加氫空冷器沖刷腐蝕:機(jī)理、影響與防控策略_第1頁
加氫空冷器沖刷腐蝕:機(jī)理、影響與防控策略_第2頁
加氫空冷器沖刷腐蝕:機(jī)理、影響與防控策略_第3頁
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加氫空冷器沖刷腐蝕:機(jī)理、影響與防控策略_第5頁
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文檔簡(jiǎn)介

一、引言1.1研究背景與意義在石油化工產(chǎn)業(yè)中,加氫空冷器作為核心設(shè)備之一,承擔(dān)著至關(guān)重要的作用。它主要用于加氫反應(yīng)流出物的冷卻,使高溫的反應(yīng)產(chǎn)物降溫,以便后續(xù)的分離和處理。在加氫裂化裝置里,加氫空冷器能將反應(yīng)流出物的溫度降低,滿足后續(xù)工序?qū)ξ锪蠝囟鹊囊螅U险麄€(gè)生產(chǎn)流程的連續(xù)性和穩(wěn)定性。其運(yùn)行的穩(wěn)定性和可靠性直接關(guān)系到整個(gè)生產(chǎn)裝置的安全、高效運(yùn)行。然而,加氫空冷器在實(shí)際運(yùn)行過程中面臨著嚴(yán)峻的沖刷腐蝕問題。隨著全球?qū)κ彤a(chǎn)品需求的不斷增長(zhǎng)以及原油品質(zhì)的逐漸劣質(zhì)化,加工高硫、高酸等劣質(zhì)原油的比例日益增加。這些劣質(zhì)原油在加氫處理過程中會(huì)產(chǎn)生多種腐蝕性介質(zhì),如硫化氫(H_2S)、氨(NH_3)、***化氫(HCl)等,它們與金屬表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),破壞金屬的組織結(jié)構(gòu),降低設(shè)備的強(qiáng)度和耐久性。而且,反應(yīng)流出物通常處于高速流動(dòng)狀態(tài),這種高速流動(dòng)的介質(zhì)會(huì)對(duì)空冷器內(nèi)部的金屬部件產(chǎn)生強(qiáng)烈的沖刷作用,加速腐蝕的進(jìn)程。在空冷器的管束部位,高速流動(dòng)的多相流介質(zhì)會(huì)不斷沖擊管束內(nèi)壁,使金屬表面的腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜難以形成或被迅速破壞,從而導(dǎo)致管束的腐蝕加劇。沖刷腐蝕給加氫空冷器的安全穩(wěn)定運(yùn)行帶來了極大的威脅。它不僅會(huì)導(dǎo)致設(shè)備的局部壁厚減薄、穿孔泄漏,還可能引發(fā)火災(zāi)、爆炸等嚴(yán)重的安全事故,造成人員傷亡和巨大的經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,因沖刷腐蝕導(dǎo)致的加氫裝置非計(jì)劃停工次數(shù)逐年增加,每次停工所造成的直接經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)數(shù)百萬甚至上千萬元,間接經(jīng)濟(jì)損失更是難以估量。而且,沖刷腐蝕還會(huì)影響產(chǎn)品的質(zhì)量和生產(chǎn)效率,增加企業(yè)的生產(chǎn)成本。腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入產(chǎn)品中,可能會(huì)影響產(chǎn)品的純度和性能,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降;設(shè)備的頻繁維修和更換也會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)中斷,降低生產(chǎn)效率,增加生產(chǎn)成本。研究加氫空冷器的沖刷腐蝕問題具有極其重要的現(xiàn)實(shí)意義。深入了解沖刷腐蝕的機(jī)理和影響因素,能夠?yàn)殚_發(fā)有效的防護(hù)措施提供理論依據(jù)。通過研究腐蝕過程中金屬表面的化學(xué)反應(yīng)、腐蝕產(chǎn)物的形成與脫落機(jī)制以及流體動(dòng)力學(xué)因素對(duì)腐蝕的影響等,可以針對(duì)性地提出防護(hù)策略,如優(yōu)化材料選擇、改進(jìn)工藝操作條件、采用防腐涂層等,從而延長(zhǎng)加氫空冷器的使用壽命,降低設(shè)備的維修和更換成本。準(zhǔn)確預(yù)測(cè)加氫空冷器的沖刷腐蝕速率和剩余壽命,能夠?yàn)樵O(shè)備的安全評(píng)估和維護(hù)管理提供科學(xué)依據(jù)。通過建立合理的腐蝕預(yù)測(cè)模型,結(jié)合實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)設(shè)備的潛在腐蝕風(fēng)險(xiǎn),提前采取維修或更換措施,避免事故的發(fā)生,保障生產(chǎn)裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行。這對(duì)于提高石油化工企業(yè)的生產(chǎn)效率、降低生產(chǎn)成本、保障安全生產(chǎn)具有重要的推動(dòng)作用,有助于促進(jìn)整個(gè)石油化工行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀國(guó)外對(duì)于加氫空冷器沖刷腐蝕的研究起步較早,在理論和實(shí)踐方面都取得了豐碩的成果。美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)(ASTM)、美國(guó)石油協(xié)會(huì)(API)等組織制定了一系列關(guān)于加氫空冷器腐蝕防護(hù)和檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范,如API932-B等,為工業(yè)生產(chǎn)提供了重要的指導(dǎo)。這些標(biāo)準(zhǔn)詳細(xì)規(guī)定了加氫空冷器在設(shè)計(jì)、制造、運(yùn)行和維護(hù)過程中的各項(xiàng)要求,包括材料選擇、腐蝕監(jiān)測(cè)方法、防護(hù)措施等,有效降低了加氫空冷器的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。在腐蝕機(jī)理研究方面,國(guó)外學(xué)者通過大量的實(shí)驗(yàn)和模擬分析,深入探究了沖刷腐蝕的過程和影響因素。他們發(fā)現(xiàn),反應(yīng)流出物中的H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)在一定條件下會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成具有強(qiáng)腐蝕性的鹽類,如氯化銨(NH_4Cl)、硫氫化銨(NH_4HS)等,這些鹽類在金屬表面沉積,破壞金屬的保護(hù)膜,引發(fā)腐蝕。高速流動(dòng)的介質(zhì)會(huì)對(duì)金屬表面產(chǎn)生剪切應(yīng)力,加速腐蝕產(chǎn)物的脫落,使金屬不斷暴露在腐蝕性介質(zhì)中,從而加劇腐蝕的程度。在防護(hù)技術(shù)方面,國(guó)外研發(fā)了多種有效的防腐措施。在材料選擇上,采用耐腐蝕的合金材料,如Incoloy825、Inconel625等,這些合金材料具有優(yōu)異的抗腐蝕性能,能夠在惡劣的工況下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。在防腐涂層方面,開發(fā)了陶瓷涂層、有機(jī)涂層等,這些涂層能夠有效隔離金屬與腐蝕性介質(zhì)的接觸,起到良好的防護(hù)作用。還通過優(yōu)化工藝流程,如控制反應(yīng)溫度、壓力、流速等參數(shù),減少腐蝕性介質(zhì)的生成和積聚,降低沖刷腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。國(guó)內(nèi)對(duì)加氫空冷器沖刷腐蝕的研究也在不斷深入。隨著國(guó)內(nèi)石油化工產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,加氫空冷器的應(yīng)用越來越廣泛,沖刷腐蝕問題也日益受到關(guān)注。國(guó)內(nèi)學(xué)者通過實(shí)驗(yàn)研究、數(shù)值模擬等方法,對(duì)加氫空冷器的沖刷腐蝕機(jī)理和防護(hù)技術(shù)進(jìn)行了大量的研究。在腐蝕機(jī)理研究方面,國(guó)內(nèi)學(xué)者深入研究了多相流條件下腐蝕性介質(zhì)的傳輸規(guī)律和腐蝕行為。通過實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),多相流中的氣相、液相和固相之間的相互作用會(huì)影響腐蝕性介質(zhì)的分布和濃度,從而對(duì)沖刷腐蝕產(chǎn)生重要影響。在氣液兩相流中,氣相的存在會(huì)改變液相的流速和流向,使液相對(duì)金屬表面的沖刷作用更加復(fù)雜;固相顆粒的存在則會(huì)加劇金屬表面的磨損,促進(jìn)腐蝕的發(fā)生。國(guó)內(nèi)學(xué)者還利用數(shù)值模擬方法,對(duì)加氫空冷器內(nèi)部的流場(chǎng)和腐蝕過程進(jìn)行了模擬分析,揭示了沖刷腐蝕的內(nèi)在機(jī)制。在防護(hù)技術(shù)方面,國(guó)內(nèi)在引進(jìn)和吸收國(guó)外先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了自主創(chuàng)新和研發(fā)。在材料選擇上,除了采用國(guó)外先進(jìn)的合金材料外,還開展了新型耐腐蝕材料的研發(fā)工作,取得了一定的成果。在防腐涂層方面,研發(fā)了多種適合國(guó)內(nèi)工況的涂層材料和涂覆工藝,提高了涂層的附著力和耐腐蝕性。還通過優(yōu)化注水工藝、改進(jìn)設(shè)備結(jié)構(gòu)等措施,有效降低了加氫空冷器的沖刷腐蝕速率。盡管國(guó)內(nèi)外在加氫空冷器沖刷腐蝕研究方面取得了顯著的成果,但仍存在一些不足之處。現(xiàn)有研究對(duì)于復(fù)雜工況下的沖刷腐蝕機(jī)理尚未完全明確,如在高溫、高壓、高流速以及多種腐蝕性介質(zhì)共存的條件下,腐蝕過程更加復(fù)雜,目前的研究還無法全面準(zhǔn)確地解釋其內(nèi)在機(jī)制。在腐蝕預(yù)測(cè)模型方面,雖然已經(jīng)建立了一些模型,但這些模型大多基于特定的實(shí)驗(yàn)條件和假設(shè),通用性和準(zhǔn)確性有待提高,難以滿足實(shí)際工程的需求。在防護(hù)技術(shù)方面,雖然已經(jīng)開發(fā)了多種防護(hù)措施,但在實(shí)際應(yīng)用中,由于工況的多樣性和復(fù)雜性,防護(hù)效果有時(shí)不盡如人意,需要進(jìn)一步優(yōu)化和改進(jìn)。本文將針對(duì)現(xiàn)有研究的不足,通過實(shí)驗(yàn)研究、數(shù)值模擬和理論分析相結(jié)合的方法,深入研究加氫空冷器的沖刷腐蝕機(jī)理,建立更加準(zhǔn)確的腐蝕預(yù)測(cè)模型,并開發(fā)更加有效的防護(hù)技術(shù),為加氫空冷器的安全穩(wěn)定運(yùn)行提供更加可靠的保障。1.3研究?jī)?nèi)容與方法本研究將從多個(gè)方面深入探究加氫空冷器的沖刷腐蝕問題,力求全面揭示其腐蝕機(jī)理、影響因素,并提出有效的防護(hù)措施。在研究?jī)?nèi)容上,首先對(duì)加氫空冷器沖刷腐蝕的原因進(jìn)行深入剖析。通過對(duì)反應(yīng)流出物的成分分析,明確其中H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)的來源和生成過程。研究這些腐蝕性介質(zhì)在不同工況條件下的化學(xué)反應(yīng),以及它們對(duì)金屬表面的腐蝕作用機(jī)制。在高溫、高壓的反應(yīng)條件下,H_2S會(huì)與金屬發(fā)生硫化反應(yīng),生成金屬硫化物,這些硫化物在高速流動(dòng)介質(zhì)的沖刷下,容易脫落,使金屬不斷暴露在腐蝕性介質(zhì)中,從而加速腐蝕。系統(tǒng)分析影響加氫空冷器沖刷腐蝕的因素。研究流體流速對(duì)沖刷腐蝕的影響,通過實(shí)驗(yàn)和數(shù)值模擬,確定不同流速下金屬表面的剪切應(yīng)力分布,以及腐蝕速率的變化規(guī)律。當(dāng)流速增加時(shí),金屬表面的剪切應(yīng)力增大,腐蝕產(chǎn)物更容易被沖刷掉,導(dǎo)致腐蝕速率加快。探究溫度、壓力對(duì)腐蝕的影響,分析在不同溫度和壓力條件下,腐蝕性介質(zhì)的溶解度、化學(xué)反應(yīng)速率的變化,以及它們對(duì)金屬腐蝕的影響。溫度升高會(huì)加快化學(xué)反應(yīng)速率,使腐蝕加??;壓力變化則可能影響腐蝕性介質(zhì)的溶解和擴(kuò)散,從而對(duì)腐蝕產(chǎn)生影響。還將研究金屬材料的特性、表面狀態(tài)等因素對(duì)沖刷腐蝕的影響,為材料選擇和表面處理提供依據(jù)。在防護(hù)措施研究方面,從材料選擇、工藝操作優(yōu)化和防腐涂層應(yīng)用等多個(gè)角度提出防護(hù)策略。在材料選擇上,對(duì)比不同金屬材料和合金材料的耐腐蝕性能,結(jié)合加氫空冷器的實(shí)際工況,選擇合適的材料。對(duì)于含硫、含等腐蝕性較強(qiáng)的工況,選擇耐硫、耐腐蝕的合金材料,如Incoloy825、Inconel625等。優(yōu)化工藝操作條件,如控制反應(yīng)溫度、壓力、流速等參數(shù),減少腐蝕性介質(zhì)的生成和積聚,降低沖刷腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。通過優(yōu)化注水工藝,確保銨鹽等腐蝕性物質(zhì)能夠被有效溶解和沖洗掉。研究防腐涂層的性能和應(yīng)用效果,開發(fā)適合加氫空冷器工況的涂層材料和涂覆工藝,提高涂層的附著力和耐腐蝕性。在研究方法上,采用多種研究方法相結(jié)合的方式,確保研究的全面性和準(zhǔn)確性。通過廣泛查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn),了解加氫空冷器沖刷腐蝕的研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì),收集和整理已有的研究成果和數(shù)據(jù),為本文的研究提供理論基礎(chǔ)和參考依據(jù)。對(duì)實(shí)際運(yùn)行的加氫空冷器進(jìn)行案例分析,收集其運(yùn)行數(shù)據(jù)、腐蝕情況和維護(hù)記錄等信息,深入分析沖刷腐蝕的原因和影響因素,總結(jié)實(shí)際工程中的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)。建立實(shí)驗(yàn)裝置,模擬加氫空冷器的實(shí)際工況,對(duì)不同材料、不同工況條件下的沖刷腐蝕進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。通過測(cè)量腐蝕速率、觀察腐蝕形貌等手段,獲取第一手實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),深入研究沖刷腐蝕的機(jī)理和規(guī)律。利用計(jì)算流體力學(xué)(CFD)軟件和腐蝕模擬軟件,對(duì)加氫空冷器內(nèi)部的流場(chǎng)和腐蝕過程進(jìn)行數(shù)值模擬。通過模擬分析,揭示流體流動(dòng)特性、腐蝕性介質(zhì)分布和濃度變化對(duì)沖刷腐蝕的影響,為實(shí)驗(yàn)研究和實(shí)際工程應(yīng)用提供理論支持。二、加氫空冷器沖刷腐蝕概述2.1加氫空冷器工作原理與結(jié)構(gòu)加氫空冷器作為石油化工加氫裝置中的關(guān)鍵設(shè)備,其工作原理基于熱交換原理,主要通過空氣作為冷卻介質(zhì),實(shí)現(xiàn)對(duì)加氫反應(yīng)流出物的冷卻和冷凝。在加氫反應(yīng)過程中,反應(yīng)流出物通常處于高溫高壓狀態(tài),溫度可達(dá)150-250℃,壓力在3-15MPa左右。這些高溫的反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫空冷器后,與管外流動(dòng)的空氣進(jìn)行熱量交換??諝庠陲L(fēng)機(jī)的作用下,以一定的流速橫掠翅片管束,將反應(yīng)流出物中的熱量帶走,使其溫度降低。在這個(gè)過程中,反應(yīng)流出物中的部分氣相物質(zhì)會(huì)逐漸冷凝成液相,實(shí)現(xiàn)冷卻和冷凝的雙重效果。加氫空冷器的結(jié)構(gòu)主要由管束、管箱、翅片、框架、風(fēng)機(jī)等部件組成。管束是加氫空冷器的核心部件,通常由多根換熱管組成,這些換熱管按照一定的排列方式布置在管板上,形成管束。換熱管的材料一般根據(jù)具體的工況條件選擇,常見的有碳鋼、不銹鋼等。在一些腐蝕性較強(qiáng)的工況下,會(huì)選用耐腐蝕的不銹鋼材料,如316L不銹鋼,以提高管束的抗腐蝕性能。管箱位于管束的兩端,主要用于分配和收集管內(nèi)的流體。管箱通過管板與管束連接,確保管內(nèi)流體的密封性和均勻分布。管箱的材料通常與管束材料相匹配,以保證整個(gè)設(shè)備的性能和壽命。翅片安裝在換熱管的外表面,其作用是增大換熱面積,提高換熱效率。翅片的形狀和尺寸有多種,常見的有矩形翅片、圓形翅片等。翅片的材料一般為鋁合金,因?yàn)殇X合金具有良好的導(dǎo)熱性能和較輕的重量,能夠有效地提高換熱效率,同時(shí)減輕設(shè)備的重量。框架用于支撐和固定管束、管箱等部件,保證設(shè)備的整體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。框架通常采用鋼結(jié)構(gòu),具有足夠的強(qiáng)度和剛度,能夠承受設(shè)備運(yùn)行過程中的各種載荷。風(fēng)機(jī)則為空氣的流動(dòng)提供動(dòng)力,使空氣能夠以一定的流速橫掠翅片管束,增強(qiáng)換熱效果。風(fēng)機(jī)的類型有軸流風(fēng)機(jī)、離心風(fēng)機(jī)等,根據(jù)設(shè)備的規(guī)模和具體需求選擇合適的風(fēng)機(jī)類型。在大型加氫空冷器中,通常會(huì)采用軸流風(fēng)機(jī),因?yàn)檩S流風(fēng)機(jī)具有流量大、壓力低的特點(diǎn),能夠滿足大面積換熱的需求。2.2沖刷腐蝕的概念與危害沖刷腐蝕,又被稱為磨損腐蝕,是一種極具危害性的局部腐蝕現(xiàn)象。其定義為金屬表面與腐蝕流體之間由于高速相對(duì)運(yùn)動(dòng)而引發(fā)的金屬損壞。在這種腐蝕過程中,腐蝕流體不僅直接與金屬基體材料接觸,還會(huì)破壞金屬表面原本形成的腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜。當(dāng)保護(hù)膜被破壞后,新鮮的金屬表面暴露在腐蝕性介質(zhì)中,從而導(dǎo)致金屬被快速腐蝕。在石油化工生產(chǎn)中,加氫空冷器的反應(yīng)流出物通常含有H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì),這些介質(zhì)在高速流動(dòng)的過程中,會(huì)對(duì)空冷器的金屬部件產(chǎn)生強(qiáng)烈的沖刷和腐蝕作用。沖刷腐蝕對(duì)加氫空冷器的危害是多方面的,且影響深遠(yuǎn)。在設(shè)備壽命方面,沖刷腐蝕會(huì)導(dǎo)致設(shè)備的局部壁厚迅速減薄。當(dāng)金屬表面受到高速流體的持續(xù)沖刷和腐蝕時(shí),金屬原子不斷被溶解和剝離,使得設(shè)備的壁厚逐漸變薄。隨著壁厚的減薄,設(shè)備的強(qiáng)度和承載能力也會(huì)隨之下降。當(dāng)壁厚減薄到一定程度時(shí),設(shè)備就無法承受內(nèi)部的壓力和外部的載荷,從而發(fā)生泄漏、破裂等故障,嚴(yán)重縮短了設(shè)備的使用壽命。某加氫裝置的空冷器管束,由于長(zhǎng)期受到?jīng)_刷腐蝕的作用,在運(yùn)行3年后,部分管束的壁厚減薄了30%以上,不得不提前進(jìn)行更換,這不僅增加了設(shè)備的維修成本,還影響了生產(chǎn)的連續(xù)性。從生產(chǎn)安全角度來看,沖刷腐蝕帶來的風(fēng)險(xiǎn)巨大。一旦加氫空冷器因沖刷腐蝕發(fā)生泄漏,內(nèi)部的高溫、高壓、易燃易爆的反應(yīng)流出物就會(huì)泄漏到周圍環(huán)境中。這些物質(zhì)遇到火源或氧氣,極有可能引發(fā)火災(zāi)、爆炸等嚴(yán)重的安全事故。這些事故不僅會(huì)對(duì)生產(chǎn)裝置造成嚴(yán)重的破壞,還會(huì)對(duì)人員的生命安全構(gòu)成巨大威脅,導(dǎo)致人員傷亡和財(cái)產(chǎn)的重大損失。在一些嚴(yán)重的事故中,爆炸產(chǎn)生的沖擊波和高溫火焰會(huì)波及周圍的建筑物和設(shè)施,造成更大范圍的破壞和影響。在經(jīng)濟(jì)效益方面,沖刷腐蝕也給企業(yè)帶來了沉重的負(fù)擔(dān)。由于設(shè)備需要頻繁維修和更換,企業(yè)需要投入大量的資金用于設(shè)備的維修、保養(yǎng)和更新。維修過程中需要購買新的零部件、支付維修人員的工資和費(fèi)用,這些都會(huì)增加企業(yè)的生產(chǎn)成本。設(shè)備的維修和更換還會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)中斷,影響產(chǎn)品的生產(chǎn)和銷售,從而造成經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)統(tǒng)計(jì),因沖刷腐蝕導(dǎo)致的加氫裝置非計(jì)劃停工,每次停工所造成的直接經(jīng)濟(jì)損失可達(dá)數(shù)百萬元,間接經(jīng)濟(jì)損失更是難以估量。沖刷腐蝕還會(huì)影響產(chǎn)品的質(zhì)量,增加廢品率,進(jìn)一步降低企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。2.3沖刷腐蝕的相關(guān)理論基礎(chǔ)沖刷腐蝕是一個(gè)涉及多學(xué)科領(lǐng)域的復(fù)雜過程,其理論基礎(chǔ)主要涵蓋腐蝕電化學(xué)、流體力學(xué)以及材料科學(xué)等多個(gè)方面。這些理論相互交織,共同揭示了沖刷腐蝕的內(nèi)在機(jī)制。從腐蝕電化學(xué)角度來看,金屬在腐蝕性介質(zhì)中的腐蝕過程本質(zhì)上是一個(gè)電化學(xué)反應(yīng)。在加氫空冷器的運(yùn)行環(huán)境中,金屬表面與含有H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)的反應(yīng)流出物接觸,會(huì)形成腐蝕原電池。以碳鋼在含H_2S的介質(zhì)中腐蝕為例,鐵(Fe)作為陽極發(fā)生氧化反應(yīng),其電極反應(yīng)式為Fe-2e^-\rightarrowFe^{2+},失去電子變成亞鐵離子進(jìn)入溶液;而在陰極,H_2S會(huì)發(fā)生還原反應(yīng),如2H_2S+2e^-\rightarrowH_2+2HS^-,產(chǎn)生氫氣和硫氫根離子。在這個(gè)過程中,電子從陽極流向陰極,形成電流,從而導(dǎo)致金屬的腐蝕。腐蝕產(chǎn)物在金屬表面的形成和溶解也與腐蝕電化學(xué)密切相關(guān)。在某些情況下,金屬表面會(huì)形成一層腐蝕產(chǎn)物膜,如硫化亞鐵(FeS)膜。這層膜在一定程度上可以阻礙金屬與腐蝕性介質(zhì)的進(jìn)一步接觸,起到保護(hù)作用。但是,當(dāng)受到高速流體的沖刷時(shí),這層膜可能會(huì)被破壞,使金屬表面重新暴露在腐蝕性介質(zhì)中,加速腐蝕的進(jìn)行。如果腐蝕產(chǎn)物膜的溶解速度大于其形成速度,金屬的腐蝕速率也會(huì)加快。流體力學(xué)在沖刷腐蝕中起著關(guān)鍵作用。流體的流速、流動(dòng)形態(tài)以及剪切應(yīng)力等因素都會(huì)對(duì)沖刷腐蝕產(chǎn)生重要影響。流速是影響沖刷腐蝕的重要因素之一。當(dāng)流速較低時(shí),腐蝕過程主要受電化學(xué)腐蝕控制,流體對(duì)金屬表面的沖刷作用相對(duì)較小。隨著流速的增加,流體對(duì)金屬表面的剪切應(yīng)力增大,會(huì)加速腐蝕產(chǎn)物的脫落,使金屬表面不斷暴露在腐蝕性介質(zhì)中,從而加劇腐蝕。當(dāng)流速達(dá)到一定程度時(shí),可能會(huì)出現(xiàn)臨界流速,此時(shí)沖刷腐蝕速率會(huì)急劇增加。流體的流動(dòng)形態(tài),如層流和湍流,也會(huì)對(duì)沖刷腐蝕產(chǎn)生不同的影響。在層流狀態(tài)下,流體的流動(dòng)較為平穩(wěn),對(duì)金屬表面的沖刷作用相對(duì)均勻,腐蝕速率相對(duì)較低。而在湍流狀態(tài)下,流體的流動(dòng)變得紊亂,會(huì)產(chǎn)生漩渦和渦流,使金屬表面受到的剪切應(yīng)力分布不均勻,局部區(qū)域的腐蝕速率會(huì)明顯加快。在管道的彎頭、三通等部位,由于流體的流動(dòng)方向發(fā)生改變,容易形成湍流,這些部位往往是沖刷腐蝕的高發(fā)區(qū)域。剪切應(yīng)力是流體力學(xué)中影響沖刷腐蝕的另一個(gè)重要因素。當(dāng)流體流經(jīng)金屬表面時(shí),會(huì)在金屬表面產(chǎn)生剪切應(yīng)力。這種剪切應(yīng)力會(huì)對(duì)金屬表面的腐蝕產(chǎn)物膜和金屬基體產(chǎn)生作用,導(dǎo)致膜的破裂和金屬的磨損。剪切應(yīng)力的大小與流速、流體的粘度以及管道的形狀等因素有關(guān)。在高流速、低粘度的流體以及復(fù)雜的管道形狀條件下,金屬表面受到的剪切應(yīng)力會(huì)更大,沖刷腐蝕也會(huì)更嚴(yán)重。材料科學(xué)理論為理解沖刷腐蝕提供了材料層面的依據(jù)。不同的金屬材料由于其化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)和物理性能的差異,對(duì)沖刷腐蝕的抵抗能力也各不相同。一般來說,具有良好耐腐蝕性的金屬材料,如不銹鋼、鎳合金等,在相同的沖刷腐蝕條件下,其腐蝕速率相對(duì)較低。這是因?yàn)檫@些材料能夠在表面形成一層致密、穩(wěn)定的鈍化膜,有效地阻止了腐蝕性介質(zhì)與金屬基體的接觸。不銹鋼中的鉻(Cr)元素能夠在表面形成一層富含Cr_2O_3的鈍化膜,這層膜具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和致密性,能夠抵御H_2S、HCl等腐蝕性介質(zhì)的侵蝕。金屬材料的硬度、韌性等力學(xué)性能也會(huì)影響其在沖刷腐蝕環(huán)境中的表現(xiàn)。硬度較高的材料在受到流體沖刷時(shí),表面更不容易被磨損,從而能夠在一定程度上減輕沖刷腐蝕的程度。韌性較好的材料則能夠更好地承受流體的沖擊,減少因沖擊而導(dǎo)致的材料損傷和腐蝕加速。一些高強(qiáng)度合金鋼在加氫空冷器的應(yīng)用中,由于其具有較高的硬度和韌性,能夠在一定程度上抵抗沖刷腐蝕的作用,延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。三、加氫空冷器沖刷腐蝕的原因分析3.1介質(zhì)因素3.1.1硫化氫和氨的影響在加氫空冷器的運(yùn)行過程中,H_2S和NH_3是反應(yīng)流出物中常見的腐蝕性介質(zhì),它們主要來源于原料油中的硫、氮化合物在加氫反應(yīng)過程中的轉(zhuǎn)化。原油中的硫化合物,如硫醇、硫醚、噻吩等,在加氫反應(yīng)條件下,會(huì)與氫氣發(fā)生反應(yīng),生成H_2S。以噻吩(C_4H_4S)為例,其與氫氣反應(yīng)的化學(xué)方程式為C_4H_4S+4H_2\rightarrowC_4H_{10}+H_2S。原油中的氮化合物,如吡啶、喹啉等,也會(huì)在加氫反應(yīng)中與氫氣作用,生成NH_3。例如吡啶(C_5H_5N)與氫氣的反應(yīng)為C_5H_5N+5H_2\rightarrowC_5H_{11}N+NH_3。H_2S和NH_3在加氫空冷器中會(huì)發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),這些反應(yīng)對(duì)設(shè)備的腐蝕起到了顯著的促進(jìn)作用。H_2S會(huì)與金屬發(fā)生硫化反應(yīng),以鐵(Fe)為例,其反應(yīng)方程式為Fe+H_2S\rightarrowFeS+H_2。生成的硫化亞鐵(FeS)在金屬表面形成一層腐蝕產(chǎn)物膜。這層膜在一定程度上可以阻礙金屬與H_2S的進(jìn)一步接觸,起到一定的保護(hù)作用。但是,由于FeS膜的結(jié)構(gòu)較為疏松,附著力較差,在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物的沖刷下,很容易脫落。當(dāng)FeS膜脫落時(shí),新鮮的金屬表面就會(huì)暴露在H_2S介質(zhì)中,從而加速金屬的腐蝕。NH_3的存在會(huì)改變反應(yīng)流出物的酸堿度,進(jìn)而影響腐蝕過程。NH_3在水中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),NH_3+H_2O\rightleftharpoonsNH_4^++OH^-,使溶液呈堿性。在堿性環(huán)境下,金屬的腐蝕電位會(huì)發(fā)生變化,導(dǎo)致金屬的腐蝕速率增加。NH_3還會(huì)與H_2S發(fā)生反應(yīng),生成硫氫化銨(NH_4HS),NH_3+H_2S\rightleftharpoonsNH_4HS。NH_4HS是一種具有較強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì),其在水溶液中會(huì)發(fā)生電離,NH_4HS\rightleftharpoonsNH_4^++HS^-,產(chǎn)生的HS^-會(huì)與金屬發(fā)生反應(yīng),加速金屬的腐蝕。當(dāng)NH_4HS的濃度較高時(shí),即使在較低的流速下,也會(huì)對(duì)金屬造成嚴(yán)重的腐蝕。3.1.2氯化銨和硫氫化銨的結(jié)晶與腐蝕氯化銨(NH_4Cl)和硫氫化銨(NH_4HS)是加氫空冷器中另外兩種重要的腐蝕性物質(zhì),它們的結(jié)晶過程與腐蝕行為密切相關(guān)。NH_4Cl和NH_4HS的生成主要源于反應(yīng)流出物中的HCl、H_2S與NH_3之間的化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)原料油中含有氯元素時(shí),在加氫反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生HCl,HCl與NH_3反應(yīng)生成NH_4Cl,化學(xué)方程式為HCl+NH_3\rightarrowNH_4Cl。而H_2S與NH_3反應(yīng)則生成NH_4HS,即H_2S+NH_3\rightarrowNH_4HS。隨著加氫反應(yīng)流出物在空冷器中被冷卻,溫度逐漸降低,當(dāng)溫度降低到一定程度時(shí),NH_4Cl和NH_4HS會(huì)達(dá)到過飽和狀態(tài),從而結(jié)晶析出。NH_4Cl的結(jié)晶溫度一般在176-204℃之間,而NH_4HS的結(jié)晶溫度相對(duì)較低,在26-65℃之間。在實(shí)際運(yùn)行中,NH_4Cl的結(jié)晶通常首先在高壓換熱器中開始,而NH_4HS的結(jié)晶則主要發(fā)生在空冷器內(nèi)。NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶會(huì)對(duì)加氫空冷器造成嚴(yán)重的危害。結(jié)晶析出的NH_4Cl和NH_4HS會(huì)在設(shè)備內(nèi)部,如換熱管表面、管道內(nèi)壁等部位沉積,形成結(jié)垢。這些結(jié)垢會(huì)阻礙反應(yīng)流出物的正常流動(dòng),增加設(shè)備的壓力降,降低換熱效率。當(dāng)結(jié)垢嚴(yán)重時(shí),甚至?xí)?dǎo)致設(shè)備堵塞,影響生產(chǎn)的正常進(jìn)行。某加氫裝置的空冷器換熱管,由于NH_4HS結(jié)晶結(jié)垢,在運(yùn)行一段時(shí)間后,壓力降明顯增大,換熱效率降低了30%以上,嚴(yán)重影響了裝置的生產(chǎn)效率。NH_4Cl和NH_4HS在一定條件下還會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生具有強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì),從而加劇設(shè)備的腐蝕。NH_4Cl水解會(huì)產(chǎn)生HCl,NH_4Cl+H_2O\rightleftharpoonsNH_3\cdotH_2O+HCl,HCl會(huì)與金屬發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致金屬腐蝕。NH_4HS水解會(huì)產(chǎn)生H_2S,NH_4HS+H_2O\rightleftharpoonsNH_3\cdotH_2O+H_2S,H_2S同樣會(huì)對(duì)金屬造成腐蝕。在有水存在的情況下,NH_4Cl和NH_4HS的水解反應(yīng)會(huì)加速進(jìn)行,使設(shè)備的腐蝕更加嚴(yán)重。而且,NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶沉積物還會(huì)吸附反應(yīng)流出物中的水分,形成局部的高濃度腐蝕性溶液,引發(fā)垢下腐蝕。在換熱管表面的NH_4Cl結(jié)垢處,由于吸附了水分,形成了高濃度的HCl溶液,導(dǎo)致?lián)Q熱管出現(xiàn)嚴(yán)重的點(diǎn)蝕現(xiàn)象。3.1.3氯離子的作用氯離子(Cl^-)在加氫空冷器的沖刷腐蝕過程中扮演著重要的角色,其來源較為廣泛。原料油是Cl^-的主要來源之一。原油中通常含有一定量的氯元素,這些氯元素以無機(jī)氯和有機(jī)氯的形式存在。無機(jī)氯主要包括氯化鈉(NaCl)、***化鎂(MgCl_2)、氯化鈣(CaCl_2)等堿金屬或堿土金屬的氯化物,有機(jī)氯則主要以復(fù)雜的絡(luò)合物形式濃縮在瀝青質(zhì)和膠質(zhì)中。在原油的開采、運(yùn)輸和加工過程中,還可能會(huì)引入一些含氯的化學(xué)助劑,如清蠟劑、降凝劑、減黏劑、水處理劑、破乳劑、脫鹽劑、輸油管線及油罐清洗劑等,這些助劑中的氯元素也會(huì)進(jìn)入到加氫裝置中。新氫也是Cl^-的一個(gè)來源。加氫裝置中新氫的來源主要有制氫裝置產(chǎn)氫、變壓吸附制氫裝置產(chǎn)氫和重整裝置產(chǎn)氫。由于重整裝置原料石腦油中含氯,經(jīng)預(yù)加氫生成氯化氫,為保持催化劑的水氯平衡,使催化劑的活性、選擇性及穩(wěn)定性得以最佳發(fā)揮,需在重整反應(yīng)中注氯,故重整裝置副產(chǎn)的氫氣中都含有少量氯化氫,這些氯化氫在加氫反應(yīng)過程中會(huì)解離出Cl^-。加氫裝置的注水以及注化學(xué)藥劑中也可能含有微量的Cl^-。加氫裝置的注水主要有除氧水、除鹽水及酸性水汽提后的凈化水等,這些水中均含有微量氯離子。其中除氧水、除鹽水中氯離子質(zhì)量濃度小于1mg/L或0.3mg/L,而酸性水汽提后的凈化水中氯離子含量可能會(huì)相對(duì)較高。有些水溶性阻垢劑中含有氯,在加氫裝置中使用這些阻垢劑時(shí),也會(huì)引入Cl^-。Cl^-對(duì)金屬表面保護(hù)膜具有很強(qiáng)的破壞作用,從而加速加氫空冷器的腐蝕。在金屬表面,通常會(huì)形成一層氧化膜或其他類型的保護(hù)膜,這些保護(hù)膜可以阻止金屬與腐蝕性介質(zhì)的直接接觸,起到保護(hù)金屬的作用。當(dāng)Cl^-存在時(shí),由于其具有較小的離子半徑和較高的電負(fù)性,能夠迅速穿過金屬表面的保護(hù)膜,與金屬發(fā)生反應(yīng)。Cl^-會(huì)與金屬表面的氧化膜中的金屬離子結(jié)合,形成可溶性的氯化物,從而破壞氧化膜的完整性。以鐵(Fe)為例,Cl^-會(huì)與鐵表面的氧化鐵膜(Fe_2O_3)發(fā)生反應(yīng),F(xiàn)e_2O_3+6Cl^-+6H^+\rightarrow2FeCl_3+3H_2O,使氧化膜被破壞,金屬表面暴露在腐蝕性介質(zhì)中,加速了金屬的腐蝕。Cl^-還會(huì)在金屬表面發(fā)生吸附,改變金屬表面的電極電位,促進(jìn)腐蝕電池的形成。在含有Cl^-的溶液中,金屬表面會(huì)形成許多微小的腐蝕電池,陽極區(qū)的金屬不斷溶解,陰極區(qū)則發(fā)生還原反應(yīng),從而導(dǎo)致金屬的腐蝕加劇。而且,Cl^-的存在還會(huì)增加溶液的導(dǎo)電性,使腐蝕電流增大,進(jìn)一步加速金屬的腐蝕。在不銹鋼等金屬材料中,Cl^-還可能引發(fā)應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)。當(dāng)不銹鋼處于拉伸應(yīng)力狀態(tài)且環(huán)境中存在Cl^-時(shí),Cl^-會(huì)吸附在不銹鋼表面的缺陷處,如晶界、位錯(cuò)等,形成局部的高濃度區(qū)域。在拉伸應(yīng)力的作用下,這些部位的金屬原子會(huì)發(fā)生滑移,導(dǎo)致保護(hù)膜破裂,Cl^-進(jìn)一步侵入金屬內(nèi)部,形成裂紋并不斷擴(kuò)展,最終導(dǎo)致材料的失效。3.2流速因素3.2.1流速過高引發(fā)的沖刷腐蝕流速是影響加氫空冷器沖刷腐蝕的關(guān)鍵因素之一,其對(duì)腐蝕的影響主要通過流體對(duì)金屬表面的沖擊力和剪切力體現(xiàn)。當(dāng)流速過高時(shí),流體的動(dòng)能增大,對(duì)金屬表面的沖擊力顯著增強(qiáng)。在加氫空冷器中,反應(yīng)流出物通常以較高的速度在管束內(nèi)流動(dòng),這些高速流動(dòng)的介質(zhì)猶如無數(shù)微小的“子彈”,不斷撞擊金屬表面。當(dāng)流速達(dá)到一定程度時(shí),這種沖擊力足以破壞金屬表面的鈍化膜或腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜。以碳鋼在含H_2S介質(zhì)中的腐蝕為例,金屬表面原本會(huì)形成一層硫化亞鐵(FeS)保護(hù)膜,這層膜在一定程度上能夠阻礙金屬與H_2S的進(jìn)一步接觸,起到保護(hù)作用。當(dāng)流速過高時(shí),高速流動(dòng)的介質(zhì)會(huì)將這層FeS膜沖蝕掉,使新鮮的金屬表面暴露在H_2S介質(zhì)中,從而加速金屬的腐蝕。流體的高速流動(dòng)還會(huì)在金屬表面產(chǎn)生較大的剪切力。剪切力是指流體在流動(dòng)過程中,由于速度梯度的存在,對(duì)與之接觸的物體表面產(chǎn)生的一種平行于表面的作用力。在加氫空冷器中,當(dāng)反應(yīng)流出物高速流動(dòng)時(shí),會(huì)在管束內(nèi)壁形成速度梯度,從而產(chǎn)生剪切力。這種剪切力會(huì)對(duì)金屬表面的腐蝕產(chǎn)物和保護(hù)膜產(chǎn)生拉扯作用,使其更容易脫落。當(dāng)剪切力超過腐蝕產(chǎn)物或保護(hù)膜與金屬表面的附著力時(shí),它們就會(huì)被剝離,導(dǎo)致金屬表面不斷暴露在腐蝕性介質(zhì)中,加劇腐蝕的進(jìn)程。而且,剪切力還會(huì)影響金屬表面的電化學(xué)反應(yīng)速率。在剪切力的作用下,金屬表面的離子擴(kuò)散速度加快,使得腐蝕電化學(xué)反應(yīng)更容易進(jìn)行,進(jìn)一步促進(jìn)了金屬的腐蝕。流速過高還會(huì)導(dǎo)致金屬表面的局部腐蝕加劇。在一些局部區(qū)域,如管道的彎頭、三通、變徑處以及管束的入口端等,由于流體的流動(dòng)方向發(fā)生改變或流速分布不均勻,會(huì)形成湍流和漩渦。這些湍流和漩渦會(huì)使金屬表面受到的沖擊力和剪切力更加集中,局部腐蝕速率會(huì)明顯加快。在管道的彎頭處,流體的流速會(huì)在外側(cè)加快,內(nèi)側(cè)減慢,形成不均勻的流速分布。外側(cè)的高速流體對(duì)金屬表面的沖刷作用更強(qiáng),容易導(dǎo)致彎頭外側(cè)的腐蝕加劇,形成局部的壁厚減薄甚至穿孔。3.2.2流速分布不均的影響在加氫空冷器中,由于設(shè)備結(jié)構(gòu)、管束布置以及流體流動(dòng)特性等因素的影響,流速分布往往不均勻。這種流速分布不均會(huì)導(dǎo)致局部腐蝕現(xiàn)象的出現(xiàn),對(duì)設(shè)備的危害極大。在管束入口處,由于流體的突然收縮和加速,流速會(huì)明顯高于管束其他部位。某加氫空冷器的管束入口處流速可達(dá)8-10m/s,而管束中部的流速僅為3-5m/s。高速的流體在入口處對(duì)金屬表面產(chǎn)生強(qiáng)烈的沖刷作用,使金屬表面的腐蝕速率大幅增加。在這個(gè)區(qū)域,金屬表面的腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜難以形成或很快被沖刷掉,導(dǎo)致金屬不斷被腐蝕,容易出現(xiàn)局部的壁厚減薄和穿孔現(xiàn)象。在管束的出口處,由于流體的膨脹和流速的降低,也容易出現(xiàn)流速分布不均的情況。在出口處的某些部位,流體可能會(huì)形成渦流或滯流區(qū)域,流速較低。這些低流速區(qū)域容易積聚腐蝕產(chǎn)物和腐蝕性介質(zhì),導(dǎo)致局部的腐蝕加劇。在管束出口的角落處,由于流體的流動(dòng)不暢,容易形成滯流區(qū),NH_4HS等腐蝕性物質(zhì)會(huì)在這個(gè)區(qū)域積聚,發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生H_2S等腐蝕性氣體,對(duì)金屬表面造成腐蝕。管束之間的間隙處也可能存在流速分布不均的問題。在這些間隙處,流體的流動(dòng)受到管束的干擾,流速和流向會(huì)發(fā)生變化。一些間隙處的流速可能較高,而另一些則可能較低。流速較高的間隙處,金屬表面受到的沖刷腐蝕作用較強(qiáng);流速較低的間隙處,則容易發(fā)生垢下腐蝕。在管束間隙較小的部位,流體的流速會(huì)加快,對(duì)金屬表面的沖刷作用增強(qiáng),導(dǎo)致腐蝕加??;而在管束間隙較大的部位,流體流速相對(duì)較低,容易形成沉積物,引發(fā)垢下腐蝕。流速分布不均還會(huì)導(dǎo)致設(shè)備的局部應(yīng)力集中。在流速變化較大的區(qū)域,金屬表面受到的沖擊力和剪切力的變化也較大,這會(huì)使金屬內(nèi)部產(chǎn)生應(yīng)力集中現(xiàn)象。長(zhǎng)期的應(yīng)力集中會(huì)導(dǎo)致金屬材料的疲勞損傷,降低設(shè)備的強(qiáng)度和耐久性。在管道的彎頭處,由于流速的急劇變化,金屬表面受到的應(yīng)力集中較為嚴(yán)重,容易出現(xiàn)裂紋和破裂等問題,進(jìn)一步加劇設(shè)備的損壞。3.3溫度因素3.3.1溫度對(duì)腐蝕反應(yīng)速率的影響溫度是影響加氫空冷器沖刷腐蝕的重要因素之一,其對(duì)腐蝕反應(yīng)速率的影響遵循阿累尼烏斯公式。阿累尼烏斯公式可表示為k=Ae^{-\frac{E_a}{RT}},其中k為反應(yīng)速率常數(shù),A為指前因子,E_a為反應(yīng)活化能,R為氣體常數(shù),T為絕對(duì)溫度。從該公式可以看出,溫度T與反應(yīng)速率常數(shù)k呈指數(shù)關(guān)系,當(dāng)溫度升高時(shí),指數(shù)項(xiàng)e^{-\frac{E_a}{RT}}的值增大,從而導(dǎo)致反應(yīng)速率常數(shù)k增大,即腐蝕反應(yīng)速率加快。在加氫空冷器的運(yùn)行過程中,溫度升高會(huì)加速H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)與金屬之間的化學(xué)反應(yīng)。以H_2S與鐵(Fe)的硫化反應(yīng)為例,F(xiàn)e+H_2S\rightarrowFeS+H_2,溫度升高會(huì)使反應(yīng)速率加快,生成更多的硫化亞鐵(FeS)。由于FeS膜的結(jié)構(gòu)較為疏松,附著力較差,在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物的沖刷下,更容易脫落,使新鮮的金屬表面不斷暴露在H_2S介質(zhì)中,進(jìn)一步加速了金屬的腐蝕。而且,溫度升高還會(huì)增加腐蝕產(chǎn)物在反應(yīng)流出物中的溶解度,使腐蝕產(chǎn)物難以在金屬表面沉積形成保護(hù)膜,從而無法有效地阻止金屬與腐蝕性介質(zhì)的接觸,導(dǎo)致腐蝕加劇。溫度對(duì)NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶和水解反應(yīng)也有顯著影響。如前文所述,NH_4Cl的結(jié)晶溫度一般在176-204℃之間,NH_4HS的結(jié)晶溫度相對(duì)較低,在26-65℃之間。當(dāng)溫度降低到這些結(jié)晶溫度以下時(shí),NH_4Cl和NH_4HS會(huì)結(jié)晶析出,在設(shè)備內(nèi)部沉積,引發(fā)堵塞和腐蝕問題。溫度還會(huì)影響NH_4Cl和NH_4HS的水解反應(yīng)速率。溫度升高,NH_4Cl水解產(chǎn)生HCl的反應(yīng)NH_4Cl+H_2O\rightleftharpoonsNH_3\cdotH_2O+HCl以及NH_4HS水解產(chǎn)生H_2S的反應(yīng)NH_4HS+H_2O\rightleftharpoonsNH_3\cdotH_2O+H_2S都會(huì)加快,生成更多的腐蝕性物質(zhì),從而加劇設(shè)備的腐蝕。3.3.2溫度變化引發(fā)的熱應(yīng)力與腐蝕加氫空冷器在運(yùn)行過程中,溫度變化是不可避免的,而這種溫度變化會(huì)導(dǎo)致設(shè)備產(chǎn)生熱應(yīng)力,進(jìn)而對(duì)設(shè)備的腐蝕產(chǎn)生重要影響。當(dāng)加氫空冷器的溫度發(fā)生變化時(shí),設(shè)備的不同部件由于熱膨脹系數(shù)的差異,會(huì)產(chǎn)生不同程度的膨脹或收縮。在管束與管箱的連接處,管束和管箱的材料不同,其熱膨脹系數(shù)也不同。當(dāng)溫度升高時(shí),管束的膨脹量可能大于管箱的膨脹量,這就會(huì)在連接處產(chǎn)生拉伸應(yīng)力;當(dāng)溫度降低時(shí),管束的收縮量可能大于管箱的收縮量,從而產(chǎn)生壓縮應(yīng)力。這種由于溫度變化而產(chǎn)生的應(yīng)力就是熱應(yīng)力。熱應(yīng)力的存在會(huì)對(duì)設(shè)備材料的結(jié)構(gòu)造成破壞。長(zhǎng)期處于熱應(yīng)力作用下,設(shè)備材料內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生微觀裂紋。這些裂紋會(huì)隨著熱應(yīng)力的反復(fù)作用而逐漸擴(kuò)展,降低材料的強(qiáng)度和韌性。在管束的焊縫處,由于熱應(yīng)力的集中,更容易出現(xiàn)裂紋。隨著裂紋的擴(kuò)展,設(shè)備的承載能力會(huì)逐漸下降,最終可能導(dǎo)致設(shè)備的失效。熱應(yīng)力還會(huì)使金屬表面的腐蝕產(chǎn)物膜更容易破裂。在熱應(yīng)力的作用下,腐蝕產(chǎn)物膜與金屬基體之間的結(jié)合力會(huì)減弱,當(dāng)受到高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物的沖刷時(shí),腐蝕產(chǎn)物膜更容易脫落,使金屬表面暴露在腐蝕性介質(zhì)中,加速腐蝕的進(jìn)行。熱應(yīng)力與腐蝕之間存在著相互促進(jìn)的關(guān)系。一方面,熱應(yīng)力會(huì)加速腐蝕的進(jìn)程。熱應(yīng)力使金屬表面產(chǎn)生微觀裂紋,增加了金屬與腐蝕性介質(zhì)的接觸面積,同時(shí)也為腐蝕性介質(zhì)的滲透提供了通道,從而使腐蝕更容易發(fā)生。在熱應(yīng)力作用下,金屬表面的電極電位會(huì)發(fā)生變化,形成局部腐蝕電池,加速金屬的腐蝕。另一方面,腐蝕也會(huì)加劇熱應(yīng)力的影響。腐蝕會(huì)導(dǎo)致設(shè)備壁厚減薄,使設(shè)備的承載能力下降,在相同的溫度變化條件下,產(chǎn)生的熱應(yīng)力會(huì)更大。腐蝕產(chǎn)物的生成和積聚還會(huì)影響設(shè)備的傳熱性能,導(dǎo)致設(shè)備內(nèi)部溫度分布不均勻,進(jìn)一步加劇熱應(yīng)力的產(chǎn)生。3.4材質(zhì)因素3.4.1不同材質(zhì)的耐腐蝕性能差異在加氫空冷器的選材中,碳鋼、不銹鋼和合金鋼是常見的金屬材料,它們各自具有獨(dú)特的耐腐蝕性能,在加氫空冷器中的適用性也有所不同。碳鋼是一種常用的金屬材料,其成本相對(duì)較低,加工性能良好,在一些腐蝕性較弱的環(huán)境中得到了廣泛應(yīng)用。在加氫空冷器的運(yùn)行環(huán)境中,碳鋼面臨著嚴(yán)峻的腐蝕挑戰(zhàn)。由于加氫反應(yīng)流出物中含有H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì),碳鋼容易與這些介質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致腐蝕的發(fā)生。在含H_2S的介質(zhì)中,碳鋼會(huì)發(fā)生硫化反應(yīng),生成硫化亞鐵(FeS),F(xiàn)e+H_2S\rightarrowFeS+H_2。FeS膜的結(jié)構(gòu)較為疏松,附著力較差,在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物的沖刷下,容易脫落,使金屬不斷暴露在H_2S介質(zhì)中,加速腐蝕。在含有NH_4HS和NH_4Cl的環(huán)境中,碳鋼也容易受到腐蝕,尤其是在有水存在的情況下,NH_4HS和NH_4Cl的水解會(huì)產(chǎn)生H_2S和HCl等腐蝕性物質(zhì),進(jìn)一步加劇碳鋼的腐蝕。因此,碳鋼在加氫空冷器中的使用受到一定的限制,通常適用于腐蝕性較弱、工況較為穩(wěn)定的場(chǎng)合。不銹鋼由于其合金元素的作用,具有良好的耐腐蝕性能,在加氫空冷器中得到了較為廣泛的應(yīng)用。不銹鋼中的鉻(Cr)元素能夠在表面形成一層致密的氧化膜,即鈍化膜,主要成分是Cr_2O_3。這層鈍化膜具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和致密性,能夠有效地阻止H_2S、HCl等腐蝕性介質(zhì)與金屬基體的接觸,從而提高不銹鋼的耐腐蝕性能。在含H_2S的介質(zhì)中,鈍化膜能夠阻礙H_2S與不銹鋼的反應(yīng),減緩腐蝕的速度。不同類型的不銹鋼,其耐腐蝕性能也存在差異。304不銹鋼是一種常用的奧氏體不銹鋼,具有較好的耐腐蝕性和加工性能,但在含Cl^-的環(huán)境中,容易發(fā)生點(diǎn)蝕和應(yīng)力腐蝕開裂。316L不銹鋼是在304不銹鋼的基礎(chǔ)上添加了鉬(Mo)元素,其耐點(diǎn)蝕和耐應(yīng)力腐蝕開裂的性能得到了顯著提高,在加氫空冷器中適用于腐蝕性較強(qiáng)的工況。合金鋼是在碳鋼的基礎(chǔ)上加入了多種合金元素,如鎳(Ni)、鉬(Mo)、鉻(Cr)等,以提高其綜合性能。在加氫空冷器中,一些特殊的合金鋼表現(xiàn)出優(yōu)異的耐腐蝕性能。Incoloy825合金是一種鎳鐵鉻合金,含有較高的鎳、鉻和鉬元素。鎳元素能夠提高合金的耐腐蝕性和抗氧化性,鉻元素有助于形成致密的氧化膜,鉬元素則能增強(qiáng)合金在含Cl^-等腐蝕性介質(zhì)中的耐點(diǎn)蝕和耐縫隙腐蝕性能。Incoloy825合金在含H_2S、NH_4HS、NH_4Cl等腐蝕性介質(zhì)的加氫空冷器工況中,具有良好的耐腐蝕性能,能夠有效地抵抗沖刷腐蝕的作用,延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。Inconel625合金也是一種高性能的鎳基合金,含有鉻、鉬、鈮等合金元素。它具有出色的耐腐蝕性,能夠在高溫、高壓和強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中保持穩(wěn)定的性能。在加氫空冷器中,Inconel625合金能夠抵抗H_2S、HCl等介質(zhì)的腐蝕,同時(shí)還具有良好的抗疲勞性能和焊接性能,適用于對(duì)材料性能要求較高的場(chǎng)合。3.4.2材質(zhì)缺陷對(duì)腐蝕的促進(jìn)材質(zhì)中的夾雜物、氣孔、裂紋等缺陷是影響加氫空冷器腐蝕的重要因素,它們會(huì)加速腐蝕的進(jìn)程,降低設(shè)備的使用壽命。夾雜物是指在金屬材料冶煉過程中,由于各種原因而混入的雜質(zhì)顆粒。這些夾雜物的化學(xué)成分和物理性質(zhì)與金屬基體不同,它們的存在會(huì)破壞金屬基體的連續(xù)性和均勻性。在加氫空冷器的運(yùn)行過程中,夾雜物會(huì)成為腐蝕的起始點(diǎn)。夾雜物與金屬基體之間存在著電位差,容易形成微電池,導(dǎo)致電化學(xué)腐蝕的發(fā)生。夾雜物周圍的金屬基體更容易受到腐蝕介質(zhì)的侵蝕,從而加速金屬的腐蝕。在含有H_2S的介質(zhì)中,夾雜物周圍的金屬會(huì)優(yōu)先發(fā)生硫化反應(yīng),形成腐蝕坑,隨著腐蝕的繼續(xù)進(jìn)行,腐蝕坑會(huì)逐漸擴(kuò)大,導(dǎo)致金屬的強(qiáng)度降低。氣孔是金屬材料在鑄造或焊接過程中,由于氣體未能完全排出而形成的空洞。氣孔的存在會(huì)減小金屬的有效承載面積,降低材料的強(qiáng)度和韌性。在加氫空冷器中,氣孔還會(huì)成為腐蝕介質(zhì)的積聚場(chǎng)所,加速腐蝕的發(fā)生。當(dāng)反應(yīng)流出物中的腐蝕性介質(zhì)進(jìn)入氣孔后,由于氣孔內(nèi)部的空間相對(duì)封閉,介質(zhì)的濃度會(huì)逐漸升高,形成局部的高濃度腐蝕環(huán)境。在這種環(huán)境下,金屬的腐蝕速率會(huì)大大加快。氣孔還會(huì)削弱金屬表面保護(hù)膜的完整性,使金屬更容易受到腐蝕的影響。在含有NH_4HS的介質(zhì)中,氣孔周圍的金屬表面難以形成有效的保護(hù)膜,導(dǎo)致金屬不斷被腐蝕。裂紋是金屬材料在加工、制造或使用過程中,由于各種原因而產(chǎn)生的裂縫。裂紋的存在會(huì)嚴(yán)重影響金屬的強(qiáng)度和可靠性,在加氫空冷器中,裂紋會(huì)成為腐蝕介質(zhì)的滲透通道,加速腐蝕的進(jìn)行。當(dāng)裂紋產(chǎn)生后,反應(yīng)流出物中的H_2S、HCl等腐蝕性介質(zhì)會(huì)沿著裂紋滲透到金屬內(nèi)部,使裂紋不斷擴(kuò)展。在裂紋尖端,由于應(yīng)力集中的作用,金屬的腐蝕速率會(huì)更快。裂紋還會(huì)導(dǎo)致金屬表面的保護(hù)膜破裂,使金屬失去保護(hù),進(jìn)一步加劇腐蝕的程度。在受到熱應(yīng)力或機(jī)械應(yīng)力作用的部位,如果存在裂紋,腐蝕會(huì)更加嚴(yán)重,甚至可能導(dǎo)致設(shè)備的突然失效。3.5操作因素3.5.1操作穩(wěn)定性對(duì)腐蝕的影響操作穩(wěn)定性是影響加氫空冷器沖刷腐蝕的重要因素之一,其主要通過進(jìn)料中氮、硫含量的波動(dòng)以及注水量、溫度控制不當(dāng)?shù)确矫鎸?duì)腐蝕產(chǎn)生影響。在加氫裝置的實(shí)際運(yùn)行中,進(jìn)料中氮、硫含量的波動(dòng)較為常見。當(dāng)進(jìn)料中的氮含量增加時(shí),在加氫反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生更多的NH_3。根據(jù)前文所述的腐蝕機(jī)理,NH_3會(huì)與H_2S反應(yīng)生成NH_4HS,NH_3+H_2S\rightleftharpoonsNH_4HS,NH_4HS是一種具有較強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì),其濃度的增加會(huì)加劇加氫空冷器的腐蝕。若進(jìn)料中的硫含量波動(dòng),會(huì)導(dǎo)致H_2S的生成量不穩(wěn)定,進(jìn)而影響硫化反應(yīng)的進(jìn)行以及硫化亞鐵(FeS)保護(hù)膜的形成和穩(wěn)定性。當(dāng)H_2S含量過高時(shí),生成的FeS膜可能會(huì)因反應(yīng)過于劇烈而結(jié)構(gòu)疏松,附著力變差,在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物的沖刷下,更容易脫落,使金屬不斷暴露在H_2S介質(zhì)中,加速腐蝕。注水量控制不當(dāng)也會(huì)對(duì)加氫空冷器的腐蝕產(chǎn)生顯著影響。在加氫空冷器中,注水的主要目的是溶解NH_4Cl和NH_4HS等鹽類,防止它們結(jié)晶析出,從而減少結(jié)垢和腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。如果注水量不足,NH_4Cl和NH_4HS無法被充分溶解,就會(huì)在設(shè)備內(nèi)部結(jié)晶沉積。這些結(jié)晶物會(huì)阻礙反應(yīng)流出物的正常流動(dòng),增加設(shè)備的壓力降,降低換熱效率。如前文所述,NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶沉積物還會(huì)吸附反應(yīng)流出物中的水分,形成局部的高濃度腐蝕性溶液,引發(fā)垢下腐蝕。相反,如果注水量過大,可能會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)流出物的流速增加,從而加劇沖刷腐蝕的程度。過量的水還可能會(huì)稀釋反應(yīng)流出物中的緩蝕劑濃度,降低緩蝕效果,進(jìn)一步促進(jìn)腐蝕的發(fā)生。溫度控制不當(dāng)同樣會(huì)對(duì)加氫空冷器的腐蝕產(chǎn)生不利影響。溫度是影響腐蝕反應(yīng)速率的重要因素,如前文所述,溫度升高會(huì)加速H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)與金屬之間的化學(xué)反應(yīng),使腐蝕速率加快。如果在加氫空冷器的運(yùn)行過程中,溫度控制不穩(wěn)定,出現(xiàn)溫度波動(dòng)較大的情況,會(huì)導(dǎo)致設(shè)備各部位的腐蝕速率不均勻。在溫度較高的部位,腐蝕反應(yīng)速率加快,金屬的腐蝕程度加?。欢跍囟容^低的部位,可能會(huì)出現(xiàn)NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶,引發(fā)結(jié)垢和腐蝕問題。溫度的波動(dòng)還會(huì)使設(shè)備產(chǎn)生熱應(yīng)力,如前文所述,熱應(yīng)力會(huì)對(duì)設(shè)備材料的結(jié)構(gòu)造成破壞,加速腐蝕的進(jìn)程。3.5.2違規(guī)操作與腐蝕風(fēng)險(xiǎn)違規(guī)操作是加氫空冷器沖刷腐蝕的一個(gè)重要誘因,其對(duì)設(shè)備的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)不可忽視。在實(shí)際生產(chǎn)中,擅自關(guān)閉空冷風(fēng)機(jī)是一種常見的違規(guī)操作行為??绽滹L(fēng)機(jī)在加氫空冷器中起著至關(guān)重要的作用,它為空氣的流動(dòng)提供動(dòng)力,使空氣能夠以一定的流速橫掠翅片管束,增強(qiáng)換熱效果。當(dāng)空冷風(fēng)機(jī)被擅自關(guān)閉時(shí),空氣的流速大幅降低,甚至停止流動(dòng),導(dǎo)致加氫空冷器的換熱效率急劇下降。反應(yīng)流出物的溫度無法有效降低,會(huì)使H_2S、NH_3等腐蝕性介質(zhì)與金屬之間的化學(xué)反應(yīng)速率加快,腐蝕加劇。如前文所述,溫度升高會(huì)加速H_2S與金屬的硫化反應(yīng),使金屬表面的硫化亞鐵(FeS)保護(hù)膜更容易脫落,從而加速金屬的腐蝕。關(guān)閉空冷風(fēng)機(jī)還會(huì)導(dǎo)致設(shè)備內(nèi)部的溫度分布不均勻。在沒有風(fēng)機(jī)提供的強(qiáng)制對(duì)流作用下,空氣的自然對(duì)流能力有限,會(huì)使空冷器的不同部位溫度差異增大。在溫度較高的部位,腐蝕反應(yīng)更加劇烈;而在溫度較低的部位,可能會(huì)出現(xiàn)NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶,引發(fā)結(jié)垢和腐蝕問題。這種溫度分布不均還會(huì)使設(shè)備產(chǎn)生熱應(yīng)力,如前文所述,熱應(yīng)力會(huì)對(duì)設(shè)備材料的結(jié)構(gòu)造成破壞,加速腐蝕的進(jìn)行。不合理開閉百葉窗也是一種常見的違規(guī)操作行為。百葉窗的作用是調(diào)節(jié)空氣的流量和流向,以適應(yīng)不同的工況需求。如果百葉窗開閉不合理,會(huì)導(dǎo)致空氣流量不均勻,影響加氫空冷器的換熱效果。當(dāng)百葉窗開啟角度不一致時(shí),會(huì)使空冷器的部分區(qū)域空氣流量過大,而部分區(qū)域空氣流量過小??諝饬髁窟^大的區(qū)域,換熱效果可能會(huì)過度增強(qiáng),導(dǎo)致反應(yīng)流出物的溫度過低,容易出現(xiàn)NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶,引發(fā)結(jié)垢和腐蝕問題。而空氣流量過小的區(qū)域,換熱效果不佳,反應(yīng)流出物的溫度過高,會(huì)加速腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行。不合理開閉百葉窗還會(huì)導(dǎo)致空氣流向紊亂,形成局部的氣流死角。在這些氣流死角處,空氣無法有效地與管束進(jìn)行熱量交換,會(huì)使反應(yīng)流出物的溫度升高,加劇腐蝕的程度。而且,氣流死角處容易積聚腐蝕產(chǎn)物和腐蝕性介質(zhì),進(jìn)一步促進(jìn)腐蝕的發(fā)生。四、加氫空冷器沖刷腐蝕的影響因素分析4.1工藝參數(shù)4.1.1反應(yīng)壓力與腐蝕關(guān)系反應(yīng)壓力是加氫過程中的關(guān)鍵工藝參數(shù)之一,它對(duì)加氫空冷器的沖刷腐蝕有著重要影響。在加氫反應(yīng)中,壓力的變化會(huì)直接影響反應(yīng)體系中各物質(zhì)的狀態(tài)和反應(yīng)活性。隨著反應(yīng)壓力的升高,氫氣在反應(yīng)流出物中的溶解度增加,使得反應(yīng)體系中的氫分壓增大。這對(duì)于加氫反應(yīng)本身來說,有利于加氫過程反應(yīng)的進(jìn)行,加快反應(yīng)速度,提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。對(duì)于加氫脫硫和烯烴的加氫飽和反應(yīng),在壓力不太高時(shí)就可以達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化深度;而對(duì)于餾分油的加氫脫氮,由于比加氫脫硫困難,需要提高壓力,因?yàn)闅浞謮旱脑黾訉?duì)加氫脫氮速率常數(shù)的影響大于加氫脫硫速率常數(shù),主要原因是加氫脫氮反應(yīng)需要先進(jìn)行氮雜環(huán)的加氫飽和所致,而提高壓力可顯著地提高芳烴的加氫飽和反應(yīng)速度。從腐蝕角度來看,反應(yīng)壓力的升高會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)流出物的密度和流速發(fā)生變化。當(dāng)壓力升高時(shí),反應(yīng)流出物的密度增大,在相同的流量條件下,流速會(huì)相應(yīng)增加。如前文所述,流速的增加會(huì)對(duì)加氫空冷器的沖刷腐蝕產(chǎn)生顯著影響。高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物會(huì)對(duì)金屬表面產(chǎn)生更大的沖擊力和剪切力,加速金屬表面腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜的破壞,使金屬不斷暴露在腐蝕性介質(zhì)中,從而加劇沖刷腐蝕的程度。在高壓條件下,反應(yīng)流出物中的H_2S、NH_3等腐蝕性介質(zhì)與金屬的反應(yīng)速率也會(huì)加快。因?yàn)閴毫ι邥?huì)增加分子間的碰撞頻率,使得化學(xué)反應(yīng)更容易進(jìn)行。H_2S與金屬鐵的硫化反應(yīng),在高壓下反應(yīng)速率會(huì)加快,生成更多的硫化亞鐵(FeS)。由于FeS膜的結(jié)構(gòu)較為疏松,附著力較差,在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物的沖刷下,更容易脫落,進(jìn)一步加速了金屬的腐蝕。壓力對(duì)NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶和沉積也有影響。當(dāng)壓力升高時(shí),NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶溫度會(huì)發(fā)生變化,可能導(dǎo)致它們?cè)诩託淇绽淦鲀?nèi)更早地結(jié)晶析出。這些結(jié)晶物會(huì)在設(shè)備內(nèi)部沉積,形成結(jié)垢,阻礙反應(yīng)流出物的正常流動(dòng),增加設(shè)備的壓力降,降低換熱效率。如前文所述,NH_4Cl和NH_4HS的結(jié)晶沉積物還會(huì)吸附反應(yīng)流出物中的水分,形成局部的高濃度腐蝕性溶液,引發(fā)垢下腐蝕。在高壓環(huán)境下,NH_4Cl和NH_4HS的水解反應(yīng)也可能會(huì)受到影響,導(dǎo)致腐蝕性物質(zhì)的生成量增加,進(jìn)一步加劇設(shè)備的腐蝕。4.1.2氫油比的影響氫油比是加氫過程中的另一個(gè)重要工藝參數(shù),它是指單位時(shí)間里進(jìn)入反應(yīng)器的氣體流量與原料油量的比值,工業(yè)裝置上通常使用的是體積氫油比,即每小時(shí)單位體積的進(jìn)料所需要通過的循環(huán)氫氣的標(biāo)準(zhǔn)體積量。氫油比對(duì)加氫過程的影響主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:首先,它會(huì)影響反應(yīng)的進(jìn)程。在加氫反應(yīng)中,氫氣作為反應(yīng)物參與反應(yīng),氫油比的大小直接關(guān)系到氫氣的濃度。當(dāng)氫油比增大時(shí),反應(yīng)體系中的氫氣濃度增加,有利于加氫反應(yīng)的進(jìn)行,能夠提高反應(yīng)的速率和轉(zhuǎn)化率。在加氫裂化反應(yīng)中,增加氫油比可以使重質(zhì)原料在輕質(zhì)化過程中更好地進(jìn)行脫硫、脫氮和芳烴飽和等加氫反應(yīng),從而提高產(chǎn)品的質(zhì)量。在加氫脫硫反應(yīng)中,較高的氫油比可以提供更多的氫氣,使硫化合物與氫氣充分反應(yīng),降低產(chǎn)品中的硫含量。從腐蝕角度來看,氫油比的變化會(huì)對(duì)加氫空冷器的沖刷腐蝕產(chǎn)生一定的作用。當(dāng)氫油比過高時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)流出物的流速增加。因?yàn)樵趩挝粫r(shí)間內(nèi),進(jìn)入反應(yīng)器的氫氣量增多,在相同的管道截面積下,反應(yīng)流出物的總體積流量增大,從而使流速加快。如前文所述,流速的增加會(huì)加劇沖刷腐蝕的程度。高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物會(huì)對(duì)金屬表面產(chǎn)生更大的沖擊力和剪切力,破壞金屬表面的腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜,使金屬更容易受到腐蝕。氫油比過高還會(huì)增加裝置的操作費(fèi)用及設(shè)備投資,從經(jīng)濟(jì)角度考慮,這也是需要關(guān)注的問題。氫油比還會(huì)影響反應(yīng)體系中腐蝕性介質(zhì)的濃度和分布。當(dāng)氫油比變化時(shí),反應(yīng)體系中H_2S、NH_3等腐蝕性介質(zhì)的濃度也會(huì)相應(yīng)改變。在加氫反應(yīng)中,H_2S和NH_3是由原料中的硫、氮化合物與氫氣反應(yīng)生成的。如果氫油比過高,可能會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)體系中H_2S和NH_3的濃度相對(duì)降低,因?yàn)楦嗟臍錃鈺?huì)稀釋這些腐蝕性介質(zhì)。但在實(shí)際情況中,由于反應(yīng)的復(fù)雜性,這種影響可能并不總是線性的。如果氫油比過低,可能會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)不完全,使原料中的硫、氮化合物不能充分轉(zhuǎn)化,從而增加反應(yīng)流出物中腐蝕性介質(zhì)的含量,加劇腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。氫油比還會(huì)影響反應(yīng)體系的溫度分布,而溫度又會(huì)對(duì)腐蝕產(chǎn)生重要影響,如前文所述,溫度升高會(huì)加速腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行。四、加氫空冷器沖刷腐蝕的影響因素分析4.2設(shè)備設(shè)計(jì)與安裝4.2.1空冷器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的合理性空冷器的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)對(duì)其沖刷腐蝕狀況有著深遠(yuǎn)影響,其中管束排列、管徑、管長(zhǎng)等結(jié)構(gòu)參數(shù)起著關(guān)鍵作用。在管束排列方面,常見的排列方式有正三角形排列和正方形排列。正三角形排列具有較高的管束布置密度,能夠增大換熱面積,提高換熱效率。這種排列方式下,流體在管束間的流動(dòng)路徑較為復(fù)雜,容易形成局部的流速不均勻和湍流區(qū)域。在這些區(qū)域,流體對(duì)管束表面的沖刷作用增強(qiáng),會(huì)加速金屬表面腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜的破壞,從而加劇沖刷腐蝕的程度。正方形排列時(shí),流體在管束間的流動(dòng)相對(duì)較為規(guī)則,流速分布相對(duì)均勻,沖刷腐蝕的程度相對(duì)較輕。但與正三角形排列相比,其換熱面積相對(duì)較小,換熱效率可能會(huì)受到一定影響。管徑的大小直接關(guān)系到流體的流速和流態(tài)。當(dāng)管徑較小時(shí),在相同的流量條件下,流體的流速會(huì)相應(yīng)增加。如前文所述,流速的增加會(huì)對(duì)加氫空冷器的沖刷腐蝕產(chǎn)生顯著影響。高速流動(dòng)的流體對(duì)金屬表面的沖擊力和剪切力增大,會(huì)加速金屬表面腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜的破壞,使金屬不斷暴露在腐蝕性介質(zhì)中,從而加劇沖刷腐蝕的程度。較小的管徑還可能導(dǎo)致流體在管內(nèi)的流動(dòng)阻力增大,容易形成局部的高壓區(qū)域,進(jìn)一步促進(jìn)腐蝕的發(fā)生。相反,管徑過大時(shí),雖然流速會(huì)降低,沖刷腐蝕的程度可能會(huì)減輕,但會(huì)增加設(shè)備的體積和成本,同時(shí)也可能影響換熱效率。在實(shí)際設(shè)計(jì)中,需要綜合考慮流速、腐蝕、成本和換熱效率等多方面因素,選擇合適的管徑。管長(zhǎng)也是影響空冷器沖刷腐蝕的重要因素之一。管長(zhǎng)的增加會(huì)使流體在管內(nèi)的停留時(shí)間延長(zhǎng),與金屬表面的接觸時(shí)間也相應(yīng)增加,這會(huì)導(dǎo)致腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行更加充分,從而增加腐蝕的程度。較長(zhǎng)的管道還可能導(dǎo)致流體在管內(nèi)的溫度分布不均勻,在溫度較高的部位,腐蝕反應(yīng)速率會(huì)加快,進(jìn)一步加劇腐蝕的程度。管長(zhǎng)過長(zhǎng)還會(huì)增加管道的阻力,導(dǎo)致流體的流速降低,容易在管道內(nèi)形成沉積物,引發(fā)垢下腐蝕。在設(shè)計(jì)管長(zhǎng)時(shí),需要根據(jù)具體的工藝要求和設(shè)備運(yùn)行條件,合理確定管長(zhǎng),以減少?zèng)_刷腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。4.2.2安裝質(zhì)量對(duì)腐蝕的影響安裝質(zhì)量是影響加氫空冷器沖刷腐蝕的重要因素之一,其中安裝過程中的偏差、焊接質(zhì)量等方面對(duì)設(shè)備腐蝕有著顯著影響。在安裝過程中,若存在水平度偏差,會(huì)導(dǎo)致空冷器內(nèi)部流體分布不均勻。當(dāng)空冷器傾斜時(shí),流體在較低一側(cè)的流速會(huì)加快,而在較高一側(cè)的流速會(huì)減慢。流速加快的區(qū)域,金屬表面受到的沖刷腐蝕作用增強(qiáng),容易出現(xiàn)局部的壁厚減薄和穿孔現(xiàn)象;流速減慢的區(qū)域,則容易積聚腐蝕產(chǎn)物和腐蝕性介質(zhì),引發(fā)垢下腐蝕。某加氫空冷器在安裝后,由于水平度偏差較大,運(yùn)行一段時(shí)間后,較低一側(cè)的管束出現(xiàn)了嚴(yán)重的沖刷腐蝕,部分管束的壁厚減薄了50%以上,不得不提前進(jìn)行更換。垂直度偏差也會(huì)對(duì)空冷器的腐蝕產(chǎn)生影響。垂直度偏差會(huì)使空冷器內(nèi)部的氣流分布不均勻,影響換熱效果。在垂直度偏差較大的情況下,空氣無法均勻地橫掠翅片管束,導(dǎo)致部分區(qū)域的換熱效果不佳,反應(yīng)流出物的溫度無法有效降低。這會(huì)使腐蝕反應(yīng)速率加快,加劇設(shè)備的腐蝕。垂直度偏差還可能導(dǎo)致空冷器內(nèi)部的應(yīng)力分布不均勻,在應(yīng)力集中的部位,金屬更容易發(fā)生腐蝕。焊接質(zhì)量是影響空冷器腐蝕的關(guān)鍵因素之一。焊接缺陷,如氣孔、夾渣、未焊透等,會(huì)嚴(yán)重影響焊接接頭的強(qiáng)度和耐腐蝕性。氣孔是焊接過程中氣體未能完全排出而形成的空洞,夾渣是焊接過程中熔渣混入焊縫中形成的雜質(zhì),未焊透則是焊縫根部未完全熔合的現(xiàn)象。這些缺陷會(huì)成為腐蝕的起始點(diǎn),加速金屬的腐蝕。氣孔和夾渣周圍的金屬會(huì)優(yōu)先發(fā)生腐蝕,形成腐蝕坑,隨著腐蝕的繼續(xù)進(jìn)行,腐蝕坑會(huì)逐漸擴(kuò)大,導(dǎo)致焊縫的強(qiáng)度降低。未焊透部位則容易形成應(yīng)力集中,在應(yīng)力和腐蝕的共同作用下,焊縫容易出現(xiàn)裂紋,進(jìn)而引發(fā)泄漏事故。焊接殘余應(yīng)力也會(huì)對(duì)空冷器的腐蝕產(chǎn)生重要影響。在焊接過程中,由于焊接熱的作用,焊件會(huì)產(chǎn)生不均勻的膨脹和收縮,從而在焊件內(nèi)部產(chǎn)生殘余應(yīng)力。焊接殘余應(yīng)力會(huì)使金屬表面的腐蝕電位發(fā)生變化,形成局部腐蝕電池,加速金屬的腐蝕。殘余應(yīng)力還會(huì)使金屬表面的腐蝕產(chǎn)物膜更容易破裂,使金屬失去保護(hù),進(jìn)一步加劇腐蝕的程度。在存在焊接殘余應(yīng)力的部位,金屬更容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂,降低設(shè)備的使用壽命。為了減少焊接殘余應(yīng)力的影響,在焊接后通常需要進(jìn)行消除應(yīng)力處理,如熱處理、機(jī)械振動(dòng)等。4.3水質(zhì)4.3.1注水水質(zhì)對(duì)腐蝕的影響注水水質(zhì)在加氫空冷器的運(yùn)行中起著關(guān)鍵作用,其所含雜質(zhì)、溶解氧以及酸堿度等因素,都會(huì)對(duì)設(shè)備的腐蝕狀況產(chǎn)生顯著影響。注水雜質(zhì)中的懸浮物和顆粒物質(zhì),在隨著水流進(jìn)入加氫空冷器后,會(huì)對(duì)金屬表面產(chǎn)生磨損作用。這些微小的顆粒猶如砂紙一般,在水流的帶動(dòng)下不斷摩擦金屬表面,破壞金屬表面原本形成的保護(hù)膜。當(dāng)金屬表面的保護(hù)膜被破壞后,金屬就直接暴露在腐蝕性介質(zhì)中,加速了腐蝕的進(jìn)程。在實(shí)際生產(chǎn)中,若注水的過濾處理不達(dá)標(biāo),含有較多的泥沙、鐵銹等懸浮物,就會(huì)導(dǎo)致空冷器管束內(nèi)壁出現(xiàn)明顯的磨損痕跡,磨損部位的腐蝕速率會(huì)比其他部位高出數(shù)倍。溶解氧在注水中的存在也是一個(gè)不容忽視的腐蝕因素。當(dāng)水中含有溶解氧時(shí),會(huì)在金屬表面發(fā)生一系列的電化學(xué)反應(yīng),從而加速金屬的腐蝕。在中性或堿性條件下,溶解氧會(huì)參與金屬的吸氧腐蝕過程。以鐵(Fe)為例,陽極反應(yīng)為Fe-2e^-\rightarrowFe^{2+},陰極反應(yīng)為O_2+2H_2O+4e^-\rightarrow4OH^-,總的腐蝕反應(yīng)為2Fe+O_2+2H_2O\rightarrow2Fe(OH)_2。生成的Fe(OH)_2還會(huì)進(jìn)一步被氧化,4Fe(OH)_2+O_2+2H_2O\rightarrow4Fe(OH)_3,最終形成鐵銹。在加氫空冷器中,若注水中溶解氧含量較高,會(huì)使金屬表面的腐蝕速率明顯加快,導(dǎo)致設(shè)備的使用壽命縮短。酸堿度(pH值)對(duì)注水的腐蝕性影響也十分顯著。當(dāng)注水中的pH值較低,呈酸性時(shí),水中的氫離子(H^+)濃度較高,會(huì)與金屬發(fā)生反應(yīng),加速金屬的溶解。在酸性條件下,鐵與氫離子反應(yīng)的方程式為Fe+2H^+\rightarrowFe^{2+}+H_2↑。酸性環(huán)境還會(huì)破壞金屬表面的鈍化膜,使金屬失去保護(hù),進(jìn)一步加劇腐蝕。若注水中含有HCl等酸性物質(zhì),會(huì)使pH值降低,對(duì)加氫空冷器的金屬部件造成嚴(yán)重的腐蝕。相反,當(dāng)注水中的pH值過高,呈堿性時(shí),雖然在一定程度上可以抑制某些腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行,但過高的堿性也可能會(huì)導(dǎo)致金屬的應(yīng)力腐蝕開裂。在堿性環(huán)境中,金屬表面的應(yīng)力集中部位更容易發(fā)生腐蝕,形成裂紋并逐漸擴(kuò)展,最終導(dǎo)致設(shè)備的損壞。4.3.2循環(huán)水水質(zhì)的作用循環(huán)水作為加氫空冷器的冷卻介質(zhì),其水質(zhì)中的微生物、硬度以及腐蝕性離子等因素,對(duì)設(shè)備的腐蝕過程有著重要的影響。循環(huán)水中的微生物種類繁多,常見的有細(xì)菌、真菌和藻類等。這些微生物在適宜的環(huán)境下會(huì)大量繁殖,形成生物膜。生物膜的存在會(huì)影響循環(huán)水的流動(dòng)和傳熱性能,還會(huì)引發(fā)一系列的腐蝕問題。硫酸鹽還原菌(SRB)是一種常見的腐蝕性微生物,它能夠在缺氧的環(huán)境下將硫酸鹽還原為硫化氫(H_2S)。H_2S具有很強(qiáng)的腐蝕性,會(huì)與金屬發(fā)生反應(yīng),生成硫化亞鐵(FeS),導(dǎo)致金屬的腐蝕。Fe+H_2S\rightarrowFeS+H_2。生物膜還會(huì)吸附水中的腐蝕性離子和雜質(zhì),在金屬表面形成局部的腐蝕電池,加速金屬的腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中,若微生物控制不當(dāng),生物膜會(huì)在空冷器的換熱管表面大量生長(zhǎng),導(dǎo)致?lián)Q熱效率下降,同時(shí)也會(huì)加劇設(shè)備的腐蝕。循環(huán)水的硬度主要由水中的鈣、鎂等離子的含量決定。當(dāng)循環(huán)水的硬度較高時(shí),水中的鈣、鎂離子會(huì)在金屬表面形成水垢。水垢的主要成分是碳酸鈣(CaCO_3)和氫氧化鎂(Mg(OH)_2)等。這些水垢的導(dǎo)熱性能很差,會(huì)阻礙熱量的傳遞,降低空冷器的換熱效率。水垢還會(huì)在金屬表面形成縫隙和死角,導(dǎo)致循環(huán)水在這些部位的流速降低,容易積聚腐蝕性物質(zhì),引發(fā)垢下腐蝕。在垢下,由于缺氧和腐蝕性物質(zhì)的濃縮,會(huì)形成局部的腐蝕環(huán)境,使金屬的腐蝕速率大大加快。某加氫空冷器由于循環(huán)水硬度較高,運(yùn)行一段時(shí)間后,換熱管表面形成了厚厚的水垢,導(dǎo)致?lián)Q熱效率降低了50%以上,同時(shí)在水垢下方出現(xiàn)了嚴(yán)重的腐蝕坑。循環(huán)水中的腐蝕性離子,如Cl^-、S^{2-}等,會(huì)對(duì)加氫空冷器的金屬材料產(chǎn)生強(qiáng)烈的腐蝕作用。Cl^-具有很強(qiáng)的穿透性,能夠破壞金屬表面的鈍化膜,使金屬暴露在腐蝕性介質(zhì)中。Cl^-還會(huì)在金屬表面發(fā)生吸附,改變金屬表面的電極電位,促進(jìn)腐蝕電池的形成。在含有Cl^-的循環(huán)水中,金屬的腐蝕速率會(huì)明顯加快,尤其是對(duì)于不銹鋼等金屬材料,Cl^-的存在更容易引發(fā)點(diǎn)蝕和應(yīng)力腐蝕開裂。S^{2-}也是一種腐蝕性很強(qiáng)的離子,它會(huì)與金屬發(fā)生反應(yīng),生成金屬硫化物,導(dǎo)致金屬的腐蝕。S^{2-}還會(huì)加速其他腐蝕性離子的腐蝕作用,使設(shè)備的腐蝕情況更加嚴(yán)重。五、加氫空冷器沖刷腐蝕的案例分析5.1案例一:某煉油廠加氫裂化裝置空冷器腐蝕某煉油廠的加氫裂化裝置在石油煉制過程中發(fā)揮著關(guān)鍵作用,其加氫空冷器采用了較為常見的結(jié)構(gòu)和運(yùn)行參數(shù)。該空冷器的管束由碳鋼材質(zhì)制成,管徑為50mm,管長(zhǎng)8m,管束采用正三角形排列方式,共設(shè)有500根換熱管??绽淦鞯脑O(shè)計(jì)壓力為10MPa,設(shè)計(jì)溫度為180℃,設(shè)計(jì)流速為5m/s。在正常運(yùn)行時(shí),反應(yīng)流出物的溫度約為160-170℃,壓力在9-10MPa之間,流量為500m3/h。在運(yùn)行一段時(shí)間后,該空冷器出現(xiàn)了明顯的腐蝕現(xiàn)象。通過對(duì)空冷器的檢查發(fā)現(xiàn),管束入口處的腐蝕最為嚴(yán)重,部分管束的壁厚減薄量達(dá)到了30%以上,甚至出現(xiàn)了穿孔泄漏的情況。在管束的其他部位,也存在不同程度的腐蝕,表現(xiàn)為金屬表面的粗糙、坑洼以及腐蝕產(chǎn)物的堆積。對(duì)腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)主要成分是硫化亞鐵(FeS)、氯化銨(NH_4Cl)和硫氫化銨(NH_4HS)等。綜合多方面因素分析,該空冷器腐蝕的主要原因包括以下幾點(diǎn)。在介質(zhì)因素方面,反應(yīng)流出物中含有較高濃度的H_2S和NH_3,它們分別來自原料油中硫、氮化合物的加氫反應(yīng)。H_2S與碳鋼發(fā)生硫化反應(yīng),生成FeS,F(xiàn)e+H_2S\rightarrowFeS+H_2,F(xiàn)eS膜在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物沖刷下容易脫落,加速金屬的腐蝕。NH_3與H_2S反應(yīng)生成NH_4HS,NH_3+H_2S\rightleftharpoonsNH_4HS,NH_4HS在一定條件下會(huì)結(jié)晶析出并水解,產(chǎn)生H_2S等腐蝕性物質(zhì),加劇腐蝕。原料油中含有一定量的氯元素,在加氫反應(yīng)中產(chǎn)生HCl,HCl與NH_3反應(yīng)生成NH_4Cl,HCl+NH_3\rightarrowNH_4Cl,NH_4Cl結(jié)晶沉積后會(huì)水解產(chǎn)生HCl,對(duì)金屬造成腐蝕。流速因素也是導(dǎo)致腐蝕的重要原因。在實(shí)際運(yùn)行中,由于裝置的負(fù)荷變化,空冷器內(nèi)反應(yīng)流出物的流速有時(shí)會(huì)超過設(shè)計(jì)流速,最高可達(dá)7m/s。流速的增加使流體對(duì)金屬表面的沖擊力和剪切力增大,加速了金屬表面腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜的破壞,導(dǎo)致腐蝕加劇。而且,在管束入口處,由于流體的突然收縮和加速,流速明顯高于其他部位,這使得管束入口處的腐蝕尤為嚴(yán)重。溫度因素同樣對(duì)腐蝕產(chǎn)生了影響。在加氫裂化裝置的運(yùn)行過程中,空冷器的溫度會(huì)出現(xiàn)一定的波動(dòng),有時(shí)會(huì)超出設(shè)計(jì)溫度范圍,最高可達(dá)190℃。溫度升高會(huì)加速H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)與金屬之間的化學(xué)反應(yīng),使腐蝕速率加快。溫度的波動(dòng)還會(huì)使設(shè)備產(chǎn)生熱應(yīng)力,如前文所述,熱應(yīng)力會(huì)對(duì)設(shè)備材料的結(jié)構(gòu)造成破壞,加速腐蝕的進(jìn)程。在材質(zhì)方面,碳鋼本身的耐腐蝕性能相對(duì)較弱,在含有H_2S、NH_4HS、NH_4Cl等腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中,容易受到腐蝕。而且,該空冷器管束在制造過程中可能存在一些材質(zhì)缺陷,如夾雜物、氣孔等,這些缺陷成為了腐蝕的起始點(diǎn),加速了金屬的腐蝕。操作因素也不容忽視。在該煉油廠的實(shí)際生產(chǎn)中,存在操作穩(wěn)定性差的問題。進(jìn)料中氮、硫含量的波動(dòng)較大,導(dǎo)致反應(yīng)流出物中H_2S和NH_3的生成量不穩(wěn)定,進(jìn)而影響了腐蝕的程度。注水量的控制也存在問題,有時(shí)注水量不足,無法有效溶解NH_4Cl和NH_4HS等鹽類,導(dǎo)致它們結(jié)晶析出,引發(fā)結(jié)垢和腐蝕問題。該空冷器的腐蝕對(duì)煉油廠的生產(chǎn)造成了嚴(yán)重的影響。頻繁的腐蝕泄漏導(dǎo)致裝置多次非計(jì)劃停工,每次停工都需要進(jìn)行維修和更換受損的管束,不僅耗費(fèi)了大量的人力、物力和財(cái)力,還導(dǎo)致生產(chǎn)中斷,影響了產(chǎn)品的供應(yīng),造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)統(tǒng)計(jì),每次非計(jì)劃停工的直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)到500萬元以上,間接經(jīng)濟(jì)損失更是難以估量。而且,腐蝕還對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生了影響,腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入產(chǎn)品中,導(dǎo)致產(chǎn)品的純度和性能下降,影響了產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。針對(duì)上述問題,提出了以下防護(hù)措施。在材料選擇方面,考慮將管束材質(zhì)更換為耐腐蝕性能更好的合金材料,如Incoloy825合金。Incoloy825合金含有較高的鎳、鉻和鉬元素,具有良好的耐腐蝕性,能夠有效抵抗H_2S、NH_4HS、NH_4Cl等介質(zhì)的腐蝕,從而延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。優(yōu)化工藝操作條件至關(guān)重要。加強(qiáng)對(duì)進(jìn)料中氮、硫含量的監(jiān)測(cè)和控制,確保其穩(wěn)定在設(shè)計(jì)范圍內(nèi),減少H_2S和NH_3生成量的波動(dòng)。嚴(yán)格控制注水量,確保注水量滿足設(shè)計(jì)要求,能夠充分溶解NH_4Cl和NH_4HS等鹽類,防止它們結(jié)晶析出。還需要穩(wěn)定反應(yīng)溫度和壓力,避免溫度和壓力的大幅波動(dòng),減少熱應(yīng)力的產(chǎn)生,從而降低腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。在設(shè)備維護(hù)方面,建立定期的檢查和維護(hù)制度。定期對(duì)空冷器進(jìn)行全面檢查,包括外觀檢查、壁厚測(cè)量、腐蝕產(chǎn)物分析等,及時(shí)發(fā)現(xiàn)潛在的腐蝕問題。加強(qiáng)對(duì)空冷器的清洗和保養(yǎng),定期清除管束表面的腐蝕產(chǎn)物和結(jié)垢,保持設(shè)備的清潔,提高換熱效率,減少腐蝕的發(fā)生。5.2案例二:某石化公司柴油加氫改質(zhì)裝置空冷器腐蝕某石化公司的柴油加氫改質(zhì)裝置是其生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的關(guān)鍵裝置,其中的加氫空冷器在裝置中起著至關(guān)重要的冷卻作用。該空冷器的設(shè)計(jì)工藝參數(shù)較為嚴(yán)格,設(shè)計(jì)壓力為8MPa,設(shè)計(jì)溫度為160℃,設(shè)計(jì)流速為4m/s。管束采用碳鋼材質(zhì),管徑為40mm,管長(zhǎng)6m,管束排列方式為正方形排列,共有400根換熱管。在正常運(yùn)行時(shí),反應(yīng)流出物的溫度通常在140-150℃之間,壓力維持在7-8MPa,流量為300m3/h。在運(yùn)行一段時(shí)間后,該空冷器出現(xiàn)了較為嚴(yán)重的腐蝕問題。通過檢查發(fā)現(xiàn),空冷器管束的出口處和管束之間的間隙處腐蝕情況較為突出。管束出口處的部分管束壁厚減薄明顯,減薄量達(dá)到了25%左右,部分管束甚至出現(xiàn)了局部穿孔現(xiàn)象。在管束之間的間隙處,也存在不同程度的腐蝕,表現(xiàn)為金屬表面的腐蝕坑和腐蝕產(chǎn)物的堆積。對(duì)腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行分析,主要成分有硫化亞鐵(FeS)、硫氫化銨(NH_4HS)以及少量的氯化銨(NH_4Cl)。經(jīng)分析,該空冷器腐蝕的原因主要有以下幾個(gè)方面。從介質(zhì)因素來看,反應(yīng)流出物中含有H_2S和NH_3,它們來源于原料油中硫、氮化合物的加氫反應(yīng)。H_2S與碳鋼發(fā)生硫化反應(yīng)生成FeS,F(xiàn)e+H_2S\rightarrowFeS+H_2,F(xiàn)eS膜在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物沖刷下易脫落,加速金屬腐蝕。NH_3與H_2S反應(yīng)生成NH_4HS,NH_3+H_2S\rightleftharpoonsNH_4HS,NH_4HS結(jié)晶析出并水解產(chǎn)生H_2S等腐蝕性物質(zhì),加劇了腐蝕程度。原料油中少量的氯元素在加氫反應(yīng)中產(chǎn)生HCl,HCl與NH_3反應(yīng)生成NH_4Cl,HCl+NH_3\rightarrowNH_4Cl,NH_4Cl結(jié)晶沉積后水解產(chǎn)生HCl,對(duì)金屬造成腐蝕。流速因素也是導(dǎo)致腐蝕的重要原因之一。在實(shí)際運(yùn)行中,由于裝置負(fù)荷的波動(dòng),空冷器內(nèi)反應(yīng)流出物的流速有時(shí)會(huì)超出設(shè)計(jì)流速,最高可達(dá)6m/s。流速的增加使流體對(duì)金屬表面的沖擊力和剪切力增大,加速了金屬表面腐蝕產(chǎn)物保護(hù)膜的破壞,導(dǎo)致腐蝕加劇。在管束出口處,由于流體的膨脹和流速的降低,容易出現(xiàn)流速分布不均的情況,部分區(qū)域流速過低,容易積聚腐蝕產(chǎn)物和腐蝕性介質(zhì),引發(fā)垢下腐蝕。在管束之間的間隙處,由于流體的流動(dòng)受到管束的干擾,流速和流向發(fā)生變化,也容易導(dǎo)致局部腐蝕的發(fā)生。溫度因素對(duì)該空冷器的腐蝕也產(chǎn)生了一定的影響。在柴油加氫改質(zhì)裝置的運(yùn)行過程中,空冷器的溫度會(huì)出現(xiàn)一定的波動(dòng),有時(shí)會(huì)超出設(shè)計(jì)溫度范圍,最高可達(dá)170℃。溫度升高會(huì)加速H_2S、NH_3、HCl等腐蝕性介質(zhì)與金屬之間的化學(xué)反應(yīng),使腐蝕速率加快。溫度的波動(dòng)還會(huì)使設(shè)備產(chǎn)生熱應(yīng)力,熱應(yīng)力會(huì)對(duì)設(shè)備材料的結(jié)構(gòu)造成破壞,加速腐蝕的進(jìn)程。在材質(zhì)方面,碳鋼本身的耐腐蝕性能相對(duì)較弱,在含有H_2S、NH_4HS、NH_4Cl等腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中,容易受到腐蝕。而且,該空冷器管束在制造過程中可能存在一些材質(zhì)缺陷,如夾雜物、氣孔等,這些缺陷成為了腐蝕的起始點(diǎn),加速了金屬的腐蝕。操作因素同樣不容忽視。在該石化公司的實(shí)際生產(chǎn)中,存在操作穩(wěn)定性差的問題。進(jìn)料中氮、硫含量的波動(dòng)較大,導(dǎo)致反應(yīng)流出物中H_2S和NH_3的生成量不穩(wěn)定,進(jìn)而影響了腐蝕的程度。注水量的控制也存在問題,有時(shí)注水量不足,無法有效溶解NH_4Cl和NH_4HS等鹽類,導(dǎo)致它們結(jié)晶析出,引發(fā)結(jié)垢和腐蝕問題。該空冷器的腐蝕對(duì)石化公司的生產(chǎn)造成了較大的影響。頻繁的腐蝕泄漏導(dǎo)致裝置多次非計(jì)劃停工,每次停工都需要進(jìn)行維修和更換受損的管束,不僅耗費(fèi)了大量的人力、物力和財(cái)力,還導(dǎo)致生產(chǎn)中斷,影響了產(chǎn)品的供應(yīng),造成了經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)統(tǒng)計(jì),每次非計(jì)劃停工的直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)到300萬元以上,間接經(jīng)濟(jì)損失也較為可觀。而且,腐蝕還對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生了影響,腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入產(chǎn)品中,導(dǎo)致產(chǎn)品的純度和性能下降,影響了產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。針對(duì)上述問題,采取了一系列防護(hù)措施。在材料選擇方面,考慮將管束材質(zhì)更換為耐腐蝕性更好的不銹鋼,如316L不銹鋼。316L不銹鋼中含有鉬元素,其耐點(diǎn)蝕和耐應(yīng)力腐蝕開裂的性能得到了顯著提高,能夠在含有H_2S、NH_4HS、NH_4Cl等腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中有效抵抗腐蝕,延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。優(yōu)化工藝操作條件是防護(hù)的關(guān)鍵。加強(qiáng)對(duì)進(jìn)料中氮、硫含量的監(jiān)測(cè)和控制,確保其穩(wěn)定在設(shè)計(jì)范圍內(nèi),減少H_2S和NH_3生成量的波動(dòng)。嚴(yán)格控制注水量,確保注水量滿足設(shè)計(jì)要求,能夠充分溶解NH_4Cl和NH_4HS等鹽類,防止它們結(jié)晶析出。穩(wěn)定反應(yīng)溫度和壓力,避免溫度和壓力的大幅波動(dòng),減少熱應(yīng)力的產(chǎn)生,從而降低腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。在設(shè)備維護(hù)方面,建立了定期的檢查和維護(hù)制度。定期對(duì)空冷器進(jìn)行全面檢查,包括外觀檢查、壁厚測(cè)量、腐蝕產(chǎn)物分析等,及時(shí)發(fā)現(xiàn)潛在的腐蝕問題。加強(qiáng)對(duì)空冷器的清洗和保養(yǎng),定期清除管束表面的腐蝕產(chǎn)物和結(jié)垢,保持設(shè)備的清潔,提高換熱效率,減少腐蝕的發(fā)生。還加強(qiáng)了對(duì)操作人員的培訓(xùn),提高其操作技能和責(zé)任心,確保操作的穩(wěn)定性和規(guī)范性。5.3案例對(duì)比與經(jīng)驗(yàn)總結(jié)通過對(duì)某煉油廠加氫裂化裝置空冷器和某石化公司柴油加氫改質(zhì)裝置空冷器這兩個(gè)案例的深入分析,可以發(fā)現(xiàn)它們?cè)跊_刷腐蝕方面存在諸多異同點(diǎn)。在相同點(diǎn)方面,介質(zhì)因素是導(dǎo)致兩者沖刷腐蝕的重要原因。兩個(gè)案例中,反應(yīng)流出物都含有H_2S、NH_3等腐蝕性介質(zhì),它們?cè)诩託浞磻?yīng)過程中由原料油中的硫、氮化合物轉(zhuǎn)化而來。H_2S與金屬發(fā)生硫化反應(yīng),生成的硫化亞鐵(FeS)膜在高速流動(dòng)的反應(yīng)流出物沖刷下容易脫落,加速金屬的腐蝕。NH_3與H_2S反應(yīng)生成具有腐蝕性的NH_4HS,NH_

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