重量分析法和沉淀滴定法第四節(jié)沉淀的條件和稱(chēng)量形的獲得【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】熟練掌握晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件，熟練掌握沉淀過(guò)濾、洗滌和灼燒的原則及方法。一、沉淀的條件在重量分析中，為了獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果，要求沉淀完全、純凈、易于過(guò)濾和洗滌，并減小沉淀的溶解損失。因此，對(duì)于不同類(lèi)型的沉淀，應(yīng)當(dāng)選用不同的沉淀?xiàng)l件。1．晶形沉淀為了形成顆粒較大的晶形沉淀，采取以下沉淀?xiàng)l件：（1）在適當(dāng)稀、熱溶液中進(jìn)行在稀、熱溶液中進(jìn)行沉淀，可使溶液中相對(duì)過(guò)飽和度保持較低，以利于生成晶形沉淀。同時(shí)也有利于得到純凈的沉淀。對(duì)于溶解度較大的沉淀，溶液不能太稀，否則沉淀溶解損失較多，影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。在沉淀完全后，應(yīng)將溶液冷卻后再進(jìn)行過(guò)濾。（2）快攪慢加在不斷攪拌的同時(shí)緩慢滴加沉淀劑，可使沉淀劑迅速擴(kuò)散，防止局部相對(duì)過(guò)飽和度過(guò)大而產(chǎn)生大量小晶粒。（3）陳化陳化是指沉淀完全后，將沉淀連同母液放置一段時(shí)間，使小晶粒變?yōu)榇缶Я?，不純凈的沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榧儍舫恋淼倪^(guò)程。因?yàn)樵谕瑯訔l件下，小晶粒的溶解度比大晶粒大。在同一溶液中，對(duì)大晶粒為飽和溶液時(shí)，對(duì)小晶粒則為未飽和，小晶粒就要溶解。這樣，溶液中的構(gòu)晶離子就在大晶粒上沉積，直至達(dá)到飽和。這時(shí)，小晶粒又為未飽和，又要溶解。如此反復(fù)進(jìn)行，小晶粒逐漸消失，大晶粒不斷長(zhǎng)大。陳化過(guò)程不僅能使晶粒變大，而且能使沉淀變的更純凈。加熱和攪拌可以縮短陳化時(shí)間。但是陳化作用對(duì)伴隨有混晶共沉淀的沉淀，不一定能提高純度，對(duì)伴隨有繼沉淀的沉淀，不僅不能提高純度，有時(shí)反而會(huì)降低純度。2．無(wú)定形沉淀無(wú)定形沉淀的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)疏松，比表面大，吸附雜質(zhì)多，溶解度小，易形成膠體，不易過(guò)濾和洗滌。對(duì)于這類(lèi)沉淀關(guān)鍵問(wèn)題是創(chuàng)造適宜的沉淀?xiàng)l件來(lái)改善沉淀的結(jié)構(gòu)，使之不致形成膠體，并且有較緊密的結(jié)構(gòu)，便于過(guò)濾和減小雜質(zhì)吸附。因此，無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件是：（1）在較濃的溶液中進(jìn)行沉淀在濃溶液中進(jìn)行沉淀，離子水化程度小，結(jié)構(gòu)較緊密，體積較小，容易過(guò)濾和洗滌。但在濃溶液中，雜質(zhì)的濃度也比較高，沉淀吸附雜質(zhì)的量也較多。因此，在沉淀完畢后，應(yīng)立即加入熱水稀釋攪拌，使被吸附的雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)移到溶液中。（2）在熱溶液中及電解質(zhì)存在下進(jìn)行沉淀在熱溶液中進(jìn)行沉淀可防止生成膠體，并減少雜質(zhì)的吸附。電解質(zhì)的存在，可促使帶電荷的膠體粒子相互凝聚沉降，加快沉降速度，因此，電解質(zhì)一般選用易揮發(fā)性的銨鹽如NH4NO3或NH4Cl等，它們?cè)谧茻龝r(shí)均可揮發(fā)除去。有時(shí)在溶液中加入與膠體帶相反電荷的另一種膠體來(lái)代替電解質(zhì)，可使被測(cè)組分沉淀完全。例如測(cè)定SiO2時(shí)，加入帶正電荷的動(dòng)物膠與帶負(fù)電荷的硅酸膠體凝聚而沉降下來(lái)。（3）趁熱過(guò)濾洗滌，不需陳化沉淀完畢后，趁熱過(guò)濾，不要陳化，因?yàn)槌恋矸胖煤笾饾u失去水份，聚集得更為緊密，使吸附的雜質(zhì)更難洗去。洗滌無(wú)定形沉淀時(shí)，一般選用熱、稀的電解質(zhì)溶液作洗滌液，主要是防止沉淀重新變?yōu)槟z體難于過(guò)濾和洗滌，常用的洗滌液有NH4NO3、NH4Cl或氨水。無(wú)定形沉淀吸附雜質(zhì)較嚴(yán)重，一次沉淀很難保證純凈，必要時(shí)進(jìn)行再沉淀。3、均勻沉淀法為改善沉淀?xiàng)l件，避免因加入沉淀劑所引起的溶液局部相對(duì)過(guò)飽和的現(xiàn)象發(fā)生，采用均勻沉淀法。這種方法是通過(guò)某一化學(xué)反應(yīng)，使沉淀劑從溶液中緩慢地、均勻地產(chǎn)生出來(lái)，使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢地、均勻地析出，獲得顆粒較大、結(jié)盡管按晶形沉淀?xiàng)l件進(jìn)行沉淀，仍得到顆粒細(xì)小的CaC2O4沉淀。若在含有Ca2+的溶液中，以HCl酸化后，加入(NH4)2C2O4，溶液中主要存在的是HC2O4-和H2C2O4，此時(shí)，向溶液中加入尿素并加熱至使90℃，尿素逐漸水解產(chǎn)生NH3。CO(NH2)2+H2O?2NH3+CO2↑水解產(chǎn)生的NH3均勻地分布在溶液的各個(gè)部分，溶液的酸度逐漸降低，C2O42-濃度漸漸增大，CaC2O4則均勻而緩慢地析出形成顆粒較大的晶形沉淀。均勻沉淀法還可以利用有機(jī)化合物的水解（如酯類(lèi)水解）、配合物的分解、氧化還原反應(yīng)等方式進(jìn)行，如表6-2所示。表6-2某些均勻沉淀法的應(yīng)用沉淀劑加入試劑反應(yīng)被測(cè)組分OH-尿素CO（NH2）2+H2O＝CO2+2NH3Al3+、Fe3+、Bi3+OH-六次甲基四胺（CH2）6N4+6H2O＝6HCHO+4NH3Th4+PO43-磷酸三甲酯（CH3）3PO4+3H2O＝3CH3OH+H3PO4Zr4+、Hf4+S2-硫代乙酰胺CH3CSNH2+H2O＝CH3CONH2+H2S金屬離子SO42-硫酸二甲酯（CH3）2SO4+2H2O＝2CH3OH+SO42-+2H+Ba2+、Sr2+、Pb2+C2O42-草酸二甲酯（CH3）2C2O4+2H2O＝2CH3OH+H2C2O4Ca2+、Th4+、稀土Ba2+Ba—EDTABaY2-+4H+＝H4Y+Ba2+SO42-第五節(jié)重量分析結(jié)果計(jì)算【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】復(fù)習(xí)常用的溶液濃度運(yùn)算，掌握換算因數(shù)的概念和計(jì)算方法；掌握重量分析結(jié)果計(jì)算。一、重量分析中的換算因數(shù)重量分析中，當(dāng)最后稱(chēng)量形與被測(cè)組分形式一致時(shí)，計(jì)算其分析結(jié)果就比較簡(jiǎn)單了。例如，測(cè)定要求計(jì)算SiO2的含量，重量分析最后稱(chēng)量形也是SiO2，其分析結(jié)果按下式計(jì)算：式中為SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（數(shù)值以%表示）；為SiO2沉淀質(zhì)量，g；為試樣質(zhì)量，g。如果最后稱(chēng)量形與被測(cè)組分形式不一致時(shí)，分析結(jié)果就要進(jìn)行適當(dāng)?shù)膿Q算。如測(cè)定鋇時(shí)，得到BaSO4沉淀0.5051克，可按下列方法換算成被測(cè)組分鋇的質(zhì)量。BaSO4Ba233.4137.40.5051gg＝0.5051×137.4/233.4g＝0.2973g即＝式中為稱(chēng)量形BaSO4的質(zhì)量，g；是將BaSO4的質(zhì)量換算成Ba的質(zhì)量的分式，此分式是一個(gè)常數(shù)，與試樣質(zhì)量無(wú)關(guān)。這一比值通常稱(chēng)為換算因數(shù)或化學(xué)因數(shù)（即欲測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱(chēng)量形的摩爾質(zhì)量之比，常用F表示）。將稱(chēng)量形的質(zhì)量換算成所要測(cè)定組分的質(zhì)量后，即可按前面計(jì)算SiO2分析結(jié)果的方法進(jìn)行計(jì)算。求算換算因數(shù)時(shí)，一定要注意使分子和分母所含被測(cè)組分的原子或分子數(shù)目相等，所以在待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量和稱(chēng)量形摩爾質(zhì)量之前有時(shí)需要乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)。分析化學(xué)手冊(cè)中可查到常見(jiàn)物質(zhì)的換算因數(shù)。表6-3列出幾種常見(jiàn)物質(zhì)的換算因數(shù)。表6-3幾種常見(jiàn)物質(zhì)的換算因數(shù)被測(cè)組分沉淀形稱(chēng)量形換算因數(shù)FeFe3O4PP2O5MgOSFe2O3·nH2OFe2O3·nH2OMgNH4PO4·6H2OMgNH4PO4·6H2OMgNH4PO4·6H2OBaSO4Fe2O3Fe2O3Mg2P2O7Mg2P2O7Mg2P2O7BaSO42M(Fe)/M(Fe2O3)=0.69942M(Fe3O4)/3M(Fe2O3)=0.96662M(P)/M(MgP2O7)=0.2783P2O5/Mg2P2O7=0.63772MgO/Mg2P2O7=0.3621S/BaSO4=0.1374二、結(jié)果計(jì)算示例【例6-1】用BaSO4重量法測(cè)定黃鐵礦中硫的含量時(shí)，稱(chēng)取試樣0.1819g，最后得到BaSO4沉淀0.4821g，計(jì)算試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解沉淀形為BaSO4，稱(chēng)量形也是BaSO4，但被測(cè)組分是S，所以必須把稱(chēng)量組分利用換算因數(shù)換算為被測(cè)組分，才能算出被測(cè)組分的含量。已知BaSO4相對(duì)分子質(zhì)量為233.4；S相對(duì)原子質(zhì)量為32.06。因?yàn)?×100所以=36.41答：該試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.41%第六節(jié)沉淀滴定法【學(xué)習(xí)指南】基于沉淀反應(yīng)的滴定法稱(chēng)為沉淀滴定法。由于能用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須具備一定的條件，因此在實(shí)際工作中應(yīng)用較多的沉淀滴定法主要是銀量法。通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，應(yīng)了解沉淀滴定法對(duì)沉淀反應(yīng)的要求，熟練掌握莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法三種沉淀滴定法確定理論終點(diǎn)的方法原理、滴定條件和應(yīng)用范圍及有關(guān)計(jì)算。在學(xué)習(xí)過(guò)程中應(yīng)結(jié)合復(fù)習(xí)無(wú)機(jī)化學(xué)關(guān)于沉淀平衡的有關(guān)理論和實(shí)踐知識(shí)，進(jìn)一步理解分級(jí)沉淀及沉淀轉(zhuǎn)化的概念。一、概述【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】掌握沉淀滴定法對(duì)沉淀反應(yīng)的要求；了解銀量法的特點(diǎn)、滴定方式和測(cè)定對(duì)象。沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。雖然沉淀反應(yīng)很多，但是能用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須符合下列幾個(gè)條件：1．沉淀反應(yīng)必須迅速，并按一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行。2．生成的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，而且溶解度必須很小。3．有確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的簡(jiǎn)單方法。4．沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定終點(diǎn)的確定。由于上述條件的限制，能用于沉淀滴定法的反應(yīng)并不多，目前有實(shí)用價(jià)值的主要是形成難溶性銀鹽的反應(yīng)，例如：Ag++Cl-=AgCl↓（白色）Ag++SCN=AgSCN↓（白色）這種利用生成難溶銀鹽反應(yīng)進(jìn)行沉淀滴定的方法稱(chēng)為銀量法(argentimetry)。用銀量法主要用于測(cè)定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等離子及含鹵素的有機(jī)化合物。除銀量法外，沉淀滴定法中還有利用其它沉淀反應(yīng)的方法，例如：K4[Fe（CN）6]與Zn2+、四苯硼酸鈉與K+形成沉淀的反應(yīng)，都可用于沉淀滴定法。2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+本小節(jié)主要討論銀量法。根據(jù)滴定方式的不同、銀量法可分為直接法和間接法。直接法是用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定待測(cè)組分的方法。間接法是先于待測(cè)試液中加入一定量的AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定剩余的AgN03溶液的方法。二、銀量法滴定終點(diǎn)的確定【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】理解分級(jí)沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化的概念；掌握莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法三種滴定法的終點(diǎn)確定的方法原理、滴定條件、應(yīng)用范圍和有關(guān)計(jì)算。根據(jù)確定滴定終點(diǎn)所采用的指示劑不同，銀量法分為莫爾法（Mohrmethod）、佛爾哈德法(Volhardmethod)和法揚(yáng)司法(Fajansmethod)。（一）、莫爾法—鉻酸鉀作指示劑法莫爾法是以K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鹵素混合物含量的方法。1．指示劑的作用原理以測(cè)定Cl-為例，K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，其反應(yīng)為：Ag++Cl-=AgCl↓白色2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓磚紅色這個(gè)方法的依據(jù)是多級(jí)沉淀原理，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，因此在用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，AgCl先析出沉淀，當(dāng)?shù)味▌〢g+與Cl-達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，微過(guò)量的Ag+與CrO42-反應(yīng)析出磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。2．滴定條件（1）指示劑作用量用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-、指示劑K2CrO4的用量對(duì)于終點(diǎn)指示有較大的影響，CrO42-濃度過(guò)高或過(guò)低，Ag2CrO4沉淀的析出就會(huì)過(guò)早或過(guò)遲，就會(huì)產(chǎn)生一定的終點(diǎn)誤差。因此要求Ag2CrO4沉淀應(yīng)該恰好在滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)[Ag+]為：[Ag+]=[Cl-]==mol/L=1.8×10-5mol/L若此時(shí)恰有Ag2CrO4沉淀，則[CrO42-]==5.0×10-12/（1.8×10-5）2mol/L=1.5×10-2mol/L在滴定時(shí)，由于K2CrO4顯黃色，當(dāng)其濃度較高時(shí)顏色較深，不易判斷磚紅色的出現(xiàn)。為了能觀察到明顯的終點(diǎn)，指示劑的濃度以略低一些為好。實(shí)驗(yàn)證明，滴定溶液中c(K2CrO4)為5×10-3mol/L是確定滴定終點(diǎn)的適宜濃度。顯然，K2CrO4濃度降低后，要使Ag2CrO4析出沉淀，必須多加些AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，這時(shí)滴定劑就過(guò)量了，終點(diǎn)將在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后出現(xiàn)，但由于產(chǎn)生的終點(diǎn)誤差一般都小于0.1%，不會(huì)影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。但是如果溶液較稀，如用0.01000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.01000mol/LCl-溶液，滴定誤差可達(dá)0.6%，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，應(yīng)做指示劑空白試驗(yàn)進(jìn)行校正。（2）滴定時(shí)的酸度在酸性溶液中，CrO42-有如下反應(yīng)：2CrO42-+2H+?2HCrO4-?Cr2O72-+H2O因而降低了CrO42-的濃度，使Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)過(guò)遲，甚至不會(huì)沉淀。在強(qiáng)堿性溶液中，會(huì)有棕黑色Ag2O↓沉淀析出：2Ag++2OH-?Ag2O↓+H20因此，莫爾法只能在中性或弱堿性（pH=6.5—10.5）溶液中進(jìn)行。若溶液酸性太強(qiáng)，可用Na2B407·10H20或NaHCO3中和；若溶液堿性太強(qiáng)，可用稀HNO3溶液中和；而在有NH4+存在時(shí)，滴定的pH范圍應(yīng)控制在6.5～7.2之間。3．應(yīng)用范圍莫爾法主要用于測(cè)定Cl-、Br-和Ag+，如氯化物、溴化物純度測(cè)定以及天然水中氯含量的測(cè)定。當(dāng)試樣中Cl-和Br-共存時(shí)，測(cè)得的結(jié)果是它們的總量。若測(cè)定Ag+，應(yīng)采用返滴定法，即向Ag+的試液中加入過(guò)量的NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后再用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl的速度緩慢，滴定終點(diǎn)難以確定）。莫爾法不宜測(cè)定I-和SCN-，因?yàn)榈味ㄉ傻腁gI和AgSCN沉淀表面會(huì)強(qiáng)烈吸附I-和SCN-，使滴定終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)，造成較大的滴定誤差。莫爾法的選擇性較差，凡能與CrO42-或Ag+生成沉淀的陽(yáng)、陰離子均干擾滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者如、、、、等。（二）、佛爾哈德法——鐵銨礬作指示劑佛爾哈德法是在酸性介質(zhì)中，以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示劑來(lái)確定滴定終點(diǎn)的一種銀量法。根據(jù)滴定方式的不同，佛爾哈德法分為直接滴定法和返滴定法兩種。1．直接滴定法測(cè)定Ag+在含有Ag+的HNO3介質(zhì)中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，微過(guò)量的SCN-與Fe3+結(jié)合生成紅色的[FeSCN]2+即為滴定終點(diǎn)。其反應(yīng)是Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）=2.0×10-12Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）K=200由于指示劑中的Fe3+在中性或堿性溶液中將形成Fe（OH）2+、Fe（OH）2+……等深色配合物，堿度再大，還會(huì)產(chǎn)生Fe（OH）3沉淀，因此滴定應(yīng)在酸性（0.3~1mol/L）溶液中進(jìn)行。用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液時(shí)，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+，使Ag+濃度降低，以致紅色的出現(xiàn)略早于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。因此在滴定過(guò)程中需劇烈搖動(dòng)，使被吸附的Ag+釋放出來(lái)。此法的優(yōu)點(diǎn)在于可用來(lái)直接測(cè)定Ag+,并可在酸性溶液中進(jìn)行滴定。2．返滴定法測(cè)定鹵素離子佛爾哈德法測(cè)定鹵素離子（如Cl-、Br-、I-和SCN）時(shí)應(yīng)采用返滴定法。即在酸性（HNO3介質(zhì)）待測(cè)溶液中，先加入已知過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介質(zhì)）。反應(yīng)如下：Ag++Cl-=AgCl↓（白色）（過(guò)量）Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）（剩余量）終點(diǎn)指示反應(yīng)：Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）用佛爾哈德法測(cè)定Cl-，滴定到臨近終點(diǎn)時(shí)，經(jīng)搖動(dòng)后形成的紅色會(huì)褪去，這是因?yàn)锳gSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，加入的NH4SCN將與AgCl發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl-沉淀的轉(zhuǎn)化速率較慢，滴加NH4SCN形成的紅色隨著溶液的搖動(dòng)而消失。這種轉(zhuǎn)化作用將繼續(xù)進(jìn)行到Cl-與SCN-濃度之間建立一定的平衡關(guān)系，才會(huì)出現(xiàn)持久的紅色，無(wú)疑滴定已多消耗了NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。為了避免上述現(xiàn)象的發(fā)生，通常采用以下措施：（1）試液中加入一定過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液之后，將溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以減少AgCl沉定對(duì)Ag+的吸附。濾去沉淀，并用稀HNO3充分洗滌沉淀，然后用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴濾液中的過(guò)量Ag+。（2）在滴入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，加入有機(jī)溶劑硝基苯或鄰苯二甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。用力搖動(dòng)后，有機(jī)溶劑將AgCl沉淀包住，使AgCl沉淀與外部溶液隔離，阻止AgCl沉淀與NH4SCN發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。此法方便，但硝基苯有毒。（3）提高Fe3+的濃度以減小終點(diǎn)時(shí)SCN-的濃度，從而減小上述誤差(實(shí)驗(yàn)證明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L時(shí)，終點(diǎn)誤差將小于0.1%)。佛爾哈德法在測(cè)定Br-、I-和SCN-時(shí)，滴定終點(diǎn)十分明顯，不會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，因此不必采取上述措施。但是在測(cè)定碘化物時(shí)，必須加入過(guò)量AgNO3溶液之后再加入鐵銨礬指示劑，以免I-對(duì)Fe3+的還原作用而造成誤差。強(qiáng)氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，因而干擾測(cè)定，必須預(yù)先除去。（三）、法揚(yáng)司法—吸附指示劑法法揚(yáng)司法是以吸附指示劑（adsorptionindicator）確定滴定終點(diǎn)的一種銀量法。1、吸附指示劑的作用原理吸附指示劑是一類(lèi)有機(jī)染料，它的陰離子在溶液中易被帶正電荷的膠狀沉淀吸附，吸附后結(jié)構(gòu)改變，從而引起顏色的變化，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)?，F(xiàn)以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-為例，說(shuō)明指示劑熒光黃的作用原理。熒光黃是一種有機(jī)弱酸，用HFIn表示，在水溶液中可離解為熒光黃陰離子FI-，呈黃綠色：HFIn?FIn-+H+在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，生成的AgCl沉淀在過(guò)量的Cl-溶液中，AgCl沉淀吸附Cl-而帶負(fù)電荷，形成的（AgCl）·Cl-不吸附指示劑陰離子FI-，溶液呈黃綠色。達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，微過(guò)量的AgNO3可使AgCl沉淀吸附Ag+形成（AgCl）·Ag+而帶正電荷，此帶正電荷的（AgCl）·Ag+吸附熒光黃陰離子FIn-，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化呈現(xiàn)粉紅色，使整個(gè)溶液由黃綠色變成粉紅色，指示終點(diǎn)的到達(dá)。（AgCl）·Ag++FI