有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識綜合復(fù)習(xí)題一、烴類化合物（烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴）（一）核心知識點(diǎn)回顧1.烷烴：飽和烴，sp3雜化，鍵角109.5°；特征反應(yīng)為自由基取代（條件：光照/高溫，試劑：Cl?、Br?，產(chǎn)物為鹵代烷混合物）。2.烯烴：不飽和烴，sp2雜化，鍵角120°；碳碳雙鍵（π鍵易斷裂），特征反應(yīng)包括親電加成（溴水、HCl、H?O，遵循馬氏規(guī)則：氫加在含氫多的碳上）、氧化反應(yīng)（高錳酸鉀酸性溶液，雙鍵斷裂生成羧酸/酮）、加聚反應(yīng)（生成聚乙烯）。3.炔烴：不飽和烴，sp雜化，鍵角180°；碳碳三鍵（兩個π鍵），特征反應(yīng)包括親電加成（比烯烴慢，分步加成，如加溴生成1,2-二溴乙烯→1,1,2,2-四溴乙烷）、氧化反應(yīng)（高錳酸鉀酸性溶液，三鍵斷裂生成羧酸）、端炔鑒別（AgNO?/氨溶液或CuCl/氨溶液，生成白色/紅色沉淀）。4.芳香烴：苯環(huán)（大π鍵，穩(wěn)定），特征反應(yīng)為親電取代（硝化：濃HNO?+濃H?SO?/50-60℃→硝基苯；磺化：濃H?SO?/70-80℃→苯磺酸；傅-克烷基化：AlCl?+鹵代烷→烷基苯；傅-克?；篈lCl?+酰鹵→芳酮）；定位效應(yīng)（鄰對位定位基：-OH、-NH?、-CH?等，活化苯環(huán)；間位定位基：-NO?、-COOH、-SO?H等，鈍化苯環(huán)）。（二）典型復(fù)習(xí)題及解析1.選擇題：下列試劑中，能鑒別乙烷和乙烯的是（）A.水B.濃硫酸C.溴水D.氫氧化鈉溶液解析：乙烯含碳碳雙鍵，能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色；乙烷為飽和烴，不與溴水反應(yīng)。答案選C。2.填空題：苯與濃硝酸在濃硫酸催化下發(fā)生______反應(yīng)，生成______，反應(yīng)的定位基是______。解析：親電取代；硝基苯；-NO?（間位定位基）。3.簡答題：為什么烯烴的親電加成反應(yīng)遵循馬氏規(guī)則？解析：烯烴親電加成時，親電試劑（如HCl）的H?首先進(jìn)攻雙鍵含氫多的碳，生成更穩(wěn)定的碳正離子中間體（含氫多的碳形成的碳正離子，烷基給電子效應(yīng)使正電荷分散）。例如，乙烯與HCl加成時，H?進(jìn)攻CH?=CH?的一個碳，生成CH?-CH??（伯碳正離子），但實際是H?進(jìn)攻含氫多的碳，生成更穩(wěn)定的仲碳正離子（如丙烯與HCl加成生成CH?-CHCl-CH?，而非CH?-CH?-CH?Cl）。二、烴的衍生物（醇、酚、醛、酮、羧酸、酯）（一）核心知識點(diǎn)回顧1.醇：官能團(tuán)-OH（脂肪烴基），sp3雜化；特征反應(yīng)包括消去（濃硫酸/170℃→烯烴，遵循扎伊采夫規(guī)則：消去含氫少的碳上的氫）、氧化（伯醇→醛→羧酸，仲醇→酮，叔醇不氧化）、酯化（與羧酸反應(yīng)→酯，濃硫酸催化，可逆）。2.酚：官能團(tuán)-OH（芳香烴基），sp2雜化；特征反應(yīng)包括酸性（比醇強(qiáng)，比碳酸弱，能與NaOH反應(yīng)→酚鈉，不與NaHCO?反應(yīng)）、顯色（與FeCl?生成紫色絡(luò)合物）、親電取代（比苯易，如溴水→三溴苯酚白色沉淀）。3.醛：官能團(tuán)-CHO（羰基連氫）；特征反應(yīng)包括親核加成（與HCN、醇反應(yīng)→氰醇、縮醛）、氧化（銀鏡反應(yīng)：Ag(NH?)?OH→銀；斐林反應(yīng)：Cu(OH)?→磚紅色Cu?O）、還原（與H?加成→醇）。4.酮：官能團(tuán)-CO-（羰基連兩個烴基）；特征反應(yīng)包括親核加成（比醛慢，因烴基給電子效應(yīng)和空間位阻）、氧化（不能發(fā)生銀鏡/斐林反應(yīng)，強(qiáng)氧化劑→羧酸）、還原（與H?加成→醇）。5.羧酸：官能團(tuán)-COOH；特征反應(yīng)包括酸性（比酚強(qiáng)，能與NaHCO?反應(yīng)→CO?）、酯化（與醇反應(yīng)→酯，酸脫羥基醇脫氫）。6.酯：官能團(tuán)-COO-；特征反應(yīng)包括水解（酸性：可逆→羧酸+醇；堿性：不可逆→羧酸鹽+醇，皂化反應(yīng)）。（二）典型復(fù)習(xí)題及解析1.選擇題：下列物質(zhì)中，能與NaHCO?溶液反應(yīng)放出CO?的是（）A.苯酚B.乙醇C.乙酸D.乙醛解析：羧酸的酸性比碳酸強(qiáng)，能與NaHCO?反應(yīng)放出CO?；苯酚酸性比碳酸弱，不能反應(yīng)；乙醇、乙醛無酸性。答案選C。2.填空題：1-丙醇與濃硫酸共熱到170℃生成______，反應(yīng)類型是______；共熱到140℃生成______，反應(yīng)類型是______。解析：丙烯；消去反應(yīng)；乙醚；取代反應(yīng)（分子間脫水）。3.簡答題：為什么醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)而酮不能？解析：醛的羰基連有氫原子（-CHO），氫原子的吸電子效應(yīng)使羰基碳的正電性增強(qiáng)，易被弱氧化劑（如銀氨溶液）氧化；酮的羰基連有兩個烴基（-CO-），烴基的給電子效應(yīng)使羰基碳的正電性減弱，難以被弱氧化劑氧化。因此，醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，酮不能。三、有機(jī)反應(yīng)類型總結(jié)與辨析（一）核心知識點(diǎn)回顧反應(yīng)類型定義舉例**取代反應(yīng)**有機(jī)物分子中某些原子/原子團(tuán)被其他原子/原子團(tuán)代替烷烴鹵代（CH?+Cl?→CH?Cl+HCl）、芳香烴硝化（苯→硝基苯）、酯水解（乙酸乙酯→乙酸+乙醇）**加成反應(yīng)**不飽和鍵（雙鍵/三鍵）兩端原子與其他原子/原子團(tuán)結(jié)合烯烴加溴（CH?=CH?+Br?→CH?Br-CH?Br）、醛加H?（CH?CHO+H?→CH?CH?OH）**消去反應(yīng)**脫去小分子（H?O、HX）生成不飽和鍵醇消去（CH?CH?OH→CH?=CH?+H?O）、鹵代烴消去（CH?CH?Br→CH?=CH?+HBr）**氧化反應(yīng)**失去氫或得到氧醇氧化（CH?CH?OH→CH?CHO→CH?COOH）、醛氧化（CH?CHO→CH?COOH）**還原反應(yīng)**得到氫或失去氧醛還原（CH?CHO→CH?CH?OH）、硝基苯還原（硝基苯→苯胺）**酯化反應(yīng)**羧酸與醇反應(yīng)生成酯和水（取代反應(yīng)的特例）CH?COOH+CH?CH?OH→CH?COOCH?CH?+H?O**加聚反應(yīng)**小分子單體通過加成反應(yīng)生成高分子乙烯加聚（nCH?=CH?→[-CH?-CH?-]n）**縮聚反應(yīng)**小分子單體通過脫去小分子（H?O、HCl）生成高分子乙二醇與對苯二甲酸縮聚（nHOCH?CH?OH+nHOOC-C?H?-COOH→聚酯+H?O）（二）典型復(fù)習(xí)題及解析1.選擇題：下列反應(yīng)中，屬于加成反應(yīng)的是（）A.甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)B.乙烯與水在催化劑下反應(yīng)C.乙醇與濃硫酸共熱到170℃D.乙酸與乙醇在濃硫酸下反應(yīng)解析：乙烯與水反應(yīng)生成乙醇，屬于親電加成；A為取代反應(yīng)，C為消去反應(yīng)，D為酯化反應(yīng)（取代）。答案選B。2.填空題：乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)時，酸脫______，醇脫______，反應(yīng)的催化劑是______。解析：羥基（-OH）；氫（-H）；濃硫酸。3.簡答題：舉例說明氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)的區(qū)別。解析：氧化反應(yīng)是有機(jī)物失去氫或得到氧的反應(yīng)，如乙醇氧化為乙醛（2CH?CH?OH+O?→2CH?CHO+2H?O），乙醇失去氫；還原反應(yīng)是有機(jī)物得到氫或失去氧的反應(yīng)，如乙醛還原為乙醇（CH?CHO+H?→CH?CH?OH），乙醛得到氫。兩者是相反的過程。四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系（官能團(tuán)、同分異構(gòu)體、立體異構(gòu)）（一）核心知識點(diǎn)回顧1.官能團(tuán)的影響：官能團(tuán)決定有機(jī)物的主要性質(zhì)（如-OH使醇能消去、氧化；-CHO使醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)）；官能團(tuán)位置影響性質(zhì)（如1-丙醇能氧化為醛，2-丙醇能氧化為酮，2-甲基-2-丙醇不能氧化）。2.同分異構(gòu)體：分子式相同但結(jié)構(gòu)不同的化合物，包括碳鏈異構(gòu)（正丁烷→異丁烷）、位置異構(gòu)（1-丁烯→2-丁烯）、官能團(tuán)異構(gòu)（乙醇→二甲醚，丙醛→丙酮）。3.立體異構(gòu)：順反異構(gòu)：雙鍵兩端碳原子各連兩個不同原子/原子團(tuán)（如順-2-丁烯→反-2-丁烯）；對映異構(gòu)：分子含手性碳（連四個不同原子/原子團(tuán)的碳），互為鏡像且不能重合（如左旋乳酸→右旋乳酸）。（二）典型復(fù)習(xí)題及解析1.選擇題：下列物質(zhì)中，存在對映異構(gòu)的是（）A.乙烷B.乙醇C.乳酸（CH?-CH(OH)-COOH）D.丙酮解析：乳酸中的α-碳（CH?-CH(OH)-COOH）連有甲基、羥基、羧基、氫四個不同基團(tuán)，是手性碳，存在對映異構(gòu)；其他物質(zhì)無手性碳。答案選C。2.填空題：分子式為C?H??的烯烴有______種同分異構(gòu)體（不考慮順反異構(gòu)），其中屬于直鏈烯烴的是______（寫結(jié)構(gòu)簡式）。解析：5種（1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯）；直鏈烯烴為1-戊烯（CH?=CHCH?CH?CH?）、2-戊烯（CH?CH=CHCH?CH?）。3.簡答題：為什么酚的酸性比醇強(qiáng)？解析：酚的-OH與苯環(huán)共軛，苯環(huán)的吸電子效應(yīng)使羥基的O-H鍵極性增強(qiáng)，易電離出H?；而醇的-OH與脂肪烴基相連，脂肪烴基的給電子效應(yīng)使O-H鍵極性減弱，難電離出H?。此外，酚氧離子（-O?）的負(fù)電荷可通過苯環(huán)共軛分散，穩(wěn)定性高于醇氧離子（-O?），因此酚的酸性比醇強(qiáng)。五、有機(jī)合成與推斷技巧（一）核心知識點(diǎn)回顧1.合成路線設(shè)計：官能團(tuán)引入：烯烴加水→羥基，鹵代烴水解→羥基，醛還原→羥基；官能團(tuán)轉(zhuǎn)化：醇氧化→醛→羧酸，烯烴氧化→酮/羧酸；官能團(tuán)保護(hù)：用酯基保護(hù)羥基（防止氧化），用縮醛保護(hù)醛基（防止還原）；反應(yīng)順序：先引入取代基再氧化（如甲苯→苯甲酸，先硝化再氧化，避免甲基影響硝化位置）。2.推斷題突破口：不飽和度：Ω=（2C+2+N-H-X）/2（Ω=1→雙鍵/環(huán)，Ω=2→三鍵/兩個雙鍵）；性質(zhì)判斷官能團(tuán)：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)→-CHO；能與NaHCO?反應(yīng)→-COOH；能與FeCl?顯色→酚-OH；能與Na反應(yīng)→-OH/-COOH；光譜數(shù)據(jù)：紅外光譜（-OH→____cm?1，-CHO→____cm?1）；核磁共振氫譜（峰數(shù)目→不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比→氫原子數(shù)比）。（二）典型復(fù)習(xí)題及解析1.推斷題：某有機(jī)物A的分子式為C?H?O?，能與NaHCO?反應(yīng)放出CO?，與乙醇在濃硫酸下反應(yīng)生成B（C?H??O?），B能發(fā)生水解反應(yīng)。推斷A、B的結(jié)構(gòu)簡式。解析：A能與NaHCO?反應(yīng)→含-COOH，分子式C?H?O?→A為丁酸（CH?CH?CH?COOH）或2-甲基丙酸（(CH?)?CHCOOH）。A與乙醇酯化生成B（C?H??O?）→B為丁酸乙酯（CH?CH?CH?COOCH?CH?）或2-甲基丙酸乙酯（(CH?)?CHCOOCH?CH?），B能水解（酯的特征）。2.合成題：以苯為原料合成苯酚（寫出合成路線及反應(yīng)方程式）。解析：苯→硝基苯→苯胺→苯酚。1.苯硝化：C?H?+HNO?（濃）→C?H?NO?+H?O（條件：濃H?SO?/50-60℃）；2.硝基苯還原：C?H?NO?+3H?→C?H?NH?+2H?O（條件：Ni/加熱）；3.苯胺重氮化：C?H?NH?+NaNO?+HCl→C?H?N?Cl+2H?O（條件：0-5℃）；4.重氮鹽水解：C?H?N?Cl+H?O→C?H?OH+N?↑+HCl（條件：加熱）。六、總結(jié)與備考建議