第15講乙醛

電知識(shí)導(dǎo)航

醛的定義、官能團(tuán)

乙醛的結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)

催化加氫

還原反應(yīng)----------

與HCN加成

與銀氨溶液反應(yīng)

化學(xué)性質(zhì)c

與新制的Cu（0H）2懸濁液反應(yīng)

氧化反應(yīng)。燃燒反應(yīng)

催化氧化

被強(qiáng)氧化劑氧化

趣f知識(shí)精講

一、醛的定義、官能團(tuán)

1.定義：由燃基（或氫原子）與醛基（一CHO）相連而構(gòu)成的化合物，簡(jiǎn)寫為RCHO。

2.官能團(tuán)：醛基，結(jié)構(gòu)式為,可簡(jiǎn)寫為

3.通式：飽和一元醛的通式為或_______o

O

【答案】II—CHOCnH2noCnH2n+lCH0

一C一H

二、乙醛的結(jié)構(gòu)

三、乙醛的物理性質(zhì)

顏色氣味狀態(tài)密度沸點(diǎn)揮發(fā)性溶解性

無(wú)色刺激性氣味液體比水小20.8℃易揮發(fā)能與水、乙醇等互溶-

四、乙醛的化學(xué)性質(zhì)

1.還原反應(yīng)

（1）催化加氫（還原反應(yīng)）.

乙醛蒸氣和氫氣的混合氣通過(guò)熱的保催化劑，乙醛與氫氣即發(fā)生催化加氫反應(yīng)，得到乙醇。

方程式為：__________________

案

【答

HH

H0II

CC

H—i—C—H+H—H催化劑H--O-

—I

I△HH

H

（2）與HCN加成

在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負(fù)性較大，碳氧雙鍵中的電子偏向氧

原子，使氧原子帶部分負(fù)電荷，碳原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強(qiáng)

反應(yīng)

的極性。-

機(jī)理

當(dāng)極性分子與醛基加成時(shí)，帶正電荷的原子或原子團(tuán)連接在醛基的氧原子上，

帶負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)連接在碳原子上。

化學(xué)

方程式

O0H

【答案】III

CH3—c—H+H—CN——CHj—CH—CN（2-羥基丙睛）

2.氧化反應(yīng)

乙醛具有強(qiáng)還原性，能被銀氨溶液、新制的CU（0H）2、氧氣、酸性高銃酸鉀等氧化劑氧化。

（1）乙醛與銀氨溶液的反應(yīng)——銀鏡反應(yīng)?

①在潔凈加入1mL2%AgNO3溶液，然后,?

邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產(chǎn)12%氨水卜乙醛八

實(shí)驗(yàn)生的沉淀溶解，制得銀氨溶液。H*□此_n

操作②滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水國(guó).AgNOj艮熱水IJ

溶液

浴中溫?zé)帷Ｓ^察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。--ABCD

實(shí)驗(yàn)①向AgNCh溶液中滴加稀氨水，___________________________；

現(xiàn)象②加入乙醛，水浴加熱一段時(shí)間后，試管內(nèi)壁上產(chǎn)生______________o

實(shí)驗(yàn)

乙醛具有還原性，能夠氧化銀氨溶液，生成____________。

結(jié)論

A中：AgNO3+NH3?H2O=AgOHI+NH4NO3-

方程

AgOH+2NH?H2O=Ag(NH)OH+2H2O

式332

C中：____________________________________________________

應(yīng)用①檢驗(yàn)醛基；②制鏡、制保溫瓶膽。

【答案】先生成白色沉淀，后白色沉淀溶解一層光亮的銀鏡銀單質(zhì)

△

CH3cHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2AgI+3NH3+H2O

[3、注意

①為保證銀鏡的生成，試管內(nèi)壁必須光滑、潔凈(先用NaOH溶液洗滌，再用水洗凈)；并用水浴加熱,

不可用酒精燈直接加熱，加熱過(guò)程中不可攪拌、振蕩。

②配制銀氨溶液的方法：把2%稀氨水逐滴加入到2%稀AgNCh溶液中，至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止，

此時(shí)溶液呈堿性。

③銀氨溶液須現(xiàn)配現(xiàn)用，不能久置(久置會(huì)生成AgN3等易爆炸物)。

④要得到光亮的銀鏡，乙醛的用量不宜太多，且溶液必須呈堿性。

⑤實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，生成的銀鏡可用稀HNCh進(jìn)行洗滌。

⑥能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物，不一定是醛，也可能是甲酸或甲酸酯。

(2)乙醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)

在試管里加入2mLi0%NaOH溶液，加入5,

滴5%CUSO4溶液，得到新制CU(0H)2,振蕩

實(shí)驗(yàn)操作

后加入0.5mL乙醛溶液，加熱。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)二

e^-NaOH田(

溶液

象。?\BC

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象A中出現(xiàn)藍(lán)色絮狀沉淀；加熱至沸騰后，C中溶液產(chǎn)生一—o

實(shí)驗(yàn)結(jié)論乙醛具有還原性，能夠氧化新制Cu(OH)2懸濁液，生成__________o

A中：CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2I+Na2so4

方程式

C中：

應(yīng)用①檢驗(yàn)醛基；②檢測(cè)尿糖。

【答案】紅色沉淀Cu2O

△

2CU(OH)2+CH3CHO+NaOH---------aCH3coONa+Cu2OI+3H2O

(3)燃燒反應(yīng)：2cH3cHO+5024CO2+4H2O-

(4)催化氧化：乙醛在一定溫度和催化劑的條件下，能被氧氣氧化成乙酸。

00

II催化劑II

2CH—C—H+02CH—C—0—H

32△3

+

澳水/KMnO4(H)

(5)被強(qiáng)氧化齊！J氧化：CH3CHO--------------------->CH3C00H-

對(duì)和練

奇題型一：醛的定義與結(jié)構(gòu)

【例1】下列物質(zhì)不屬于醛類的是()-

CH,-O-C-H

A.qj^CHOB.gC.CH2=CH-CHOD.CH3-CH2-CHO

【答案】B

【解析】

A.O^CHO為苯甲醛，分子結(jié)構(gòu)中含有官能團(tuán)醛基，屬于醛類，A項(xiàng)正確；

B.C口H3c-O口-C為-甲H酸甲酯，官能團(tuán)為酯基，不屬于醛類，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

O

C.CH2=CH-CHO為丙烯醛，分子結(jié)構(gòu)中含有官能團(tuán)醛基，屬于醛類，C項(xiàng)正確；

D.CH3-CH2-CHO為丙醛，分子結(jié)構(gòu)中含有官能團(tuán)醛基，屬于醛類，D項(xiàng)正確；

答案選B。

【點(diǎn)睛】

醛基只能寫成?或-CHO,不能寫成-COH。

-C-H

奇題型二：乙醛的化學(xué)性質(zhì)

【例3】下列說(shuō)法中正確的是

A.凡能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物一定是醛

B.在氧氣中燃燒時(shí)，只生成CO?和H?。的物質(zhì)一定是燒，

C.將幾滴銀氨溶液滴入盛有2mL乙醛的試管中加熱制備銀鏡

D.等物質(zhì)的量乙煥和乙醛在足量氧氣中完全燃燒，耗氧量相同

【答案】D

【解析】

A.凡能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物一定含有醛基，但不一定是醛，可能是甲酸某酯，醛是燒

基和醛基相連構(gòu)成的化合物，故A錯(cuò)誤；

B.在氧氣中燃燒時(shí)，只生成二氧化碳和水的物質(zhì)不一定是燒，還可能是燃的含氧衍生

物，故B錯(cuò)誤；

C.銀氨溶液的量過(guò)少，不能得到銀鏡，故C錯(cuò)誤；

D.乙快和乙醛的分子式分別為C2H2,C2H4O,乙醛的分子式可看作成C2H2?比0,則等物

質(zhì)的量乙烘和乙醛在足量氧氣中完全燃燒，耗氧量相同，故D正確；

【變3-2］下列各化合物中,能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是（）-

OHOH

A.CH3cH=CHCHOB.II

CH3—CH—CH—CH3

OHO

CD

-CH34H-CH2-CHO-HOCH24-CH2-CHO

【答案】C

【解析】

A.CH3cH=CHCHO無(wú)羥基、竣基，不能發(fā)生酯化反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.無(wú)該物質(zhì)不飽和的碳碳雙鍵和碳氧雙鍵，因此不能發(fā)生加成反應(yīng)，B錯(cuò)誤；

C.該物質(zhì)含有醇羥基，可以發(fā)生酯化反應(yīng)，含有-CHO,能夠與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，與氫氣

發(fā)生加成反應(yīng)又叫還原反應(yīng)，由于羥基連接的C原子有鄰位C原子，且該C原子上有H

原子，因此可以發(fā)生消去反應(yīng)，C正確；

D.該物質(zhì)含有醇羥基，但羥基連接的C原子的鄰位C原子上沒(méi)有H原子，因此不能發(fā)生消

去反應(yīng)，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是Co

奇題型三：有機(jī)物的鑒別

【例4】能用來(lái)鑒別乙醇、甲苯、己烯、四氯化碳、乙醛五種無(wú)色溶液的一種試劑。

A.金屬鈉B.澳水C.氫澳酸D,高鎰酸鉀溶液

【答案】B

【解析】

A.乙醇和金屬鈉反應(yīng)，其余都不反應(yīng)，不能鑒別，故A錯(cuò)誤；

B.乙醇和濱水互溶，甲苯與濱水分層，上層有顏色，己烯能使濱水褪色后分層，四氯化

碳和濱水分層，下層有顏色，乙醛使澳水褪色后不分層，現(xiàn)象不同，能鑒別，故B正確;

C.氫澳酸與五種物質(zhì)都沒(méi)有現(xiàn)象，不能鑒別，故C錯(cuò)誤；

D.乙醇和甲苯，己烯乙醛都能使高鋅酸鉀褪色，不能鑒別，故D錯(cuò)誤；

答案選B。

奇題型四：乙醛的相關(guān)實(shí)驗(yàn)

［變5-1］某學(xué)生做乙醛的還原性實(shí)驗(yàn)時(shí)，取Imol/LCuSCU溶液和0.5mol/LNaOH溶液各

1mL,在一支潔凈的試管內(nèi)混合后，向其中又加入0.5mL40%的乙醛，加熱，結(jié)果無(wú)紅色

沉淀出現(xiàn)。導(dǎo)致該實(shí)驗(yàn)失敗的原因可能是（）-

A.加入NaOH溶液的量不夠B.加入乙醛太少

C.加入CuSO4溶液的量不夠D.加入乙醛的量太多

【答案】A

【解析】

乙醛和新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)必須在堿性環(huán)境下、加熱進(jìn)行，取lmLlmol/LCuSO4溶

液，與氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)生成氫氧化銅，需要0.5mol/LNaOH溶液體積

=lxlx2/0.5=4mL,這說(shuō)明反應(yīng)中硫酸銅過(guò)量，NaOH的量不足，不是堿性條件，故加熱無(wú)

紅色沉淀出現(xiàn)，答案選A。

【變6-2】某小組同學(xué)探究銀氨溶液的配制及銀氨溶液的成分。

（1）銀氨溶液稱為Tollen試劑，在實(shí)驗(yàn)室中常用來(lái)檢驗(yàn)醛基的存在。該反應(yīng)中，通過(guò)“銀鏡”

現(xiàn)象，可知銀氨溶液做劑。

（2）探究制備銀氨溶液過(guò)程中沉淀的顏色。-

已知：常溫下氫氧化銀極不穩(wěn)定，Ag+與OH-在溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀。

［實(shí)驗(yàn)口（實(shí)驗(yàn)中所用氨水均為新制）：

實(shí)驗(yàn)操作試齊IIa沉淀顏色

i.2%氨水棕褐色

ii.2%氨水（經(jīng)敞口放置48h）白色略暗

iii.2%氨水(瓶口裝有盛堿石灰的干燥管，經(jīng)放置

尸試劑a棕褐色

48h)

七1mL2%AgNO

3iv.2%氨水(事先通入少量CO2)白色

氣溶液

①i中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是

②經(jīng)推斷，上述實(shí)驗(yàn)中白色沉淀的主要成分是Ag2c03為進(jìn)一步證明白色沉淀的組成，還

可在上述實(shí)驗(yàn)中用—溶液(填化學(xué)式)作為試劑a。

③實(shí)驗(yàn)測(cè)得，ii中所用的氨水比i中所用氨水的pH小，可能原因有一。

(3)探究銀氨溶液成分，

[實(shí)驗(yàn)II]向i所得濁液中繼續(xù)滴加2%氨水，使沉淀溶解。將制得的銀氨溶液進(jìn)行如下操作

(流程中酒精的作用是減小溶質(zhì)的溶解度)o

①通過(guò)實(shí)驗(yàn)可證明，白色沉淀x是Ag(NH3)2NO3,而不是Ag(NH3)2OH.將該實(shí)驗(yàn)方案和現(xiàn)

象補(bǔ)充完整：溶液b滴加酚獻(xiàn)不變紅，

②溶液b與鹽酸反應(yīng)的離子方程式是--

+

③實(shí)驗(yàn)II中制銀氨溶液的反應(yīng)為Ag2O+4NH3-H2O=2[Ag(NH3)2]+2OH-+3H2Oo結(jié)合實(shí)驗(yàn)I

中i的反應(yīng)，也可分析得出上述關(guān)于白色沉淀x成分的結(jié)論正確，說(shuō)明理由：

+

【答案】氧化2Ag+2NH3H2O=Ag2O+2NH：+H2O(NH4)2CO3吸收CCh、NH3

的揮發(fā)向最終所得清液中加入Cu片，微熱，產(chǎn)生無(wú)色氣體，該氣體遇空氣變?yōu)榧t棕

色，說(shuō)明含有NC>3；

++

[Ag(NH3)2]+Cl-+2H=AgCH+2NH；Ag+與OH在溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀，

而該溶液b中不會(huì)產(chǎn)生棕褐色沉淀，所以其中不含OH;白色沉淀x是Ag(NH3)2NO3的結(jié)論

正確。

【詳解】

(1)通過(guò)“銀鏡”現(xiàn)象，可知有銀單質(zhì)生成，所以銀氨溶液做氧化劑，故答案為：氧化；

(2)①硝酸銀溶液中滴加氨水，出現(xiàn)棕褐色沉淀，結(jié)合已知：常溫下氫氧化銀極不穩(wěn)定，

Ag+與OH-在溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀，可得反應(yīng)的離子方程式

+

2Ag+2NH3-H,O=Ag2OJ+H?0+2NH；；故答案為：2Ag++2NHs-H2O=Ag2OJ+H20+2NH^；

②要檢驗(yàn)CO；會(huì)導(dǎo)致白色沉淀生成，為控制變量，需要含CO：的鏤鹽，即(NH4)2CO3,故答

案為：(NH4)2CO3;

③氨水中的氨氣易揮發(fā)，空氣中的二氧化碳溶于水呈酸性，與堿性的氨水中和使其pH減

小，故答案為：吸收C02、NH3的揮發(fā)；

(3)①通過(guò)題中的實(shí)驗(yàn)證明含有銀離子，不含氫氧根離子，需要檢驗(yàn)其含有的NH；、NO；,滴

加過(guò)量鹽酸后取上層清液，往清液內(nèi)滴加過(guò)量氫氧化鈉溶液加熱，產(chǎn)生刺激性氣味的氣

體，說(shuō)明含有NH：；往清液內(nèi)滴加稀鹽酸和銅片，加熱產(chǎn)生氣泡，遇空氣出現(xiàn)紅棕色氣

體，說(shuō)明含有NO：；故答案為：向最終所得清液中加入Cu片，微熱，產(chǎn)生無(wú)色氣體，該

氣體遇空氣變?yōu)榧t棕色；

②溶液b的成分是銀氨溶液，所以溶液中發(fā)生的離子方程式為[Ag(NH3)2]++C1

+2H+=AgCl[+2NH：,故答案為：[Ag(NH3)2]++Cl-+2H+=AgCU+2NH：；

③Ag+與OH-在溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2。沉淀，而該溶液b中不會(huì)產(chǎn)生棕褐色沉淀，所

以其中不含OH-,故答案為：Ag+與OH-在溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀，而該溶液b中

不會(huì)產(chǎn)生棕褐色沉淀，所以其中不含OH-,白色沉淀x是Ag(NH3)2NO3的結(jié)論正確。

【點(diǎn)睛】

本題為信息型實(shí)驗(yàn)探究題，題目信息較多，需要學(xué)生仔細(xì)分析和解題，題目難度適中。

【例7】乙醛在氧化銅作催化劑的條件下，可以被空氣氧化成乙酸。依據(jù)此原理設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)

制得并在試管C中收集到少量乙酸溶液(如圖所示，試管A中裝有40%的乙醛水溶液、氧

化銅粉末；燒杯B中裝有某液體)。已知在60℃?80℃時(shí)用雙連打氣球鼓入空氣即可發(fā)生

乙醛的氧化反應(yīng)，連續(xù)鼓入十幾次反應(yīng)基本完全。有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)見下表：

物質(zhì)乙醛乙酸甘油乙二醇水

沸點(diǎn)(℃)20.8117.9290197.2100

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)試管A內(nèi)在60℃?80℃時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(2)如圖所示在實(shí)驗(yàn)的不同階段，需要調(diào)整溫度計(jì)在試管A內(nèi)的位置，在實(shí)驗(yàn)開始時(shí)溫

度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在________________;目的是;當(dāng)試管A

內(nèi)的主要反應(yīng)完成后溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在__________________;目的是

(3)燒杯B的作用是,燒杯B內(nèi)盛裝的液體可以是

o(寫出一種即可，在題給物質(zhì)中找)；某同學(xué)認(rèn)為試管C最好置于冰

水浴中，其目的是。

(4)對(duì)C中產(chǎn)品進(jìn)行蒸儲(chǔ)時(shí)，蒸儲(chǔ)燒瓶中加入少量____,以除去其中含有的少量水。

A.濃硫酸B.CaOC.CuSC>4溶液D.無(wú)水CaCl2H

(5)以下區(qū)分乙酸精品和粗品的方法，合理的是o

A.加入水觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

B.加入足量氫氧化鈉溶液后，再加入銀氨溶液，水浴加熱觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

C.加入碳酸氫鈉溶液，振蕩后觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

D.加入少量Na單質(zhì)，振蕩后觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

60℃-80℃

【答案】2cH3cHe)+02T2CHCOOH試管A的反應(yīng)液中測(cè)量反應(yīng)溶液的溫

CuO3

度試管A的支管□處收集含乙酸的懦分使試管A內(nèi)的反應(yīng)液均勻受熱發(fā)生反

應(yīng)，使生成的乙酸變成蒸氣進(jìn)入試管C；乙二醇(甘油)有利于乙酸的冷凝收

集DB

【詳解】

60℃-80℃

(1)乙醛與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸，方程式為：2cH3CHO+O2f2CH3COOH,故答

CuO

60℃-80℃

案為2cH3cHe)+。2f2CH3COOH；

CuO

(2)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)溫度計(jì)應(yīng)測(cè)量反應(yīng)的溫度，控制反應(yīng)溫度為60℃?80℃,所以實(shí)驗(yàn)開始時(shí)溫

度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在試管A的反應(yīng)液中；由蒸儲(chǔ)原理可知，溫度計(jì)測(cè)量的是蒸氣的溫

度，所以溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在試管A的支管口處，故答案為試管A的反應(yīng)液中；測(cè)量

反應(yīng)溶液的溫度；試管A的支管口處；收集含乙酸的儲(chǔ)分；

(3)乙酸的沸點(diǎn)為117.9C,要想通過(guò)蒸儲(chǔ)的方法得到乙酸，B內(nèi)盛裝的液體的沸點(diǎn)應(yīng)大于

117.9℃,由表可知燒杯B內(nèi)盛裝的液體可以是乙二醇或甘油，B中裝的液體直接受熱，可

以讓試管A內(nèi)的反應(yīng)液均勻受熱發(fā)生反應(yīng)，試管C最好置于冰水浴中，其目的是有利于乙

酸的冷凝收集，故答案為使試管A內(nèi)的反應(yīng)液均勻受熱發(fā)生反應(yīng)，使生成的乙酸變成蒸氣

進(jìn)入試管C；乙二醇(甘油)；有利于乙酸的冷凝收集；

(4)對(duì)C中產(chǎn)品進(jìn)行蒸儲(chǔ)時(shí)，蒸儲(chǔ)燒瓶中裝加入少量無(wú)水CaCL,以出去其中含有的少量

水；

A.濃硫酸為液體，不能和乙酸分離，故A錯(cuò)誤；

B.CaO吸收水分同時(shí)和乙酸反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；

C.CuSCU溶液為液體，不能吸收水分，也不能和乙酸分離，故C錯(cuò)誤；

D.無(wú)水CaCL吸收水分，不與乙酸反應(yīng)，故D正確；

故答案為D；

(5)乙酸粗品中含乙醛，區(qū)分乙酸精品和粗品的方法是加入足量氫氧化鈉溶液后，再加入銀

氨溶液，水浴加熱觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。

A.加入水觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不能區(qū)分，故A錯(cuò)誤；

B.加入足量氫氧化鈉溶液后，再加入銀氨溶液，水浴加熱觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，出現(xiàn)此現(xiàn)象說(shuō)

明為粗品，故B正確；

C.二者都含有乙酸，都能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體，所以加入碳酸氫鈉溶液，振蕩后觀

察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不能區(qū)別二者，故c錯(cuò)誤；

D.二者都含有乙酸，都能和Na單質(zhì)反應(yīng)放出氣體，振蕩后觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不能區(qū)別二者，

故D錯(cuò)誤；

故答案為B。

提分特訓(xùn)

【題1】將CH3CHO(易溶于水，沸點(diǎn)為20.8℃的易揮發(fā)性液體)和CH3coOH分離的最佳

方法

A.加熱蒸儲(chǔ)

B.加入Na2cCh后，通過(guò)萃取的方法分離

C.加入燒堿溶液之后蒸出乙醛，再加入硫酸，蒸出乙酸=

D.和Na反應(yīng)后進(jìn)行分離

【答案】C

【解析】

A.乙酸易揮發(fā)，直接蒸儲(chǔ)得不到純凈物，A不符合題意；

B.乙酸與碳酸鈉反應(yīng)后，與乙醛混溶，不能萃取分離，B不符合題意；

C.先加入燒堿溶液，乙酸與NaOH反應(yīng)生成的乙酸鈉可增大與乙醛的沸點(diǎn)差異，蒸儲(chǔ)時(shí)

先蒸出乙醛，再加入H2so4,使乙酸鈉與其反應(yīng)再生成乙酸，然后蒸出乙酸，C符合題

忌；

D,乙酸與Na反應(yīng)生成乙酸鈉，分離混合物應(yīng)再使乙酸鈉轉(zhuǎn)化為乙酸，D不符合題意；

綜上所述答案為Co

【題2】下列實(shí)驗(yàn)不能成功的是(填字母代號(hào))。

A.為了檢驗(yàn)R-X是碘代烷，將R-X與NaOH水溶液共熱，經(jīng)充分反應(yīng)后冷卻，向冷卻液

中加稀HNCh酸化后，再加AgNCh溶液，觀察沉淀顏色。

B.為檢驗(yàn)淀粉是否水解，將淀粉與少量稀H2s04共熱一段時(shí)間，加入新制的CU(OH)2,

觀察變化。

C.向銀氨溶液中加入幾滴乙醛后用酒精燈加熱至沸制取銀鏡。

D.向混有乙酸的乙酸乙酯中加入NaOH溶液再分液，提純乙酸乙酯。

E.無(wú)水乙醇與濃硫酸按1：3的體積比混合，迅速升溫到170℃制取乙烯。

【答案】BCD

【解析】

【詳解】

A.R-X與NaOH水溶液共熱，發(fā)生水解反應(yīng)，且酸性條件下可檢驗(yàn)鹵素離子，則充分反

應(yīng)后冷卻，向冷卻液中加稀HNCh酸化后，再加AgNCh溶液，觀察沉淀顏色，可檢驗(yàn)，故

A正確；

B.水解后檢驗(yàn)葡萄糖，應(yīng)在堿性條件下，沒(méi)有加堿至堿性再加制的CU(OH)2,不能檢驗(yàn)，

故B錯(cuò)誤；

C.銀鏡反應(yīng)需要水浴加熱，不能用酒精燈加熱至沸，故C錯(cuò)誤；

D.乙酸乙酯在NaOH溶液中能完全水解，應(yīng)向混有乙酸的乙酸乙酯中加入飽和碳酸鈉溶

液再分液，提純乙酸乙酯，故D錯(cuò)誤；

E.快速加熱到170℃時(shí)乙醇發(fā)生消去反應(yīng)，防止發(fā)生副反應(yīng)生成乙酸，故E正確；

故答案為BCDo

【題3】制備銀氨溶液時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為：AgNO3+NH3.H2O=AgOHi+NH4NO3>

AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O,并因此認(rèn)為銀氨溶液的溶質(zhì)主要為強(qiáng)堿性的

Ag(NH3)20Ho某研究小組認(rèn)為第二步反應(yīng)生成的OH-將與第一步反應(yīng)生成的NH；反應(yīng)，銀

氨溶液的溶質(zhì)應(yīng)主要是Ag(NH3)2NCh。該小組擬用自制的氨水制取銀氨溶液，并探究其主

要成分?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(一)氨水的制備：制備裝置如圖：-

(1)A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(2)使用加裝單向閥的導(dǎo)管，目的是；為有利于制備氨水，裝置B的大燒杯中應(yīng)

盛裝(填“熱水”或“冰水”)，氨氣溶于水時(shí)放熱或吸熱的主要原因是o

(3)制得的氨水稀釋到質(zhì)量分?jǐn)?shù)約2%,并用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，測(cè)得濃度為L(zhǎng)275moLLL

標(biāo)定時(shí)應(yīng)選用的指示劑為(填“酚醐”或“甲基橙”)。

(二)銀氨溶液的制備及其主要成分探究

25℃,按左下圖所示裝置，磁力攪拌下向25.00mL2.0%AgN03溶液中逐滴加入上述自制氨

水，所加氨水體積由滴數(shù)傳感器測(cè)量，實(shí)驗(yàn)測(cè)得燒杯內(nèi)溶液的pH隨氨水加入體積的變化

曲線如右下圖所示。重復(fù)多次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果均相似。

測(cè)pH裝理圖

(4)2.0%AgNO3溶液的密度為1.015g.cm-3,可計(jì)算c(AgNC?3)M).：12moi該計(jì)算式為

(5)滴加氨水過(guò)程中，BC段溶液的pH變化不大，原因是；關(guān)于D點(diǎn)溶液可有多

種假設(shè)。

假設(shè)1：溶質(zhì)為強(qiáng)堿性的Ag(NH3)20Ho則pH的計(jì)算值應(yīng)為；

假設(shè)2：溶質(zhì)為Ag(NH3)2NO3。由于銀氨離子一定程度解離出氨，理論計(jì)算pH為10.26,

非常接近實(shí)驗(yàn)值；

假設(shè)3：溶質(zhì)為弱堿性的Ag(NH3)2OH與NH4NO3o

利用除pH外的相關(guān)數(shù)據(jù)，定量說(shuō)明假設(shè)2或假設(shè)3是否成立。。

(6)乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式被認(rèn)為是CH3cHO+2Ag(NH3)2OH」^

CH3COONH4+2Ag；+3NH3+H2O,若銀氨溶液的溶質(zhì)為Ag(NH3)2NCh,則上述化學(xué)方程式

應(yīng)修改為O

A

【答案】(l)2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCb+2NH3f+2H2。

(2)防倒吸冰水氨與水分子間形成氫鍵而放熱

(3)甲基橙

1.015g-cm'3x1000cm3.U1x2%

⑷

170g-moF1

(5)加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+13假設(shè)2、假設(shè)3

I1"(AgNOJ0.12mol-U1x0.025L1,

的銀/氨理論值分別為，實(shí)測(cè)〃(N；.HQ)-----------；-----------=一,說(shuō)明an假B3

1.275mol-U1x0.00471L2

設(shè)2成立，假設(shè)3不成立

(6)CH3cHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2。，^CH3coONH4+2Ag[+2NH4NO3+NH3-H2?；?/p>

CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2AgJ,+2NH4NO3+NH3

【分析】

NH4cl與Ca(OH)2在加熱條件下反應(yīng)，可制得氨氣，氨氣通過(guò)單向閥后溶于水形成氨水,

尾氣使用鹽酸溶液吸收，既能保證溶解的安全性，又能防止氨氣進(jìn)入大氣中。

(1)

A中，NH4cl與Ca(OH)2在加熱條件下反應(yīng)，生成CaCb、NH3等，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

AA

2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3t+2H2O。答案為：2NH4Cl+Ca(OH)2=

CaCb+2NH3f+2H2O；

(2)

單向閥導(dǎo)管，只允許氣體或液體向一個(gè)方向流動(dòng)，可保證液體不逆流，所以使用加裝單向

閥的導(dǎo)管，目的是防倒吸；氨氣溶于水形成氨水，其溶解度隨溫度的升高而減小，為增大

氨氣的溶解度，應(yīng)盡可能降低溫度，所以裝置B的大燒杯中應(yīng)盛裝冰水，氨分子與水分子

間可形成氫鍵，從而放出熱量，所以氨氣溶于水時(shí)放熱或吸熱的主要原因是氨與水分子間

形成氫鍵而放熱。答案為：防倒吸；冰水；氨與水分子間形成氫鍵而放熱；

(3)

氨水與鹽酸反應(yīng)生成的氯化鏤為強(qiáng)酸弱堿鹽，其水溶液呈酸性，所以標(biāo)定時(shí)應(yīng)選用的指示

劑為甲基橙。答案為：甲基橙；

(4)

2.0%AgNO3溶液的密度為L(zhǎng)015r3,可利用公式。=納寫出進(jìn)行計(jì)算，從而得出該

華一斗,L015g-cnf3x1000cm3-U1x2%比安斗，

計(jì)算式為----------------I-----------------o答案為：

170g-mol

1.015g-cm-3x1000cm3-L-1x2%

170g-moF1

(5)

滴加氨水過(guò)程中，BC段主要發(fā)生AgNCh與NH3H2O反應(yīng)生成AgOH和NH4NO3、AgOH

與NH3H2O反應(yīng)生成Ag(NH3)2OH等，所以溶液的pH變化不大，原因是加入的氨水主要

用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+；

假設(shè)1：溶質(zhì)為強(qiáng)堿性的Ag(NH3)2OH,從圖中可以看出，25mL0.12mol/L的AgNCh溶液

中加入4.71mL1.275mol/L的氨水，則c[Ag(NH3)2OH]=2moi/L乂25mL=0lmol/L,

25mL+4.71mL

Ag(NH3)2OH為強(qiáng)堿，發(fā)生完全電離，則c(OH-)=0.lmol/L,pH的計(jì)算值應(yīng)為13；

由反應(yīng)方程式可知，假設(shè)2、假設(shè)3的銀/氨理論值分別為3、實(shí)驗(yàn)測(cè)得：

”(AgNC)3)0.12mol-U1X0.025L1

說(shuō)明假設(shè)2成立，假設(shè)3不成立。

1

M(NH3H2O)1.275mol.Ux0.00471L2

答案為：加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+；13；假設(shè)2、假設(shè)

的銀/,氨理論值分別為「1“1實(shí)測(cè)n(A號(hào)gN病OJ0.12mol-U1x0.025L1、乂口口

3-----------：-----------二一,說(shuō)明

1.275mol.U1x0.00471L2

假設(shè)2成立，假設(shè)3不成立;

(6)

乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式被認(rèn)為是CH3CHO+2Ag(NH3)2OH

CH3COONH4+2Ag；+3NH3+H2O,采用類推法，若銀氨溶液的溶質(zhì)為Ag(NH3)2NC)3,則上

述反應(yīng)中，Ag(NH3)2OH改為Ag(NH3)2NO3,產(chǎn)物中有NH4NO3生成，化學(xué)方程式應(yīng)修改

為CH3cHO+2Ag(NH3)2NCh+2H2O^^CH3coONH4+2Ag|+2NH4NO3+NH3-H2O或

CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag；+2NH4NO3+NH3=答案為：

CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2。^^CH3COONH4+2Ag[+2NH4NO3+NH3-H2O或

CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag；+2NH4NO3+NH3。

【點(diǎn)睛】

使用單向閥，即便裝置內(nèi)產(chǎn)生負(fù)壓，也不會(huì)發(fā)生倒吸，從而提高實(shí)驗(yàn)的安全性。

M提分作業(yè)

【練1】某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH2=CH—CH2—CHO,下列對(duì)其化學(xué)性質(zhì)的判斷中錯(cuò)誤的

A.能被銀氨溶液氧化

B.能使KMnCU酸性溶液褪色口

C.Imol該有機(jī)物只能與ImolBn發(fā)生加成反應(yīng)

D.Imol該有機(jī)物只能與lmolH2發(fā)生加成反應(yīng)

【答案】D

【解析】

A.該有機(jī)物含有醛基，故能被銀氨溶液氧化；

B.有機(jī)物含有雙鍵，能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色；

C.該物質(zhì)只有一個(gè)雙鍵，故Imol該有機(jī)物只能與ImolBr?發(fā)生加成反應(yīng)；

D.含有醛基和雙鍵，Imol該有機(jī)物能與2m0m2發(fā)生加成反應(yīng)；

故選擇D選項(xiàng)。

【練2】下列四個(gè)反應(yīng)中，有機(jī)化合物發(fā)生的反應(yīng)與其他三個(gè)反應(yīng)類型不同的是

A.CH3cHO+H2^A~?CH3cH20H

B.CH3CHO+2[Ag(NH3)2OH]CH3COONH4+2Ag；+3NH3+H2O

C.CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O；+3H2O

D.2CH3CHO+O2——~~>2CH3COOH

【答案】A

【解析】

A.該反應(yīng)是乙醛的加成反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)；

B.該反應(yīng)是銀鏡反應(yīng)，屬于乙醛的氧化反應(yīng)；

C.該反應(yīng)是乙醛的氧化反應(yīng)；

D.該反應(yīng)是乙醛的氧化反應(yīng)；

因此有機(jī)化合物發(fā)生的反應(yīng)與其他三個(gè)反應(yīng)類型不同的是選項(xiàng)A。

故選A?

【練4】關(guān)于銀鏡反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)操作步驟如下：

A.在試管中先注入少量NaOH溶液，振蕩，加熱煮