)C.滴定結(jié)束后,在滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡D.在常溫下滴定(未保持在以下滴定)【答案】(1)A(2)兩性(3)①在焙燒可除去礦石中的、煤焦油、等雜質(zhì),將元素氧化為;②真空還原階段,升溫到,升華蒸出(4)C(5)(6)C(7)①.無色②.淺藍(lán)色(8)實(shí)驗(yàn)蓋緊塞子防止被氧化【隔絕氧氣,避免被氧化為(否則導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低)】(9)(10)AD【解析】〖祥解〗低品位鍺礦焙燒得到,然后加入真空還原為,經(jīng)過多步反應(yīng)得到Ge;滴定實(shí)驗(yàn)的步驟是:滴定前的準(zhǔn)備:滴定管;查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄;錐形瓶:注液體→記體積→加指示劑;滴定:眼睛注視錐形瓶溶液顏色變化;終點(diǎn)判斷:記錄數(shù)據(jù);數(shù)據(jù)處理:通過數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算;【小問1詳析】可以通過原子發(fā)射光譜法可檢驗(yàn)物質(zhì)中所含元素,故選A;【小問2詳析】既能和酸又能和堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物屬于兩性氧化物;既能和強(qiáng)酸反應(yīng),也能與強(qiáng)堿反應(yīng),由此推測(cè)是兩性氧化物;【小問3詳析】①在焙燒可除去礦石中的、煤焦油、等雜質(zhì),將元素氧化為;②真空還原階段,升溫到,升華蒸出;使用分段升溫,可以除去雜質(zhì),能得到較純的;【小問4詳析】由圖,,使用2.5%的真空還原時(shí),元素的萃出率幾乎為100%,此時(shí)能節(jié)約能源和原料;【小問5詳析】真空還原階段用除,產(chǎn)物還有、、等生成,反應(yīng)中Ge化合價(jià)由+4變?yōu)?2、P化合價(jià)由+1變?yōu)?5,結(jié)合電子守恒,該階段的化學(xué)方程式:;【小問6詳析】由圖,裝置a名稱為球形冷凝管,故選C;【小問7詳析】根據(jù)已知,碘酸根離子和Ge2+反應(yīng)生成碘離子,當(dāng)Ge2+反應(yīng)完,碘酸根就會(huì)和生成的I-反應(yīng)得到碘單質(zhì)遇溶液中淀粉變藍(lán),則實(shí)驗(yàn)滴定終點(diǎn)時(shí),顏色由無色變?yōu)闇\藍(lán)色,半分鐘不褪色。【小問8詳析】空氣中氧氣具有氧化性,實(shí)驗(yàn)蓋緊塞子防止被氧化(或絕氧氣,避免被氧化為,否則導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低),從而產(chǎn)生滴定誤差;【小問9詳析】由題干反應(yīng)結(jié)合Ge元素守恒,存在,則樣品(固體)中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù);【小問10詳析】A.未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏低,用量增大,使得測(cè)得結(jié)果偏大;B.未用將樣品從冷凝管中洗入錐形瓶(儀器a),導(dǎo)致Ge元素?fù)p失,使得測(cè)得結(jié)果偏低;C.滴定結(jié)束后,在滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液用量讀數(shù)減小,使得測(cè)得結(jié)果偏小;D.在常溫下滴定(未保持在以下滴定),可能被標(biāo)準(zhǔn)液氧化,使得標(biāo)準(zhǔn)液用量增大,測(cè)得結(jié)果偏大;故選AD。五、鐵及其化合物5.鐵紅是顏料,什么什么自古以來使用很多的……(題干缺失)。(1)赭紅的主要成分是_______。A. B. C. D.(2)飽和氯化鐵溶液說法正確的是_______。A.常溫顯中性 B.加鐵粉變紅褐色 C.遇沸水后得到膠體 D.加氨水有白色沉淀(3)有關(guān)鐵原子說法正確的是_______。(不定項(xiàng))A.有4個(gè)不同能級(jí)的電子 B.有5個(gè)未成對(duì)電子C.占據(jù)15個(gè)原子軌道 D.有26種能量不同的電子(4)加熱試管中固體至紅熱,則_______。(不定項(xiàng))A.移開酒精燈后固體保持紅熱 B.S只做還原劑C.主要產(chǎn)生的氣體附產(chǎn)物為 D.最終得到黑色的(5)內(nèi)界為_______,配體有_______種(6),加水稀釋至體積為原來的2倍,則_______。A.增大B.不變C.減小并用濃度商Q與平衡常數(shù)K的大小關(guān)系解釋原因_______。(7)已知,求的分布系數(shù)_______。x1234K30.2134.997.721.02【答案】(1)D(2)C(3)C(4)A(5)①.②.2(6)①.A②.所有離子濃度變?yōu)樵瓉?,,平衡逆移?)0.805【解析】【小問1詳析】、、均為黑色,赭紅的主要成分是,故選D;【小問2詳析】A.飽和氯化鐵溶液中鐵離子水解使得溶液顯酸性,A錯(cuò)誤;B.鐵和鐵離子生成亞鐵離子,溶液變?yōu)闇\綠色,B錯(cuò)誤;C.制取紅褐色膠體應(yīng)該向煮沸的蒸餾水中滴加飽和氯化鐵溶液至溶液變紅褐色,C正確;D.加氨水生成紅褐色氫氧化鐵沉淀,D錯(cuò)誤;故選C。【小問3詳析】鐵為26號(hào)元素原子,基態(tài)Fe原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2;A.有7個(gè)不同能級(jí)的電子,錯(cuò)誤;B.有4個(gè)未成對(duì)電子,錯(cuò)誤;C.占據(jù)15個(gè)原子軌道,正確;D.同一能級(jí)能量相同,有7種能量不同的電子,錯(cuò)誤;故選C;【小問4詳析】A.鐵和硫反應(yīng)為放熱反應(yīng),移開酒精燈后固體保持紅熱,正確;B.反應(yīng)生成FeS,S化合價(jià)降低,做氧化劑,錯(cuò)誤;C.主要產(chǎn)生的氣體附產(chǎn)物為二氧化硫,而非,錯(cuò)誤;D.最終得到黑色的FeS,錯(cuò)誤;故選A;【小問5詳析】?jī)?nèi)界為,配體有SCN2-、H2O兩種【小問6詳析】所有離子濃度變?yōu)樵瓉恚?,平衡逆移,使得溶液中鐵離子的物質(zhì)的量增大,故選A;【小問7詳析】、、、,=。2025年上海市等級(jí)考化學(xué)試卷(回憶版)一、碳酸丙烯酯的合成1.已知反應(yīng)1的反應(yīng)2的反應(yīng)3的反應(yīng)4的物質(zhì)環(huán)氧丙烷(1)計(jì)算出_______。A. B.613.2 C.395.2 D.(2)隨溫度T的變化趨勢(shì)_______。(3)中電負(fù)性最大的是_______。A.CB.HC.O(4)分了中鍵的數(shù)目為_______。A.7 B.12 C.13 D.14已知:環(huán)氧丙烷生成會(huì)發(fā)生副反應(yīng)選擇性=轉(zhuǎn)化生成A的環(huán)氧丙烷/消耗環(huán)氧丙烷M(環(huán)氧丙烷)ρ(環(huán)氧丙烷)容器容積的高壓反應(yīng)釜反應(yīng)后體積縮小為,選擇性為95%,反應(yīng)。(5)求環(huán)氧丙烷的化學(xué)反應(yīng)速率_______(精確到小數(shù)點(diǎn)后2位)(6)下列哪種操作可以使得活化分子的百分?jǐn)?shù)變大_______。A.升高溫度 B.增大濃度 C.壓縮容器 D.充入惰性氣體(7)碳酸丙烯酯相同時(shí)間內(nèi)隨溫度變化如圖所示,請(qǐng)解釋產(chǎn)率隨溫度先升后下降的原因_______。(8)達(dá)到平衡的判據(jù)_______。A.v正=v逆 B.體系總質(zhì)量不變C.氣體體積不再變化 D.混合氣體密度(可能是摩爾質(zhì)量)不變(9)制備還有一種光氣法,用。請(qǐng)從綠色化學(xué)的角度解釋,寫出3點(diǎn)與光氣-二醇法相比,法合成的優(yōu)勢(shì)_______?!敬鸢浮浚?)A(2)信息缺失(3)C(4)C(5)信息缺失(6)A(7)信息缺失(8)A(9)不使用有毒氣體光氣;不產(chǎn)生氯化氫;可以吸收二氧化碳,變廢為寶。【解析】【小問1詳析】信息缺失?!拘?詳析】信息缺失?!拘?詳析】電負(fù)性是元素的原子在化合物中吸引電子的能力的標(biāo)度,同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大,同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小,在C、H、O中,O的電負(fù)性最大?!拘?詳析】單鍵都是鍵,雙鍵中含1個(gè)鍵和1個(gè)鍵,由圖易得1mol分子中鍵的數(shù)目為13,答案選C。小問5詳析】信息缺失?!拘?詳析】A.升高溫度,分子能量升高,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,A正確;B.增大濃度,增大活化分子數(shù),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,B錯(cuò)誤;C.壓縮容器,即增大壓強(qiáng),針對(duì)有氣體的反應(yīng),增大單位體積活化分子數(shù),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,C錯(cuò)誤;D.充入惰性氣體,若體積不變,濃度不變,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,D錯(cuò)誤;答案選A【小問7詳析】信息缺失。【小問8詳析】信息缺失?!拘?詳析】不使用有毒氣體光氣;不產(chǎn)生氯化氫;可以吸收二氧化碳,變廢為寶。二、“重石頭”元素——鎢2.(以下題目中的圖片根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻(xiàn)資料重新整合所得,僅供參考)(1)鎢作燈絲與_______性質(zhì)有關(guān)(不定項(xiàng))。A.延展性 B.導(dǎo)電性 C.高熔點(diǎn) D.(2)鎢有金屬光澤的原因_______(從微觀角度解釋)。(3)原子在晶胞中的_______位置。A.頂點(diǎn) B.棱上 C.面上 D.體心(4)鎢在周期表中的位置是_______。A.第五周期第ⅡB族 B.第五周期第ⅣB族 C.第六周期第ⅡB族 D.第六周期第ⅥB族(5)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)斥理論,的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是_______。(6)圖晶胞號(hào)O原子,若晶胞僅含1個(gè)完整四面體,組成該四面體的O編號(hào)是_______。表格(各種礦石密度)。(7)給出晶胞參數(shù),求并說明“重石頭”俗名依據(jù)_______。(有V和M?)電解制備是光電陶瓷材料已知(8)寫出電解的陽極方程式_______。(9)為獲取高純產(chǎn)物,制備時(shí)需要不斷通入的原因_______。【答案】(1)BC(2)金屬晶體中有自由電子,所以當(dāng)可見光照射到金屬晶體表面時(shí),晶體中的自由電子可以吸收光能而呈現(xiàn)能量較高的狀態(tài)。但是這種狀態(tài)不穩(wěn)定,電子躍遷回到低能量狀態(tài)時(shí)會(huì)將吸收的各種波長(zhǎng)的光輻射出來,使得金屬不透明并具有金屬光澤(3)BC(4)D(5)4(6)5、6、7、8(7);CaWO4的密度較大(8)(9)減少CO2,避免生成CaCO3【解析】〖祥解〗W絲除了有導(dǎo)電性以外,還具有很高的熔點(diǎn),,與電源正極相連的是電解池的陽極,與電源負(fù)極相連的是電解池的陰極,陽極失電子,陰極得電子;【小問1詳析】因?yàn)閃絲具有導(dǎo)電性高熔點(diǎn)的性質(zhì),所以可以用來做燈絲,故答案為:BC;【小問2詳析】鎢有金屬光澤的原因是:金屬晶體中有自由電子,所以當(dāng)可見光照射到金屬晶體表面時(shí),晶體中的自由電子可以吸收光能而呈現(xiàn)能量較高的狀態(tài)。但是這種狀態(tài)不穩(wěn)定,電子躍遷回到低能量狀態(tài)時(shí)會(huì)將吸收的各種波長(zhǎng)的光輻射出來,使得金屬不透明并具有金屬光澤;故答案為:金屬晶體中有自由電子,所以當(dāng)可見光照射到金屬晶體表面時(shí),晶體中的自由電子可以吸收光能而呈現(xiàn)能量較高的狀態(tài)。但是這種狀態(tài)不穩(wěn)定,電子躍遷回到低能量狀態(tài)時(shí)會(huì)將吸收的各種波長(zhǎng)的光輻射出來,使得金屬不透明并具有金屬光澤;【小問3詳析】由圖可知答案為:BC;【小問4詳析】74號(hào)W元素在56號(hào)Xe元素和86號(hào)Rn元素之間,所以W在第六周期第ⅥB族,故答案為D;【小問5詳析】,故答案為4;【小問6詳析】四面體是由1個(gè)W原子和4個(gè)O原子構(gòu)成的,其中W原子位于四面體的中心,4個(gè)O原子位于四面體的4個(gè)頂點(diǎn)。從圖1-8中可以看到晶胞的結(jié)構(gòu),當(dāng)W原子與5、6、7、8號(hào)O原子相鄰時(shí),能組成一個(gè)四面體,故答案為:5、6、7、8;【小問7詳析】晶胞參數(shù)通常指的是晶胞的邊長(zhǎng)和角度。假設(shè)圖中標(biāo)注的邊長(zhǎng)為a,角度為,,其中Z是晶胞中化學(xué)式單位的數(shù)量,M是化學(xué)式單位的摩爾質(zhì)量,a是晶胞的體積,NA是阿伏伽德羅常數(shù);“重石頭”是CaWO4的俗名,因?yàn)镃aWO4的密度較大,所以被稱為“重石頭”;故答案為;CaWO4的密度較大;【小問8詳析】W與電源正極相連,所以是電解池的陽極,故電極反應(yīng)式為:,故答案為:;小問9詳析】制備時(shí)需要不斷通入的原因是:減少CO2,避免生成CaCO3;故答案為:減少CO2,避免生成CaCO3;三、福辛普利中間體合成3.(以下題目中的流程根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻(xiàn)資料重新整合所得,僅供參考)已知:(1)A中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:_______。(2)反應(yīng)1的作用是:_______。(3)反應(yīng)2為_______(反應(yīng)類型)。(4)D中有_______個(gè)手性碳原子。A.1 B.2 C.3 D.4(5)生成E的同時(shí)會(huì)生成其同分異構(gòu)體H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:_______。(6)關(guān)于化合物E的說法中正確的是_______。A.碳的雜化方式有和兩種 B.能與茚三酮反應(yīng)C.能與反應(yīng)產(chǎn)生 D.能形成分子間氫鍵(7)F的同分異構(gòu)體I水解后生成J、K,寫出一種符合條件的I即可_______。i.J是有3個(gè)碳原子的α-氨基酸ii.K遇溶液溶液能顯色iii.由核磁共振氫譜分析,K的苯環(huán)上有2種氫,個(gè)數(shù)比為(8)反應(yīng)反應(yīng)條件是:_______。(9)以和為原料,合成(無機(jī)試劑任選)_______。【答案】(1)、(2)保護(hù)氨基,防止被氧化(3)氧化反應(yīng)(4)B(5)(6)CD(7)(J為,K為)(8),加熱(9)。【解析】〖祥解〗A中氨基反應(yīng)引入支鏈得到B,B中羥基被氧化為羰基得到C,結(jié)合C化學(xué)式,C為,C中羰基加成得到D,D中羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成E,E轉(zhuǎn)化為F,F(xiàn)和氫氣加成生成G;【小問1詳析】由結(jié)構(gòu),A中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:、;【小問2詳析】反應(yīng)1中氨基被反應(yīng),在后續(xù)反應(yīng)5中又被轉(zhuǎn)化為氨基,其作用為:保護(hù)氨基,防止被氧化;【小問3詳析】由分析,B中羥基被氧化為羰基,為氧化反應(yīng);【小問4詳析】手性碳原子是連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子;中含有2個(gè)手性碳原子,故選B;【小問5詳析】生成E為羥基的消去反應(yīng),同時(shí)會(huì)生成其同分異構(gòu)體H,則為羥基消去,在臨近氮原子的碳上形成碳碳雙鍵,得到H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;【小問6詳析】A.苯環(huán)碳、羰基碳為雜化,飽和碳為sp3雜化,錯(cuò)誤;B.茚三酮反應(yīng)是一種化學(xué)反應(yīng),是指在加熱條件及弱酸環(huán)境下,氨基酸或肽與茚三酮作用生成有特殊顏色的化合物及相應(yīng)的醛和二氧化碳的反應(yīng)。由E結(jié)構(gòu)可知其不能與茚三酮反應(yīng),錯(cuò)誤;C.分子中含羧基,能與反應(yīng)產(chǎn)生,正確;D.當(dāng)氫原子連接在電負(fù)性大且原子半徑小的原子(例如氟、氧、氮)上時(shí),可以形成氫鍵;分子中含有N、羧基,則能形成分子間氫鍵,正確;故選CD;【小問7詳析】F出苯環(huán)外,含有5個(gè)碳、1個(gè)氮、2個(gè)氧、3個(gè)不飽和度,F(xiàn)的同分異構(gòu)體I水解后生成J、K,i.J是有3個(gè)碳原子的α-氨基酸,則為J為,且K除苯環(huán)外含2個(gè)碳、1個(gè)氧、2個(gè)不飽和度;ii.K遇溶液溶液能顯色,含有酚羥基,iii.由核磁共振氫譜分析,K的苯環(huán)上有2種氫,個(gè)數(shù)比為,則結(jié)構(gòu)對(duì)稱,K為;故I可以為;【小問8詳析】反應(yīng)為苯環(huán)和碳碳雙鍵與氫氣催化加成的反應(yīng),反應(yīng)條件是:,加熱;【小問9詳析】和甲醛發(fā)生已知反應(yīng)生成,羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成,再發(fā)生加聚反應(yīng)生成產(chǎn)物,故流程為:。四、鍺的工業(yè)提取4.工業(yè)從低品位鍺礦中提取精鍺,使用分步升溫的方法:(1)驗(yàn)證礦石中的鍺元素可使用的方法為_______。A.原子發(fā)射光譜法B.紅外光譜法C.X射線衍射(2)既能和強(qiáng)酸反應(yīng),也能與強(qiáng)堿反應(yīng),由此推測(cè)是_______氧化物。已知礦中含有、煤焦油、等雜質(zhì),相關(guān)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)如下表所示:
煤焦油熔點(diǎn)升華沸點(diǎn)
(3)使用分段升溫的原因是_______。(4)下圖為在不同溫度下,使用不同濃度的真空還原時(shí),元素的萃出率,圖可知真空還原采用的最佳溫度及濃度為_______。A.,2.5% B.,5.0% C.,2.5% D.,2.5%(5)真空還原階段用除,產(chǎn)物還有等生成,寫出該階段的化學(xué)方程式_______。采用滴定法測(cè)定樣品中元素含量的方法如下:(以下實(shí)驗(yàn)過程根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻(xiàn)資料重新整合所得,僅供參考)準(zhǔn)確稱取含鍺礦石粉末,置于圓底燒瓶中。加入濃鹽酸和溶液,加熱至微沸(溶解)冷卻后,加入,攪拌至溶液變?yōu)闊o色。將溶液轉(zhuǎn)移至錐形瓶,用稀鹽酸沖洗燒瓶并入錐形瓶中。加入磷酸,冷卻溶液至以下(冰水浴),用橡膠塞密封錐形瓶。向錐形瓶中加入淀粉溶液作為指示劑。用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至滴定終點(diǎn)。記錄消耗體積為。(還原)(主反應(yīng))(終點(diǎn)反應(yīng))(6)裝置a名稱為_______。A.錐形瓶 B.恒壓滴液漏斗 C.球形冷凝管 D.滴定管(7)滴定終點(diǎn)時(shí),顏色由_______變?yōu)開______,半分鐘不褪色。(8)滴定時(shí)為什么要用橡膠塞塞緊錐形瓶_______?(真空還原)(9)已知,求樣品(固體)中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)【純度】_______(用c、V、m表示)。(10)滴定結(jié)果純度偏大,可能的原因是_______。A.未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管B.未用將樣品從冷凝管中洗入錐形瓶(儀器a)C.滴定結(jié)束后,在滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡D.在常溫下滴定(未保持在以下滴定)【答案】(1)A(2)兩性(3)①在焙燒可除去礦石中的、煤焦油、等雜質(zhì),將元素氧化為;②真空還原階段,升溫到,升華蒸出(4)C(5)(6)C(7)①.無色②.淺藍(lán)色(8)實(shí)驗(yàn)蓋緊塞子防止被氧化【隔絕氧氣,避免被氧化為(否則導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低)】(9)(10)AD【解析】〖祥解〗低品位鍺礦焙燒得到,然后加入真空還原為,經(jīng)過多步反應(yīng)得到Ge;滴定實(shí)驗(yàn)的步驟是:滴定前的準(zhǔn)備:滴定管;查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄;錐形瓶:注液體→記體積→加指示劑;滴定:眼睛注視錐形瓶溶液顏色變化;終點(diǎn)判斷:記錄數(shù)據(jù);數(shù)據(jù)處理:通過數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算;【小問1詳析】可以通過原子發(fā)射光譜法可檢驗(yàn)物質(zhì)中所含元素,故選A;【小問2詳析】既能和酸又能和堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物屬于兩性氧化物;既能和強(qiáng)酸反應(yīng),也能與強(qiáng)堿反應(yīng),由此推測(cè)是兩性氧化物;【小問3詳析】①在焙燒可除去礦石中的、煤焦油、等雜質(zhì),將元素氧化為;②真空還原階段,升溫到,升華蒸出;使用分段升溫,可以除去雜質(zhì),能得到較純的;【小問4詳析】由圖,,使用2.5%的真空還原時(shí),元素的萃出率幾乎為100%,此時(shí)能節(jié)約能源和原料;【小問5詳析】真空還原階段用除,產(chǎn)物還有、、等生成,反應(yīng)中Ge化合價(jià)由+4變?yōu)?2、P化合價(jià)由+1變?yōu)?5,結(jié)合電子守恒,該階段的化學(xué)方程式:;【小問6詳析】由圖,裝置a名稱為球形冷凝管,故選C;【小問7詳析】根據(jù)已知,碘酸根離子和Ge2+反應(yīng)生成碘離子,當(dāng)Ge2+反應(yīng)完,碘酸根就會(huì)和生成的I-反應(yīng)得到碘單質(zhì)遇溶液中淀粉變藍(lán),則實(shí)驗(yàn)滴定終點(diǎn)時(shí),顏色由無色變?yōu)闇\藍(lán)色
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