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文檔簡介
高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1山東省濟(jì)南市2025屆高三下學(xué)期高考針對性訓(xùn)練(二模)試題本試卷分選擇題和非選擇題兩部分,滿分為100分,考試用時(shí)90分鐘。注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、考生號,座號填寫在相應(yīng)位置,認(rèn)真核對條形碼上的姓名、考生號和座號,并將條形碼粘貼在指定位置上。2.選擇題答案必須使用2B鉛筆(按填涂樣例)正確填涂;非選擇題答案必須使用0.5毫米黑色簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。保持卡面清潔,不折疊、不破損??赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量:H1C12N14O16S32一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.人們的衣食住行蘊(yùn)含著豐富的化學(xué)知識。下列說法錯(cuò)誤的是A.絲路瑰寶——織錦的主要成分屬于天然高分子化合物B.全麥饅頭中的多糖均可在人體內(nèi)水解成葡萄糖,滿足人體組織的營養(yǎng)需求C.建筑材料沙子的主要成分二氧化硅屬于酸性氧化物D.國產(chǎn)大飛機(jī)C919使用的鋁鋰合金材料,利用了該材料密度小、硬度高的優(yōu)點(diǎn)【答案】B【解析】A.織錦由蠶絲制成,蠶絲主要成分是蛋白質(zhì),屬于天然高分子化合物,A正確;B.全麥饅頭中的多糖包括淀粉和纖維素。淀粉可被人體水解為葡萄糖,但人體缺乏分解纖維素的酶,因此纖維素?zé)o法水解為葡萄糖,B錯(cuò)誤;C.沙子主要成分是二氧化硅,屬于酸性氧化物(能與強(qiáng)堿反應(yīng)生成鹽和水),C正確;D.鋁鋰合金密度小、硬度高,符合實(shí)際應(yīng)用特性,D正確;故選B。2.下列實(shí)驗(yàn)室事故處理方法錯(cuò)誤的是A.金屬鈉著火,迅速用滅火毯覆蓋滅火B(yǎng).苯酚沾到皮膚上,可用碳酸氫鈉溶液清洗C.傾灑的試劑可用處理,沉淀物集中收集后再處理D.劃傷后應(yīng)先用藥棉清理干凈傷口,然后用雙氧水或碘伏擦洗,創(chuàng)可貼外敷【答案】B【解析】A.金屬鈉著火時(shí),用滅火毯覆蓋可隔絕氧氣,有效滅火。鈉能與水和二氧化碳反應(yīng),故不可用水或二氧化碳滅火器,A正確;B.苯酚具有腐蝕性,沾到皮膚后應(yīng)先立即用大量清水沖洗,或先用酒精溶解苯酚再?zèng)_洗。碳酸氫鈉與苯酚不反應(yīng),直接使用碳酸氫鈉溶液清洗未先沖洗或溶解苯酚,無法徹底去除腐蝕物,B錯(cuò)誤;C.為重金屬鹽,有毒??蓪⑵滢D(zhuǎn)化為難溶的沉淀,減少污染,沉淀后集中處理,C正確;D.劃傷后清理傷口、消毒(雙氧水或碘伏)、包扎的步驟符合實(shí)驗(yàn)室急救規(guī)范,D正確;故選B。3.下列關(guān)于肼、甲胺、羥胺的描述錯(cuò)誤的是A.分子中所含電子數(shù)目相同B.C、N、O原子的VSEPR模型相同C.均能與水形成氫鍵,增大在水中溶解度D.中心N原子結(jié)合的能力:【答案】D【解析】A.含18個(gè)電子,含18個(gè)電子,含18個(gè)電子,電子數(shù)目相同,故A正確;B.三種分子中C、N、O均含4對價(jià)層電子對,VSEPR模型相同,故B正確;C.三種分子中均含電負(fù)性強(qiáng)的N原子,能與水分子之間形成氫鍵,從而增大在水中溶解度,故C正確;D.羥胺中N原子受鄰近O原子的吸電子效用影響,孤電子對更難給出,堿性最弱,結(jié)合氫離子能力最弱,結(jié)合氫離子能力順序應(yīng)為:,故D錯(cuò)誤;故選:D。4.下列儀器和操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.分離鐵粉和I2B.檢驗(yàn)Ag+是否沉淀完全C.滴定終點(diǎn)前用洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁減小誤差D.檢驗(yàn)蔗糖水解產(chǎn)物是否有還原性A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】A.加熱鐵粉和I2的混合物時(shí),二者會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成FeI2,不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,A符合題意;B.在AgCl飽和溶液中,沿?zé)谙蛏蠈忧逡豪^續(xù)滴加1~2滴0.1mol?L-1NaCl溶液,若有渾濁出現(xiàn),則表明Ag+沒有沉淀完全,否則沉淀完全,B不符合題意;C.中和滴定達(dá)終點(diǎn)前,將滴定管的尖端接觸錐形瓶內(nèi)壁,此時(shí)有半滴標(biāo)準(zhǔn)液流入錐形瓶,用洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁,使標(biāo)準(zhǔn)液流入錐形瓶內(nèi)與待測液反應(yīng),從而減小誤差,C不符合題意;D.將5滴稀硫酸加入5mL20%蔗糖溶液,催化蔗糖水解,加入10%NaOH溶液調(diào)至堿性,以排除硫酸對實(shí)驗(yàn)的干擾,再加入銀氨溶液加熱,觀察是否有銀鏡生成,從而檢驗(yàn)蔗糖水解產(chǎn)物(葡萄糖)是否有還原性,D不符合題意;故選A。5.(E,E)—胡椒酰乙醇胺在增強(qiáng)鮮味和咸味方面具有顯著效果,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于(E,E)—胡椒酰乙醇胺的說法錯(cuò)誤的是A.存在順反異構(gòu)體B.分子中所有O原子可能共平面C.可形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵D.可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵【答案】D【解析】A.分子中碳碳雙鍵兩端的碳原子連接2個(gè)不同的原子或原子團(tuán),所以存在順反異構(gòu),故A正確;B.分子中飽和碳原子具有甲烷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),甲烷分子中最多有3個(gè)原子共平面,則該分子中所有氧原子可能共平面,故B正確;C.醇羥基和亞氨基能形成分子內(nèi)氫鍵,醇羥基能形成分子間氫鍵,所以該分子可形成分子內(nèi)和分子間氫鍵,故C正確;D.分子中碳碳雙鍵、—CH2OH都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使酸性高錳酸鉀溶液褪色,不能用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)碳碳雙鍵,故D錯(cuò)誤;故選:D。6.下列物質(zhì)的用途描述錯(cuò)誤的是A.氮?dú)庥米骱附渔V鋁合金的保護(hù)氣B.加入18-冠-6加快甲苯和高錳酸鉀溶液反應(yīng)速率C.服用碳酸氫鈉藥片解除阿司匹林導(dǎo)致的水楊酸(鄰羥基苯甲酸)中毒D.施加適量石膏降低鹽堿地(含較多的NaCl、)的土壤堿性【答案】A【解析】A.氮?dú)庠诟邷叵驴膳c鎂反應(yīng)生成氮化鎂,無法作為鎂鋁合金焊接保護(hù)氣。正確應(yīng)使用氬氣等惰性氣體,A錯(cuò)誤;B.18-冠-6作為冠醚,可絡(luò)合,使高錳酸根更易進(jìn)入有機(jī)相,加快甲苯的氧化反應(yīng),描述正確,B正確;C.碳酸氫鈉為弱堿性,可中和水楊酸的酸性,緩解中毒,描述正確,C正確;D.石膏(CaSO4)與Na2CO3反應(yīng)生成CaCO3沉淀和中性Na2SO4,降低土壤堿性,D正確;故選A。7.常用的除甲醛試劑有以下幾類:①活性炭②尿素、氨基脲等③過硼酸鈉、二氧化氯、高錳酸鉀等④光催化劑等。下列說法錯(cuò)誤的是A.甲醛被試劑①吸附屬于物理變化B.②中試劑發(fā)揮作用時(shí),氨基中的N與甲醛中的C相結(jié)合C.③中試劑混合使用時(shí)比單一使用效果更好D.④中光催化劑使用時(shí),特定波長光照射有利于提高甲醛去除效率【答案】C【解析】A.活性炭具有吸附性,活性炭吸附甲醛屬于物理變化,故A正確;B.因?yàn)殡娯?fù)性:O>N>C,中N帶負(fù)電,HCHO中C帶正電,所以帶部分負(fù)電荷的N與甲醛中帶部分正電荷的C相結(jié)合,故B正確;C.過硼酸鈉水解生成過氧化氫,高錳酸鉀與過氧化氫可能反應(yīng)生成氧氣,降低氧化效率,混合可能導(dǎo)致試劑失效或產(chǎn)生副反應(yīng),實(shí)際效果可能弱于單一使用,故C錯(cuò)誤;D.光催化劑(如TiO2)需特定波長光(如紫外光)激發(fā)產(chǎn)生自由基以降解甲醛,故D正確;故選:C。8.從煉鋼粉塵(主要含和ZnO)中提取Zn的流程如下:已知:“鹽浸”時(shí)ZnO轉(zhuǎn)化為,僅少量鐵元素浸出;。下列說法正確的是A.“鹽浸”主要離子反應(yīng):B.“濾渣”的主要成分為C.“沉鋅”的離子反應(yīng):D.“濾液”可直接循環(huán)利用【答案】C【解析】“鹽浸”過程ZnO轉(zhuǎn)化為發(fā)生反應(yīng),根據(jù)題中信息可知,、只有少量溶解,通入空氣氧化后Fe2+和Fe3+轉(zhuǎn)化為,“沉鋅”過程發(fā)生反應(yīng)為:,經(jīng)洗滌干燥后得到產(chǎn)物ZnS及濾液。A.“鹽浸”過程ZnO和NH3、NH4Cl溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)化為,主要離子反應(yīng):,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)分析可知,F(xiàn)e2O3、Fe3O4只有少量溶解,所以濾渣中除,還有Fe2O3和Fe3O4,B錯(cuò)誤;C.“沉鋅”過程中和S2-反應(yīng)生成ZnS和,離子方程式為:,C正確;D.“沉鋅”后得到的濾液主要成分為NH4Cl,可以返回到“鹽浸”循環(huán)使用,因此需要控制的用量,讓“沉鋅”后的濾液中只含NH4Cl,D錯(cuò)誤;故選C。9.我國科學(xué)家利用和NiOOH的協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)了和電催化合成,反應(yīng)裝置及催化機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.b為電源正極B.工作一段時(shí)間后e極附近pH減小C.和均發(fā)生氧化反應(yīng)D.理論上每生成1mol的C氣體,e上有2mol的被氧化【答案】D【解析】由圖可知,在該電催化合成裝置中,CH3OH和(CH3)2NH在e電極發(fā)生反應(yīng)生成HCON(CN3)2,發(fā)生氧化反應(yīng),所以e為陽極,d極為陰極;A.由分析知,e為陽極,與陽極相連的b為電源正極,A正確;B.e極發(fā)生的反應(yīng)為,工作一段時(shí)間后,e極附近氫離子濃度增大,pH減小,B正確;C.從催化機(jī)理圖可知,CH3OH轉(zhuǎn)化為·CHO,C元素化合價(jià)升高,(CH3)2NH轉(zhuǎn)化為·N(CH3)2,N元素化合價(jià)升高,因此CH3OH和(CH3)2NH均發(fā)生氧化反應(yīng),C正確;D.由A分析可知,d極為陰極,e極為陽極,陰極反應(yīng)為:,H2即為題中的C氣體,陽極反應(yīng)為:,根據(jù)得失電子守恒,理論上生成1molH2,轉(zhuǎn)移2mol電子,陽極上有0.5mol的(CH3)2NH被氧化,D錯(cuò)誤;故答案選D。10.室溫下,用一元弱堿BOH調(diào)節(jié)和HA(一元弱酸)的混合液的pH,得到pH與pX的關(guān)系如下圖所示。已知:①,、、;②難溶于水。下列說法正確的是A.ⅲ表示與pH關(guān)系B.鹽BA的溶液中:C.室溫下,BOH電離常數(shù)為D.的平衡常數(shù)大于【答案】B【解析】用一元弱堿BOH調(diào)節(jié)和HA(一元弱酸)的混合液的pH,pM3+=-lg=,p=,p=,則i表示與pH關(guān)系,ii表示與pH關(guān)系,ⅲ表示與pH關(guān)系,以此解答。A.由分析可知,ⅲ表示與pH關(guān)系,A錯(cuò)誤;B.由分析可知,i表示與pH關(guān)系,ⅲ表示與pH關(guān)系,當(dāng)pH=7時(shí),=,說明Ka(HA)=Kb(BOH),則鹽BA的溶液中,B+和A-的水解程度相等,溶液呈中性,由于水解是微弱的,則,B正確;C.由分析可知,室溫下,p=,ⅲ表示與pH關(guān)系,由(4.24,-5)數(shù)據(jù)可知,=10-4.76,C錯(cuò)誤;D.由分析可知,室溫下,pM3+=,由(6.33,10)數(shù)據(jù)可知,=10-33,的,D錯(cuò)誤;故選B二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.物質(zhì)之間通過一步反應(yīng)能實(shí)現(xiàn)如圖所示轉(zhuǎn)化,且與表中的轉(zhuǎn)化關(guān)系能匹配的是選項(xiàng)XYZ箭頭上為反應(yīng)條件ANO②加BAl③電解CFe①通入少量DNaOHNaCl④依次通入A.A B.B C.C D.D【答案】AD【解析】A.NO與反應(yīng)生成,與反應(yīng)生成,稀與Cu反應(yīng)生成NO,濃與Cu反應(yīng)生成,能實(shí)現(xiàn)相互之間的轉(zhuǎn)化,A正確;B.是共價(jià)化合物,所以不能通過電解來生成Al,不能實(shí)現(xiàn)相互之間的轉(zhuǎn)化,B錯(cuò)誤;C.Fe與少量的反應(yīng)也只生成,不會(huì)生成,不能實(shí)現(xiàn)相互之間的轉(zhuǎn)化,C錯(cuò)誤;D.NaOH溶液通過量生成,和鹽酸反應(yīng)生成NaCl,電解飽和NaCl溶液重新生成NaOH,用飽和溶液、、反應(yīng)來制取時(shí),要先通入,再通入,能實(shí)現(xiàn)相互之間的轉(zhuǎn)化,D正確;故答案為:AD。12.工業(yè)上常用溶液、氨水和溶液為原料配制浸金液,浸取金原理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.中與配位的S原子為中端基SB.增強(qiáng)了Au的還原性C.可用作除氧劑D.浸取金的總反應(yīng)為【答案】D【解析】如圖,Au失去電子形成,與結(jié)合得到,藍(lán)色的得到電子轉(zhuǎn)化為無色的,與氧氣、氨氣又重新生成,據(jù)此回答。A.中端基S能提供孤電子對,提供空軌道,從而形成配位鍵,A正確;B.由圖可知,與Au作用,使Au更易失去電子,增強(qiáng)了Au的還原性,B正確;C.由分析知,能被氧氣氧化為,所以可用作除氧劑,C正確;D.由圖知,應(yīng)該作催化劑,Au失去電子形成,與結(jié)合得到,氧氣得到電子與水生成氫氧根,則浸取金的總反應(yīng)為,D錯(cuò)誤;故選D。13.非熒光分子M轉(zhuǎn)化為熒光分子N的原理如圖,分子N在光照射下產(chǎn)生熒光。下列說法正確的是A.分子M識別Na+和H+轉(zhuǎn)化為分子N時(shí)均利用了配位作用B.適當(dāng)提高Na+和H+濃度能增強(qiáng)分子熒光強(qiáng)度C.特定波長光照射下,可實(shí)現(xiàn)N轉(zhuǎn)化為MD.上述轉(zhuǎn)化中用K+替換Na+后,與H+的共同作用能形成新的熒光分子【答案】AB【解析】A.分子M識別Na+和H+轉(zhuǎn)化為分子N時(shí),Na+與冠醚中的O原子間形成配位鍵,H+與N原子間形成配位鍵,均利用了配位作用,A正確;B.因?yàn)榉肿覰在光照射下產(chǎn)生熒光,適當(dāng)提高Na+和H+濃度,能促進(jìn)非熒光分子M轉(zhuǎn)化為熒光分子N,從而增強(qiáng)分子熒光強(qiáng)度,B正確;C.根據(jù)題意和圖示,特定波長光照射下,分子N產(chǎn)生熒光,并沒有實(shí)現(xiàn)N轉(zhuǎn)化為M,C不正確;D.上述轉(zhuǎn)化中用K+替換Na+后,由于K+的半徑比Na+大,與M分子中的冠醚的空腔不適合,則與H+的共同作用不能形成新的熒光分子,D不正確;故選AB。14.某實(shí)驗(yàn)小組探究溶液與溶液的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)1.將溶液與溶液(調(diào))混合后密封。觀察到產(chǎn)生灰黑色沉淀,溶液變?yōu)辄S色。實(shí)驗(yàn)2.將溶液與溶液(調(diào))混合后密封。逐滴加KSCN溶液無明顯現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)3.取少量實(shí)驗(yàn)1反應(yīng)后的上層清液,滴加1滴KSCN溶液。觀察到溶液先變紅,稍振蕩后紅色消失,同時(shí)產(chǎn)生白色沉淀。再次滴入KSCN溶液,上述現(xiàn)象再次出現(xiàn)。已知:均為白色沉淀,,。下列說法錯(cuò)誤的是A.實(shí)驗(yàn)1中灰黑色沉淀含Ag和B.實(shí)驗(yàn)2說明在較低的酸度下不能氧化C.實(shí)驗(yàn)3說明該實(shí)驗(yàn)條件下與反應(yīng)比與的反應(yīng)速率快D.綜合上述實(shí)驗(yàn)可知不能氧化Ag【答案】AD【解析】實(shí)驗(yàn)1中產(chǎn)生灰黑色沉淀,說明有Ag生成,溶液變?yōu)辄S色,說明有Fe3+生成,由實(shí)驗(yàn)2與1對比可知,在較低的酸度下不能氧化,實(shí)驗(yàn)1中在較低酸度下Ag+氧化;實(shí)驗(yàn)③中,滴入KSCN后溶液先變紅的原因是Fe2+被氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與SCN﹣的反應(yīng)速率較Ag+與SCN﹣的快,F(xiàn)e3+與SCN-反應(yīng)生成Fe(SCN)3,稍微振蕩后紅色消失并產(chǎn)生白色沉淀,反應(yīng)的離子方程式為:Ag++SCN-=AgSCN↓,該實(shí)驗(yàn)條件下與反應(yīng)比與的反應(yīng)速率快。A.根據(jù)分析,實(shí)驗(yàn)1中灰黑色沉淀含Ag,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)分析,實(shí)驗(yàn)2說明在較低的酸度下不能氧化,B正確;C.根據(jù)分析,實(shí)驗(yàn)3說明該實(shí)驗(yàn)條件下與反應(yīng)比與的反應(yīng)速率快,C正確;D.根據(jù)以上實(shí)驗(yàn),無法得出不能氧化Ag的結(jié)論,D錯(cuò)誤;故選AD。15.汽車尾氣處理中主要發(fā)生反應(yīng):。分別向體積為2L的恒容密閉容器中充入和,在甲、乙兩種催化劑條件下,反應(yīng)5min時(shí)測得NO的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示,不考慮副反應(yīng)發(fā)生。下列有關(guān)說法正確的是A.催化效果:甲>乙B.700℃、甲催化條件下,5min內(nèi)C.其它條件不變時(shí),壓縮容器體積乙曲線可能整體向上移動(dòng)D.500℃后,乙催化劑作用下升高溫度平衡逆向移動(dòng)【答案】AC【解析】A.由圖可知,相同條件下,使用甲催化劑NO的轉(zhuǎn)化率更高,故催化效果:甲>乙,A正確;
B.由圖可知,700℃、甲催化條件下,5min內(nèi)NO轉(zhuǎn)化率為80%,則反應(yīng)1.6molNO,,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)5min時(shí),乙中NO的轉(zhuǎn)化率比同溫度時(shí)甲低,說明乙中未達(dá)到平衡,其它條件不變時(shí),壓縮容器體積,化學(xué)反應(yīng)速率增大,同一時(shí)間NO轉(zhuǎn)化率增大,乙曲線可能整體向上移動(dòng),C正確;
D.反應(yīng)5min時(shí),乙中NO的轉(zhuǎn)化率比同溫度時(shí)甲低,說明乙中未達(dá)到平衡,500℃后,升高溫度,NO的轉(zhuǎn)化率降低的原因是溫度升高使催化劑的活性降低,反應(yīng)速率減慢,D錯(cuò)誤;故選AC。三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.含氨配合物在生產(chǎn)、檢測、醫(yī)藥中發(fā)揮著重要作用。回答下列問題:(1)順鉑是臨床使用的第一代鉑類抗癌藥物,存在同分異構(gòu)體反鉑?;鶓B(tài)Cl-占據(jù)的最高能級的電子云輪廓圖的形狀是___________;推測Pt的雜化軌道類型不是sp3的依據(jù)是___________;下列狀態(tài)的氮中,電離最外層一個(gè)電子所需能量最小的是___________(填標(biāo)號)。a.b.c.順鉑的抗癌機(jī)理:在銅轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的作用下,順鉑進(jìn)入人體細(xì)胞發(fā)生水解,生成的與DNA結(jié)合,破壞DNA的結(jié)構(gòu),阻止癌細(xì)胞增殖。生成物R中a所示共價(jià)鍵,依據(jù)原子軌道重疊的方式判斷,屬于___________鍵;b所示的作用力類型是___________。(2)某鐵氨配合物的晶胞如圖所示,晶胞參數(shù)為,。該晶體的化學(xué)式為___________;晶體類型為___________;鐵元素的配位數(shù)為___________。原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可用于表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,A原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,,0),橋連相同兩個(gè)鐵原子的兩個(gè)氯原子間距離為xpm,則B原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________?!敬鸢浮浚?)①.啞鈴形②.存在順鉑和反鉑同分異構(gòu)現(xiàn)象或答出若為sp3雜化僅一種空間結(jié)構(gòu)③.c④.σ⑤.(分子內(nèi))氫鍵(2)①.[Fe(NH3)2Cl2]②.混合型晶體③.6④.()【解析】(1)基態(tài)Cl-的價(jià)電子排布式為3s23p6,占據(jù)的最高能級為3p,電子云輪廓圖的形狀是啞鈴形;[Pt(NH3)2Cl2]有順式和反式結(jié)構(gòu),則[Pt(NH3)2Cl2]為平面結(jié)構(gòu),從而推測Pt的雜化軌道類型不是sp3,依據(jù)是:存在順鉑和反鉑同分異構(gòu)現(xiàn)象或答出若為sp3雜化僅一種空間結(jié)構(gòu);在原子核外電子所占據(jù)的軌道中,能量1s<2s<2p<3s,軌道的能量越高,電離出軌道中的電子所需的能量越小,則下列狀態(tài)的氮中,電離最外層一個(gè)電子所需能量最小的是c。生成物R中a所示共價(jià)鍵,是N原子提供孤電子對與中心Pt原子提供空軌道形成的配位鍵,依據(jù)原子軌道重疊的方式判斷,屬于σ鍵;b所示的是O、H原子間形成的氫鍵,作用力類型是:(分子內(nèi))氫鍵。(2)某鐵氨配合物的晶胞中,F(xiàn)e2+位于棱上,含F(xiàn)e2+離子數(shù)目為=2;有4個(gè)Cl-位于面上,2個(gè)Cl-位于體內(nèi),含Cl-的數(shù)目為=4;8個(gè)NH3分子位于棱上,4個(gè)NH3分子位于面上,含NH3分子數(shù)目為=4,該晶胞中,F(xiàn)e2+、Cl-、NH3的個(gè)數(shù)比為2:4:4=1:2:2,則晶體的化學(xué)式為[Fe(NH3)2Cl2];在晶體中,微粒間存在共價(jià)鍵和氫鍵,則晶體類型為:混合型晶體;我們設(shè)定棱上的亞鐵離子為研究對象,每個(gè)亞鐵離子與4個(gè)Cl-和2個(gè)NH3分子形成配位鍵,則鐵元素的配位數(shù)為6。原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可用于表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,A原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,,0),橋連相同兩個(gè)鐵原子的兩個(gè)氯原子間距離為xpm,則B原子在側(cè)面上,離Z軸的垂直距離為pm,離Y軸的垂直距離為pm,所以B原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為()。17.農(nóng)藥氟蟲腈生產(chǎn)中的廢鹽(主要成分為Na3PO4、Na2SO3等)與鈦白粉副產(chǎn)品(主要成分為FeSO4?7H2O,含少量Fe2(SO4)3、TiOSO4、MgSO4、MnSO4等)資源化生產(chǎn)電池級磷酸鐵工藝流程如下。已知:常溫下,一些金屬氟化物的Ksp如下表。離子濃度認(rèn)為離子完全沉淀。氟化物回答下列問題:(1)“溶解1”用H2SO4溶解比直接加水溶解的優(yōu)點(diǎn)是___________;鐵粉除了可調(diào)節(jié)體系的pH,使得TiO2+水解以TiO2?xH2O沉淀形式除去外,另一個(gè)目的是___________。(2)“除雜1”中除去的離子是___________(填化學(xué)式);此時(shí)剩余濃度不低于___________mol/L。(3)“氧化1”中若使用稀鹽酸代替H2SO4溶液,會(huì)導(dǎo)致___________。(4)“除雜2”中理論上氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為___________。(5)“氧化2”缺失會(huì)導(dǎo)致FePO4·2H2O產(chǎn)量降低,原因是___________(用離子方程式表示)。(6)“沉鐵”后過濾、洗滌得到FePO4·2H2O,證明晶體洗滌干凈的方法是___________?!敬鸢浮浚?)①.提高原料的浸出率,抑制金屬離子水解②.將Fe3+還原為Fe2+(2)①.Mg2+②.(3)防止后續(xù)“除雜2”中,鹽酸與酸性高錳酸鉀反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體氯氣,同時(shí)高錳酸鉀用量增加,浪費(fèi)試劑(4)2:3(5)或(6)取最后一次洗滌液,加入鹽酸酸化后,再加氯化鋇,無白色沉淀,證明洗滌干凈【解析】該工藝流程的原料為鈦白粉副產(chǎn)品[主要成分為FeSO4?7H2O,含有少量Fe2(SO4)3、TiOSO4、MgSO4、MnSO4等]和農(nóng)藥氟蟲腈生產(chǎn)中的廢鹽(主要成分為Na3PO4、Na2SO3等),產(chǎn)品為電池級磷酸鐵,鈦白粉副產(chǎn)品在硫酸中“溶解1”后,加入鐵粉“除鈦”過程發(fā)生反應(yīng)有:Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑、Fe2(SO4)3+Fe=3FeSO4,體系的pH增大,使TiO2+水解以TiO2?xH2O沉淀形式除去,濾渣1為TiO2?xH2O,氣體為H2,溶液中主要含有Fe2+、Mg2+、Mn2+、,加入NH4F“除雜1”中除去Mg2+,濾渣2為MgF2;“氧化1”中主要反應(yīng)是Fe2+被氧化為Fe3+,“除雜2”中加入的KMnO4與Mn2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成MnO2而除去Mn2+,濾渣3為MnO2;農(nóng)藥鹽渣加水“溶解2”后,“氧化2”是用氧氣將Na2SO3氧化為Na2SO4,沉鐵時(shí)溶液中Fe3+與農(nóng)藥鹽渣中的結(jié)合生成FePO4?2H2O,據(jù)此分析解題。(1)Mn2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、TiO2+等陽離子均能發(fā)生水解,故“溶解1”用H2SO4溶解比直接加水溶解的優(yōu)點(diǎn)是提高原料的浸出率,抑制金屬離子水解;鐵粉除了可調(diào)節(jié)體系的pH,使得水解以沉淀形式除去外,另一個(gè)目的是將Fe3+還原為Fe2+,故答案為:提高原料的浸出率,抑制金屬離子水解;將Fe3+還原為Fe2+;(2)由分析可知,“除雜1”中除去的離子是Mg2+,Ksp[MgF2]=c(Mg2+)c2(F-),此時(shí)剩余F-濃度不低于==2.5×10-3mol/L,故答案為:Mg2+;2.5×10-3;(3)“氧化1”中不能使用稀鹽酸代替H2SO4溶液,原因是:若用鹽酸會(huì)被KMnO4生成氯氣,故答案為:防止后續(xù)“除雜2”中,鹽酸與酸性高錳酸鉀反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體氯氣,同時(shí)高錳酸鉀用量增加,浪費(fèi)試劑;(4)由分析可知,“除雜2”中加入的KMnO4與Mn2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成MnO2而除去Mn2+,反應(yīng)離子方程式為:3Mn2++2+2H2O=5MnO2↓+4H+,則“除雜2”中理論上氧化劑()和還原劑(Mn2+)的物質(zhì)的量之比為2:3,故答案為:2:3;(5)“氧化2”是用氧氣將Na2SO3氧化為Na2SO4,F(xiàn)e3+也能氧化Na2SO3,自身被還原為Fe2+,該離子方程式為:,或者發(fā)生雙水解反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,反應(yīng)離子方程式為:,故“氧化2”缺失會(huì)導(dǎo)致FePO4·2H2O產(chǎn)量降低,故答案為:或;(6)由分析可知,“沉鐵”后過濾、洗滌得到FePO4·2H2O,證明晶體洗滌干凈只有證明最后的洗滌液中不含硫酸根離子,方法是取最后一次洗滌液,加入鹽酸酸化后,再加氯化鋇,無白色沉淀,證明洗滌干凈,故答案為:取最后一次洗滌液,加入鹽酸酸化后,再加氯化鋇,無白色沉淀,證明洗滌干凈。18.己內(nèi)酰胺是生產(chǎn)錦綸和尼龍工程塑料的原料單體,用如下原理及裝置制備(夾持裝置略)。已知實(shí)驗(yàn)所需物質(zhì)性質(zhì)如表格所示:試劑名稱色態(tài)熔點(diǎn)溶解性對甲苯磺酰氯白色片狀結(jié)晶71℃溶于乙腈和苯環(huán)己酮肟白色晶體89℃溶于水和一般有機(jī)溶劑己內(nèi)酰胺白色片狀固體70℃溶于水和一般有機(jī)溶劑,有腐蝕性制備操作:向裝有溫度計(jì)的三口燒瓶中加入mg(對甲苯磺酰氯簡寫為TsCl),磁力攪拌下滴加VmL溶有2.0g環(huán)己酮肟的乙腈溶液,控溫60℃反應(yīng)2.5小時(shí)。減壓蒸餾除去乙腈,加入20mL水將黏稠物溶解,再緩慢加入飽和溶液,充分振搖,氯仿萃取,萃取液加入干燥劑振搖后放置澄清,常壓蒸出氯仿,減壓蒸餾得己內(nèi)酰胺1.84g?;卮鹣铝袉栴}(1)儀器c的名稱為___________;對照實(shí)驗(yàn)顯示催化劑和溶劑用量均能影響原料轉(zhuǎn)化率和選擇性如圖所示,本實(shí)驗(yàn)中需要的對甲苯磺酰氯質(zhì)量___________g,乙腈體積___________。(2)環(huán)己酮肟、溶劑乙腈使用前都需要干燥除水,否則會(huì)導(dǎo)致催化劑TsCl失活,發(fā)生的反應(yīng)方程式___________。氯仿萃取合并液可以選用___________作干燥劑(選填“硫酸鎂”“堿石灰”或“五氧化二磷”)。(3)關(guān)于該實(shí)驗(yàn),下列說法錯(cuò)誤的是___________(填標(biāo)號)。A.氯仿萃取振蕩時(shí),分液漏斗下口應(yīng)傾斜向下B.實(shí)施減壓蒸餾時(shí),應(yīng)該先加熱后減壓C.可通過測定產(chǎn)品熔點(diǎn)定性判斷其純度高低D.需要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,并且佩戴防護(hù)手套(4)將硫酸“固定”在高分子樹脂上可得磺酸樹脂類催化劑。該類催化劑的優(yōu)點(diǎn)是___________。(5)上述條件下測得環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率98.4%,環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化為已內(nèi)酰胺選擇性為___________%(保留三位有效數(shù)字)?!敬鸢浮浚?)①.恒壓滴液漏斗(恒壓分液漏斗)②.1.5③.20(2)①.②.硫酸鎂(3)AB(4)分離操作方便、催化劑便于回收重復(fù)利用、增大催化劑與反應(yīng)物間的接觸面積(5)93.5【解析】本實(shí)驗(yàn)利用環(huán)己酮肟的乙腈溶液在催化劑(TsCl)作用下反應(yīng)生成己內(nèi)酰胺,反應(yīng)完成后減壓蒸餾除去乙醇,再經(jīng)過除雜、萃取、蒸餾得到產(chǎn)品;(1)儀器c的名稱為恒壓滴液漏斗(恒壓分液漏斗);根據(jù)圖示可知,催化劑選擇1.5g轉(zhuǎn)化率和選擇性均達(dá)到較高水平,繼續(xù)提高催化劑用量,轉(zhuǎn)化率和選擇性提升不大,故催化劑對甲苯磺酰氯選擇m=1.5g,同理乙腈選擇20mL即可;(2)催化劑甲苯磺酰氯(TsCl)中含有氯原子,易水解,若不除水,催化劑TsCl與水發(fā)生的反應(yīng)方程式為;己內(nèi)酰胺中含有酰胺基,在酸性、堿性環(huán)境下均能水解,故選擇中性干燥劑硫酸鎂;(3)A.氯仿萃取振蕩時(shí),分液漏斗下口應(yīng)傾斜向上進(jìn)行放氣,A錯(cuò)誤;B.實(shí)施減壓蒸餾時(shí),應(yīng)該先減壓降低沸點(diǎn)后加熱,B錯(cuò)誤;C.由表可知,產(chǎn)品的熔點(diǎn)和原料的熔點(diǎn)不同,可通過測定產(chǎn)品熔點(diǎn)定性判斷其純度高低,C正確;D.該實(shí)驗(yàn)所用有機(jī)試劑大多有毒,需要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,且己內(nèi)酰胺有腐蝕性,需要帶防護(hù)手套,D正確;故選AB;(4)將硫酸“固定”在高分子樹脂上可得磺酸樹脂類催化劑,其易于分離和回收,減少了催化劑的損失和環(huán)境污染,其具有良好的重復(fù)使用性,降低了生產(chǎn)成本;其次,催化劑穩(wěn)定性高,能夠在較寬的溫度和pH范圍內(nèi)保持活性;此外,磺酸樹脂催化劑具有較大的比表面積,能增大催化劑與反應(yīng)物間的接觸面積,加快反應(yīng)速率。這些特性使其在有機(jī)合成和工業(yè)催化中具有廣泛的應(yīng)用前景。(5)環(huán)己酮肟與己內(nèi)酰胺的摩爾質(zhì)量均為113g/mol,則2.0g環(huán)己酮肟理論上得到2.0g己內(nèi)酰胺,轉(zhuǎn)化率為98.4%,若選擇性為100%,則理論上得到己內(nèi)酰胺,實(shí)際得到己內(nèi)酰胺1.84g,則選擇性為(保留三位有效數(shù)字)。19.一種酪氨酸酶活性抑制劑I()的合成路線如圖所示:已知:Ⅰ.;Ⅱ.?;卮鹣铝袉栴}:(1)原料中官能團(tuán)名稱為___________;A→B的化學(xué)方程式為___________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為___________;含酚羥基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C的同分異構(gòu)體有___________種。(3)D→E的反應(yīng)類型___________;F完全水解能得到___________種有機(jī)物。(4)下列說法錯(cuò)誤的是___________(填標(biāo)號)。a.原料作用是保護(hù)酚羥基b.檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑可用溶液c.A和I互為同系物d.1molI和足量溴水反應(yīng)時(shí),最多消耗(5)以E一步制備J,利用J和I進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)確認(rèn)異戊烯基()不是抑制酪氨酸酶活性的關(guān)鍵藥效團(tuán)。J的結(jié)構(gòu)簡式為___________?!敬鸢浮浚?)①.碳氯鍵或氯原子、醚鍵②.(2)①.②.13(3)①.還原反應(yīng)②.2(4)cd(5)【解析】A的分子式為,不飽和度為5,與發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B與C發(fā)生已知信息Ⅰ的反應(yīng)生成D,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知,A為,B為,C為;結(jié)合E的分子式,其不飽和度為8,說明D→E發(fā)生的是還原反應(yīng),E的結(jié)構(gòu)簡式為,E和F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G加熱重排生成H,結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡式,以及加熱重排的原理可知,G的結(jié)構(gòu)簡式為,H和鹽酸、THF反應(yīng)生成I,據(jù)此解答。(1)原料中官能團(tuán)名稱為碳氯鍵或氯原子、醚鍵;A→B發(fā)生取代反應(yīng),同時(shí)生成小分子的HCl,化學(xué)方程式為;(2)由分析可知,C結(jié)構(gòu)簡式為;含酚羥基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),若含有兩個(gè)取代基,可以是,有鄰、間、對三種同分異構(gòu)體,若含有三個(gè)取代基,可以是,三個(gè)不同的取代基在苯環(huán)上有10種同分異構(gòu)體,共計(jì)13種同分異構(gòu)體;(3)D的不飽和度為10,E的不飽和度為8,E比D還少了一個(gè)氧原子,則D→E發(fā)生的是還原反應(yīng),F(xiàn)中含有兩個(gè)酯基,完全水解后得到、、,屬于有機(jī)產(chǎn)物的有2種;(4)a.A→B中酚羥基先發(fā)生取代反應(yīng),到最后H→I的反應(yīng)又重新生成酚羥基,可見原料作用是保護(hù)酚羥基,a正確;b.酚羥基與溶液發(fā)生顯色反應(yīng),B不含有酚羥基,A中含有酚羥基,故可用溶液檢驗(yàn)B中是否含有A,b正確;c.A和I官能團(tuán)數(shù)量不相同,種類也不相同,不互為同系物,c錯(cuò)誤;d.1molI的酚羥基有3mol鄰、對位的H原子能與發(fā)生取代反應(yīng)、1mol碳碳雙鍵能與發(fā)生加成反應(yīng),故1molI和足量溴水反應(yīng)時(shí),最多消耗,d錯(cuò)誤;故選cd;(5)由分析可知,E的結(jié)構(gòu)簡式為,要確認(rèn)異戊烯基不是抑制酪氨酸酶活性的關(guān)鍵藥效團(tuán),則J中不含有異戊烯基,其他結(jié)構(gòu)與I相同,則E→J發(fā)生的是取代反應(yīng),J的結(jié)構(gòu)簡式為。20.異戊烷催化脫氫生成單烯烴(A、B和C)時(shí)各微粒的相對能量關(guān)系及可能的自由基中間體如圖所示:已知:選擇性?;卮鹣铝袉栴}:(1)單烯
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