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第20講含硫化合物及相互轉(zhuǎn)化1.能從物質(zhì)類別、硫的化合價(jià)變化理解硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.了解常見多硫化合物的性質(zhì)及制備方法。考點(diǎn)一含硫物質(zhì)的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用1.硫及其重要化合物的“價(jià)—類”二維圖(1)從物質(zhì)類別和元素化合價(jià)兩個(gè)維度,總結(jié)、歸納硫及其化合物的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系是掌握該部分內(nèi)容的重要方法之一。(2)寫出圖中序號(hào)對(duì)應(yīng)的化學(xué)方程式(合理即可)。①2H2S+O2(少量)=2S+2H2O;②S+O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))SO2;③SO2+2H2S=2H2O+3S;④2SO2+O2eq\o(?,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3;⑤SO3+H2O=H2SO4;⑥2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O;⑦SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl(或SO2+H2O2=H2SO4);⑧2H2SO4(濃)+Cueq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O;⑨2H2SO3+O2=2H2SO4;⑩2Na2SO3+O2=2Na2SO4;?SO2+H2O?H2SO3;?H2SO3+2NaOH=Na2SO3+2H2O。2.以化合價(jià)為線索厘清硫及其化合物的轉(zhuǎn)化規(guī)律(1)相同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過酸、堿反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。(2)不同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí),一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài),即臺(tái)階式升降,可用下圖表示:題組一硫的“價(jià)—類”二維圖分析1.(2025·廣東湛江一中開學(xué)考試)硫及其化合物的“價(jià)—類”二維圖體現(xiàn)了化學(xué)變化之美。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(D)A.硫在過量的氧氣中燃燒只能生成X,不可能生成YB.X通入BaCl2溶液中,不會(huì)有白色沉淀生成C.H2S與X反應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶2D.N可由其相應(yīng)單質(zhì)在加熱條件下化合生成解析:硫在過量氧氣中燃燒只能生成SO2,不可能生成SO3,A正確;X是SO2,SO2與溶液中的水反應(yīng)生成H2SO3,由于鹽酸的酸性強(qiáng)于亞硫酸的酸性,則SO2通入BaCl2溶液中,不會(huì)與BaCl2發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,B正確;H2S與SO2發(fā)生的反應(yīng)為2H2S+SO2=3S+2H2O,SO2中的+4價(jià)硫得到電子被還原為S,H2S中的-2價(jià)硫失去電子被氧化生成S,則還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶2,C正確;由圖中元素的化合價(jià)及物質(zhì)類別可知,M為CuSO4,CuSO4與H2S反應(yīng)生成的鹽N為CuS,硫單質(zhì)的氧化性較弱,S與Cu在加熱條件下化合只能生成Cu2S,不能生成CuS,D錯(cuò)誤。2.(2024·遼寧沈陽五校協(xié)作體高三期中)“價(jià)—類”二維圖是學(xué)習(xí)元素化合物知識(shí)的重要方法,某同學(xué)繪制某常見元素的“價(jià)—類”二維圖如圖所示。下列推斷合理的是(B)A.f中陰、陽離子個(gè)數(shù)比一定為1∶2B.可用鹽酸酸化的氯化鋇檢驗(yàn)e是否變質(zhì)C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1molb和c的混合物體積為22.4LD.圖中按箭頭所示的轉(zhuǎn)化均可一步實(shí)現(xiàn)解析:根據(jù)題圖分析,該元素常見化合價(jià)有-2、0、+4、+6,該元素為硫,a為硫單質(zhì),b為SO2,c為SO3,d為Na2SO4或NaHSO4,e為Na2SO3或NaHSO3,f為Na2S或NaHS。f為Na2S或NaHS,陰、陽離子個(gè)數(shù)比可能為1∶1,A錯(cuò)誤;e為Na2SO3或NaHSO3,若變質(zhì),則轉(zhuǎn)化為Na2SO4或NaHSO4,檢驗(yàn)e是否變質(zhì)的實(shí)質(zhì)是檢驗(yàn)SOeq\o\al(2,4),B正確;SO3在標(biāo)準(zhǔn)狀況下是非氣體物質(zhì),標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1molb和c的混合物體積不是22.4L,C錯(cuò)誤;S轉(zhuǎn)化為SO3不能一步實(shí)現(xiàn),D錯(cuò)誤。題組二含硫物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化3.(2024·黑龍江哈爾濱模擬)干法氧化鐵脫硫除去大氣污染物H2S的原理如圖所示。下列說法不正確的是(C)A.Fe2O3·H2O為該反應(yīng)的催化劑B.脫硫反應(yīng)為3H2S+Fe2O3·H2O=Fe2S3·H2O+3H2OC.再生過程中,硫元素被還原D.總反應(yīng)為2H2S+O2eq\o(=,\s\up7(催化劑))2S+2H2O解析:根據(jù)題圖可知,F(xiàn)e2O3·H2O先參與反應(yīng)后又生成,為該反應(yīng)的催化劑,A正確;根據(jù)題圖可知,脫硫過程中H2S和Fe2O3·H2O反應(yīng)生成Fe2S3·H2O和H2O,B正確;再生過程中,F(xiàn)e2S3·H2O轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì),硫元素的化合價(jià)升高,被氧化,C錯(cuò)誤;根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,總反應(yīng)為2H2S+O2eq\o(=,\s\up7(催化劑))2S+2H2O,D正確。4.某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)實(shí)現(xiàn)幾種價(jià)態(tài)硫元素的轉(zhuǎn)化??蛇x用的實(shí)驗(yàn)試劑如下:①Na2SO3溶液②濃硫酸③Na2S溶液④稀硫酸⑤酸性KMnO4溶液⑥品紅溶液⑦銅片實(shí)驗(yàn)序號(hào)預(yù)期轉(zhuǎn)化選擇試劑(填序號(hào))證明實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象ⅰeq\o(S,\s\up6(+4))→eq\o(S,\s\up6(+6))ⅱ①③④淡黃色沉淀ⅲeq\o(S,\s\up6(+6))→eq\o(S,\s\up6(+4))②⑥⑦(1)實(shí)驗(yàn)ⅰ選擇的試劑是①和⑤(填序號(hào)),證明實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液褪色,該轉(zhuǎn)化利用了Na2SO3的還原性。(2)實(shí)驗(yàn)ⅱ實(shí)現(xiàn)了+4(或-2)價(jià)S向0價(jià)S的轉(zhuǎn)化。(3)實(shí)驗(yàn)ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是Cu+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O,證明實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象是將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液,品紅溶液褪色。考點(diǎn)二多硫含氧酸鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)(1)制備①硫化堿法:將Na2S和Na2CO3以物質(zhì)的量之比2∶1配成溶液,然后通入SO2,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。②亞硫酸鈉法:使沸騰的Na2SO3溶液同硫粉反應(yīng),其反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2SO3+Seq\o(=,\s\up7(△))Na2S2O3。(2)性質(zhì)①中等強(qiáng)度還原劑,可被碘氧化成連四硫酸鈉(Na2S4O6),該反應(yīng)常用來定量測(cè)定碘的含量,反應(yīng)的離子方程式為I2+2S2Oeq\o\al(2,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2,6)(用于直接碘量法和間接碘量法測(cè)定物質(zhì)的濃度或含量)。②可與非氧化性酸反應(yīng),離子方程式為2H++S2Oeq\o\al(2,3)=S↓+SO2↑+H2O。2.焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)(1)制備:NaHSO3過飽和溶液結(jié)晶脫水而成,2NaHSO3=Na2S2O5+H2O。(2)性質(zhì)(Na2S2O5中硫元素的化合價(jià)為+4)①與酸反應(yīng)放出二氧化硫,如與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:Na2S2O5+2HCl=2NaCl+2SO2↑+H2O。②強(qiáng)還原性,如Na2S2O5+2I2+3H2O=2NaHSO4+4HI。3.過二硫酸鈉(Na2S2O8)、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)(1)過二硫酸鈉中S為+6價(jià),含有1個(gè)過氧鍵(—O—O—),性質(zhì)與過氧化氫相似,具有氧化性。作為氧化劑參與反應(yīng)時(shí),過氧鍵斷裂,過氧鍵中的氧元素由-1價(jià)變?yōu)椋?價(jià),硫元素化合價(jià)不變,過二硫酸鈉不穩(wěn)定,受熱分解生成Na2SO4、SO3和O2。(2)連二亞硫酸鈉中S為+3價(jià),是強(qiáng)還原劑,能將I2、Cu2+、Ag+還原,能被空氣中的氧氣氧化。在無氧條件下,用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。題組一多硫化合物的性質(zhì)1.連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險(xiǎn)粉,工業(yè)上可用于紙漿漂白,該物質(zhì)的還原性比Na2SO3強(qiáng),其水溶液能被空氣中的氧氣氧化,在堿性介質(zhì)中相對(duì)穩(wěn)定。下列說法不正確的是(C)A.連二亞硫酸鈉可以用于除去廢水中的重鉻酸根離子,使Cr2Oeq\o\al(2,7)轉(zhuǎn)化為Cr3+B.連二亞硫酸鈉溶液敞口放置,可能發(fā)生的反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3C.連二亞硫酸鈉用于紙漿漂白的原理與ClO2的漂白原理相同D.在包裝保存保險(xiǎn)粉時(shí)加入少量Na2CO3固體,可以提高保險(xiǎn)粉的穩(wěn)定性解析:連二亞硫酸鈉的還原性比Na2SO3強(qiáng),其水溶液能被空氣中的氧氣氧化,因此連二亞硫酸鈉可以用于除去廢水中的重鉻酸根離子,使Cr2Oeq\o\al(2,7)轉(zhuǎn)化為Cr3+,故A正確;連二亞硫酸鈉溶液能被空氣中的氧氣氧化,所以敞口放置可能發(fā)生的反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3,故B正確;連二亞硫酸鈉用于紙漿漂白的原理與ClO2的漂白原理不相同,因?yàn)榍罢呔哂羞€原性,后者具有強(qiáng)氧化性,故C錯(cuò)誤;保險(xiǎn)粉在堿性介質(zhì)中相對(duì)穩(wěn)定,在包裝保存保險(xiǎn)粉時(shí)加入少量Na2CO3固體,可以提高保險(xiǎn)粉的穩(wěn)定性,故D正確。2.工業(yè)上電解NaHSO4溶液制備Na2S2O8(過二硫酸鈉)。電解時(shí),陰極材料為Pb;陽極(鉑電極)的電極反應(yīng)式為2HSOeq\o\al(-,4)-2e-=S2Oeq\o\al(2,8)+2H+。下列說法正確的是(B)A.Na2S2O8水溶液呈弱堿性B.Na2S2O8可水解生成H2O2,同時(shí)生成的NaHSO4可循環(huán)利用C.H2S2O8可完全電離,故穩(wěn)定性與硫酸相當(dāng)D.Na2S2O8具有強(qiáng)氧化性,故不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色題組二多硫化合物的制備3.(2024·山東濟(jì)寧三模)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是一種重要的化工產(chǎn)品,將SO2通入Na2CO3和Na2S混合溶液中可制得Na2S2O3。其制備裝置如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是(D)A.S2Oeq\o\al(2,3)的空間結(jié)構(gòu)為四面體形B.若用98%的濃硫酸,反應(yīng)速率將減小C.制備Na2S2O3的總反應(yīng)為Na2CO3+4SO2+2Na2S=3Na2S2O3+CO2D.為增大三頸燒瓶中加入原料的利用率,可通入過量SO2解析:98%的濃硫酸的主要成分是硫酸分子,溶液中氫離子濃度小,與亞硫酸鈉固體反應(yīng)的速率小,故B正確;二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸,亞硫酸電離出的氫離子能與硫代硫酸鈉溶液反應(yīng),導(dǎo)致產(chǎn)率降低,所以制備硫代硫酸鈉時(shí),不能通入過量的二氧化硫,故D錯(cuò)誤。4.Na2S2O5是常用的防腐劑和漂白劑??衫脽煹罋庵械腟O2生產(chǎn)Na2S2O5,其流程如下:下列說法正確的是(C)A.上述制備過程所涉及的物質(zhì)中只有一種酸性氧化物B.Na2S2O5作防腐劑和SO2作漂白劑時(shí),均表現(xiàn)還原性C.上述流程中的Na2CO3飽和溶液和Na2CO3固體不可互換D.實(shí)驗(yàn)室模擬“結(jié)晶脫水”時(shí)用到的儀器只有蒸發(fā)皿、玻璃棒、燒杯、漏斗解析:制備過程所涉及的物質(zhì)中有2種酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳,故A錯(cuò)誤;SO2作漂白劑時(shí),未發(fā)生氧化還原反應(yīng),沒有表現(xiàn)還原性,故B錯(cuò)誤;Na2S2O5是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得,且SO2與Na2CO3固體不反應(yīng),則流程中的Na2CO3飽和溶液和Na2CO3固體不可互換,否則得不到過飽和的NaHSO3溶液,故C正確;“結(jié)晶脫水”是加熱使固體分解,應(yīng)該在坩堝中進(jìn)行,故D錯(cuò)誤。1.下列說法錯(cuò)誤的是(A)A.(2024·安徽卷改編)SO2、H2SO4、CaSO4可按如圖關(guān)系轉(zhuǎn)化:B.(2023·全國(guó)乙卷改編)硫化鈉溶液出現(xiàn)渾濁顏色變深是硫元素被氧化的結(jié)果C.(2023·浙江1月選考)工業(yè)上煅燒黃鐵礦(FeS2)生產(chǎn)SO2D.(2021·全國(guó)乙卷改編)氯化銅溶液中通入H2S的離子方程式為Cu2++H2S=CuS↓+2H+解析:SO2與水反應(yīng)生成亞硫酸而不是硫酸,A錯(cuò)誤;硫化鈉在空氣中易被氧氣氧化為硫單質(zhì),使顏色加深,B正確;黃鐵礦(FeS2)在空氣中煅燒生成二氧化硫和氧化鐵,C正確;H2S是弱酸,離子方程式為Cu2++H2S=CuS↓+2H+,D正確。2.(2023·廣東卷)按如圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。將稀硫酸全部加入Ⅰ中的試管,關(guān)閉活塞。下列說法正確的是(C)A.Ⅰ中試管內(nèi)的反應(yīng),體現(xiàn)H+的氧化性B.Ⅱ中品紅溶液褪色,體現(xiàn)SO2的還原性C.在Ⅰ和Ⅲ的試管中,都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象D.撤掉水浴,重做實(shí)驗(yàn),Ⅳ中紅色更快褪去解析:Ⅰ中試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng):S2Oeq\o\al(2,3)+2H+eq\o(=,\s\up7(△))S↓+SO2↑+H2O,氫元素化合價(jià)不變,H+不體現(xiàn)氧化性,A錯(cuò)誤;Ⅱ中品紅溶液褪色,體現(xiàn)SO2的漂白性,B錯(cuò)誤;Ⅰ試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng)生成硫單質(zhì),Ⅲ試管內(nèi)SO2與Na2S反應(yīng)生成硫單質(zhì),Ⅰ和Ⅲ的試管中都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象,C正確;撤掉水浴,重做實(shí)驗(yàn),反應(yīng)速率減小,Ⅳ中紅色褪去的速率減小,D錯(cuò)誤。3.(2021·遼寧卷)含硫元素的某鈉鹽a能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。下列說法錯(cuò)誤的是(C)A.a(chǎn)可能為正鹽,也可能為酸式鹽B.c為不溶于鹽酸的白色沉淀C.d為含極性鍵的非極性分子D.反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀解析:由題干信息可知,鹽a與稀鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生刺激性氣味氣體d,d能使KMnO4溶液褪色,故d為SO2,則鹽a為Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,鹽a與足量Cl2反應(yīng)后生成SOeq\o\al(2,4),SOeq\o\al(2,4)與BaCl2溶液反應(yīng)得到沉淀c,故c為BaSO4。a可能為正鹽,也可能為酸式鹽,A正確;c為BaSO4,是不溶于鹽酸的白色沉淀,B正確;d為SO2,由SO2易溶于水并根據(jù)“相似相溶”原理可知,d是含有極性鍵的極性分子,C錯(cuò)誤;若a是Na2S2O3,與稀鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O,故反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀,D正確。4.(2021·山東卷)工業(yè)上以SO2和純堿為原料制備無水NaHSO3的主要流程如圖,下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.吸收過程中有氣體生成B.結(jié)晶后母液中含有NaHCO3C.氣流干燥濕料時(shí)溫度不宜過高D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3解析:根據(jù)流程圖分析可知,吸收過程中有二氧化碳生成,A正確;結(jié)晶后母液中含飽和NaHSO3和過量的二氧化硫形成的亞硫酸,沒有NaHCO3,B錯(cuò)誤;NaHSO3高溫時(shí)易分解變質(zhì),所以氣流干燥過程中溫度不宜過高,C正確;結(jié)合分析和題圖可知,中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3,D正確。課時(shí)作業(yè)20(總分:60分)一、選擇題(每小題3分,共30分。每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.如圖是硫元素在自然界中的循環(huán)示意圖。下列說法不正確的是(A)A.海水中的硫元素主要以S2形式存在B.煤中含有硫元素,燃煤中加入生石灰可脫硫C.硫具有弱氧化性,和變價(jià)金屬反應(yīng),通常將金屬氧化成低價(jià)態(tài)D.硫化氫溶于水得到氫硫酸,氫硫酸是弱酸,能與堿、堿性氧化物反應(yīng)2.硫元素的幾種化合物及其單質(zhì)存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(反應(yīng)條件省略):濃硫酸eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(①))SO2eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(②))Na2SO3eq\o(→,\s\up7(S),\s\do5(③))Na2S2O3eq\o(→,\s\up7(稀硫酸),\s\do5(④))S下列判斷不正確的是(D)A.反應(yīng)①中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1∶1B.反應(yīng)②表明SO2具有酸性氧化物的性質(zhì)C.反應(yīng)③的原子利用率是100%D.反應(yīng)④中稀硫酸做氧化劑解析:反應(yīng)①為濃硫酸氧化銅單質(zhì)的反應(yīng),濃硫酸做氧化劑被還原成SO2,化合價(jià)降低2,Cu做還原劑被氧化成Cu2+,化合價(jià)升高2,所以氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1∶1,A正確;二氧化硫與NaOH反應(yīng)生成鹽和水,表明二氧化硫?yàn)樗嵝匝趸?,B正確;反應(yīng)③為Na2SO3+S=Na2S2O3,生成物只有一種,原子利用率是100%,C正確;反應(yīng)④的化學(xué)方程式為Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,稀硫酸既不是氧化劑也不是還原劑,D錯(cuò)誤。3.(2024·河北石家莊高三聯(lián)考)硫及其化合物的“價(jià)—類”二維圖體現(xiàn)了化學(xué)變化之美。下列有關(guān)說法正確的是(D)A.硫在過量的氧氣中燃燒直接生成YB.將X通入BaCl2溶液中有白色沉淀生成C.M的無水固體粉末顯藍(lán)色D.N與Z反應(yīng)可生成X解析:硫在氧氣中燃燒只能得到SO2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;鹽酸的酸性大于亞硫酸的酸性,故SO2不與BaCl2溶液反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;無水CuSO4為白色,C項(xiàng)錯(cuò)誤;Na2S2O3與H2SO4反應(yīng)生成SO2、S、H2O、Na2SO4,D項(xiàng)正確。4.生物還原法是指微生物在缺氧或厭氧條件下,在電子供體的作用下將Sb(+5)還原為更易被去除的Sb(+3),根據(jù)電子供體的不同可分為自養(yǎng)還原和異養(yǎng)還原。為去除水中銻(+5)酸鹽,某大學(xué)建立升流式硫自養(yǎng)固定床生物反應(yīng)器,其反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法正確的是(B)A.在自養(yǎng)還原過程中,S接受電子,做氧化劑B.歧化反應(yīng)的離子方程式是4S+4H2O=3H2S↑+SOeq\o\al(2,4)+2H+C.反應(yīng)的副產(chǎn)物是SOeq\o\al(2,4),只來源于歧化反應(yīng)D.在生物反應(yīng)器中可以實(shí)現(xiàn)硫單質(zhì)的循環(huán)利用解析:自養(yǎng)還原過程中硫單質(zhì)和Sb(+5)反應(yīng)生成硫酸根離子和Sb(+3),S失去電子,做還原劑,A錯(cuò)誤;硫單質(zhì)歧化生成硫酸根離子和硫化氫,離子方程式書寫正確,B正確;硫化氫與Sb(+3)反應(yīng)生成Sb2S3沉淀而除去,整個(gè)過程中硫酸根離子為副產(chǎn)物,來源于歧化反應(yīng)和自養(yǎng)還原過程,沒有實(shí)現(xiàn)硫單質(zhì)的循環(huán)利用,C、D錯(cuò)誤。5.如圖是一種綜合處理SO2廢氣的工藝流程。下列說法正確的是(A)A.向溶液B中滴加KSCN溶液,溶液可能變?yōu)榧t色B.溶液B轉(zhuǎn)化為溶液C發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為4H++2Fe2++O2=2Fe3++2H2OC.溶液酸性:A>B>CD.加氧化亞鐵可以使溶液C轉(zhuǎn)化為溶液A解析:SO2與Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe2+,若二氧化硫足量,則溶液中無Fe3+,加入KSCN溶液,溶液不變紅色;若二氧化硫不足,則溶液中有Fe3+,加入KSCN溶液,溶液變紅色,A正確。離子方程式中電荷不守恒,B錯(cuò)誤。溶液A轉(zhuǎn)化為溶液B后溶液酸性增強(qiáng),C錯(cuò)誤。FeO與H+反應(yīng)生成Fe2+,故溶液C不能轉(zhuǎn)化為溶液A,D錯(cuò)誤。6.(2024·湖南衡陽模擬)紅樹林沉積物中微生物驅(qū)動(dòng)的硫循環(huán)過程原理如圖所示,在有氧層中有機(jī)物通過微生物有氧呼吸來分解,在無氧層中有機(jī)物通過微生物驅(qū)動(dòng)硫酸鹽還原來分解。下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.隨著沉積物深度的增加,SOeq\o\al(2,4)主要做氧化劑將有機(jī)物氧化分解B.反應(yīng)①中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1C.反應(yīng)②中Fe3+與HS-反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++2HS-=FeS2+Fe2++2H+D.紅樹林沉積物中鐵元素主要以FeS2形式存在解析:在無氧層SOeq\o\al(2,4)轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì),進(jìn)而轉(zhuǎn)化為HS-或S2,該過程中硫元素化合價(jià)降低,為氧化劑,A正確;反應(yīng)①中硫單質(zhì)轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(2,4),失去6個(gè)電子,硫單質(zhì)轉(zhuǎn)化為HS-或S2,得到2個(gè)電子,由得失電子守恒,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶1,B錯(cuò)誤;反應(yīng)②中Fe3+與HS-反應(yīng),生成FeS2,鐵元素得電子,化合價(jià)降低,硫元素失電子,化合價(jià)升高,離子方程式為2Fe3++2HS-=FeS2+Fe2++2H+,C正確;紅樹林沉積物中鐵元素轉(zhuǎn)化為FeS2,主要以FeS2形式存在,D正確。7.已知Na2S2O4(連二亞硫酸鈉)是一種重要的化學(xué)用品,不溶于乙醇,溶于氫氧化鈉溶液,遇少量水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),甚至?xí)l(fā)燃燒。下列與其相關(guān)性質(zhì)的說法不正確的是(C)A.Na2S2O4具有還原性,可用作抗氧化劑B.Na2S2O4應(yīng)干燥密封保存在低溫處C.能在空氣中反應(yīng)生成兩種新鹽:Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4,生成1molNaHSO4轉(zhuǎn)移2mol電子D.鋅粉法是制備Na2S2O4的常用方法,原料為鋅粉懸濁液、二氧化硫和氫氧化鈉溶液,反應(yīng)中二氧化硫被還原解析:A項(xiàng),Na2S2O4中硫元素的化合價(jià)為+3,處于中間價(jià)態(tài),具有還原性,可用作抗氧化劑,正確;B項(xiàng),根據(jù)題意,Na2S2O4遇少量水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),甚至?xí)l(fā)燃燒,所以應(yīng)干燥密封保存在低溫處,正確;D項(xiàng),二氧化硫中硫元素的化合價(jià)為+4,而Na2S2O4中硫元素的化合價(jià)為+3,故反應(yīng)過程中二氧化硫被還原,正確。8.(2024·江蘇百師聯(lián)盟聯(lián)考)工業(yè)可利用“單質(zhì)碘”循環(huán)來吸收SO2,同時(shí)制得氫氣,流程如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.二氧化硫與碘水反應(yīng)的離子方程式可表示為SO2+2H2O+I(xiàn)2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))4H++SOeq\o\al(2,4)+2I-B.反應(yīng)器中控制溫度的目的是增大SO2的溶解度以加快吸收C.分離器中的物質(zhì)分離的操作為蒸餾D.碘循環(huán)工藝的總反應(yīng)為SO2+2H2O=H2+H2SO4解析:在反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng):SO2+2H2O+I(xiàn)2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))H2SO4+2HI,在分離器中將H2SO4和HI分離,HI在膜反應(yīng)器中分解為H2和I2,I2再循環(huán)到反應(yīng)器中。二氧化硫與碘水的反應(yīng)為SO2+2H2O+I(xiàn)2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))H2SO4+2HI,硫酸和氫碘酸都是強(qiáng)酸,反應(yīng)的離子方程式可表示為SO2+2H2O+I(xiàn)2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))4H++SOeq\o\al(2,4)+2I-,故A正確;I2的沸點(diǎn)較低,溫度過高會(huì)使I2升華,從而減少SO2的吸收,所以反應(yīng)器中控制溫度為20~100℃,故B錯(cuò)誤;分離器中含有硫酸和氫碘酸,二者沸點(diǎn)不同,通過蒸餾來分離,故C正確;反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng):SO2+2H2O+I(xiàn)2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))H2SO4+2HI,在膜反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng):2HIeq\o(=,\s\up7(500℃))I2+H2,將兩化學(xué)方程式相加得碘循環(huán)工藝的總反應(yīng)為SO2+2H2O=H2+H2SO4,故D正確。9.(2024·江蘇南京模擬)某小組同學(xué)用下圖裝置(略去加熱儀器等)制備Na2S2O3·5H2O。已知燒瓶C中發(fā)生反應(yīng)如下:Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq)(a)2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)(b)S(s)+Na2SO3(aq)=Na2S2O3(aq)(c)下列說法不正確的是(B)A.裝置A中使用70%的硫酸比用98%的濃硫酸反應(yīng)速率大B.Na2S2O3可作為高效脫氯劑,Na2S2O3溶液與足量Cl2反應(yīng)的離子方程式為2Cl2+S2Oeq\o\al(2,3)+3H2O=2SOeq\o\al(2,3)+4Cl-+6H+C.裝置B、D的作用為防止倒吸D.理論上應(yīng)使燒瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反應(yīng),則兩者物質(zhì)的量之比為2∶1解析:由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知,裝置A中70%的硫酸與亞硫酸鈉固體反應(yīng)制備二氧化硫,裝置B、D為空載儀器,起防止倒吸的作用,裝置C中二氧化硫與硫化鈉、亞硫酸鈉反應(yīng)制得硫代硫酸鈉,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S+3SO2+Na2SO3=3Na2S2O3,裝置E中盛有的氫氧化鈉溶液用于吸收過量的二氧化硫,防止污染空氣。70%的硫酸中氫離子濃度大于98%的濃硫酸中氫離子濃度,與亞硫酸鈉固體的反應(yīng)速率大于98%的濃硫酸,故A正確;硫代硫酸鈉溶液與氯氣反應(yīng)生成硫酸鈉、氯化氫和硫酸,反應(yīng)的離子方程式為4Cl2+S2Oeq\o\al(2,3)+5H2O=2SOeq\o\al(2,4)+8Cl-+10H+,故B錯(cuò)誤;裝置B、D為空載儀器,起防止倒吸的作用,故C正確;裝置C中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S+3SO2+Na2SO3=3Na2S2O3,反應(yīng)中硫化鈉與亞硫酸鈉的物質(zhì)的量之比為2∶1,故D正確。10.(2024·湖南岳陽模擬)工業(yè)上用接觸法制備濃硫酸的原理如圖,已知:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)ΔH=-196.6kJ·mol1。下列說法錯(cuò)誤的是(C)A.粉碎礦石可以增大煅燒速率B.步驟④中產(chǎn)生的尾氣經(jīng)凈化后循環(huán)利用可以提高原料利用率C.溫度越高,越有利于SO2的催化氧化反應(yīng)D.步驟③中充入適當(dāng)過量的空氣能提高SO2的轉(zhuǎn)化率解析:粉碎礦石能增大反應(yīng)物接觸面積,可以增大煅燒速率,故A正確;步驟④中產(chǎn)生的尾氣經(jīng)凈化后循環(huán)利用,可以提高原料利用率,防止污染環(huán)境,故B正確;已知:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)ΔH=-196.6kJ·mol1,溫度升高,平衡逆向進(jìn)行,不利于SO2的催化氧化反應(yīng),故C錯(cuò)誤;步驟③為2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g),充入適當(dāng)過量的空氣能提高SO2的轉(zhuǎn)化率,故D正確。二、非選擇題(共30分)11.(12分)(2025·河北保定高三月考)元素及其化合物性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化具有一定的規(guī)律:同種元素的不同價(jià)態(tài)物質(zhì)之間通過氧化還原反應(yīng)可以相互轉(zhuǎn)化,同種元素相同價(jià)態(tài)的不同物質(zhì)具有相似的性質(zhì),不同元素的同類物質(zhì)性質(zhì)也具有相似性。如圖所示是硫及其化合物之間的關(guān)系圖,據(jù)此回答下列問題:(1)物質(zhì)e的化學(xué)式為SO2,e的化學(xué)性質(zhì)特征有②④(填序號(hào))。①強(qiáng)氧化性②弱氧化性③弱還原性④酸性氧化物通性⑤堿性氧化物通性表示e可以轉(zhuǎn)化為g的離子方程式為SO2+ClO-+H2O=2H++SOeq\o\al(2,4)+Cl-(合理即可)。(2)a、b、c三種酸酸性不同,設(shè)計(jì)可行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證a的酸性強(qiáng)于b:向Na2SO3溶液中滴加稀硫酸,用濕潤(rùn)的紅色品紅試紙檢驗(yàn)產(chǎn)生的氣體,如果試紙褪色,證明硫酸酸性強(qiáng)于亞硫酸。(3)實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)g的存在時(shí),通常先用鹽酸酸化,再加BaCl2溶液,而不用硝酸酸化,或者加Ba(NO3)2,其原因是3SOeq\o\al(2,3)+2NOeq\o\al(-,3)+2H+=3SOeq\o\al(2,4)+2NO↑+H2O(用離子方程式表示)。(4)工業(yè)上用黃鐵礦(FeS2含量80%)制硫酸有造氣、接觸氧化、吸收三個(gè)主要環(huán)節(jié),如果造氣反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為90%,接觸氧化的轉(zhuǎn)化率為65%,吸收的效率為86%,試計(jì)算100t這樣的黃鐵礦能制得98%的硫酸67.08t。解析:(1)e是化合價(jià)為+4的氧化物,為SO2,二氧化硫有弱氧化性,同時(shí)也是酸性氧化物,故選②④;g化合價(jià)為+6,屬于鹽類,故為硫酸鹽或硫酸氫鹽,二氧化硫變?yōu)榱蛩猁}或硫酸氫鹽時(shí)化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),需要氧化劑,故氧化劑可以為NaClO,離子方程式為SO2+ClO-+H2O=2H++SOeq\o\al(2,4)+Cl-。(2)a的化合價(jià)為+6,a是硫酸,b的化合價(jià)為+4,b是亞硫酸,可以利用復(fù)分解反應(yīng)中強(qiáng)酸制弱酸的性質(zhì)來檢驗(yàn)酸性強(qiáng)弱,若硫酸可以制備亞硫酸,則可說明硫酸的酸性較強(qiáng)。(3)硝酸酸化可能會(huì)把雜質(zhì)離子亞硫酸根離子也氧化為硫酸根離子,無法說明溶液中原有的是硫酸根離子還是亞硫酸根離子,故離子方程式為3SOeq\o\al(2,3)+2NOeq\o\al(-,3)+2H+=3SOeq\o\al(2,4)+2NO↑+H2O。(4)根據(jù)題意,黃鐵礦轉(zhuǎn)化為硫酸,根據(jù)硫元素守恒,F(xiàn)eS2與硫酸的分子個(gè)數(shù)比為1∶2,質(zhì)量比為120∶196,可制得硫酸的質(zhì)量為100t×0.8×0.9×0.65×0.86×eq\f(196,120)=65.7384t,98%硫酸的質(zhì)量為65.7384t÷0.98=67.08t。12.(18
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