第22講硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化

【復(fù)習(xí)目標】1.了解硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用。2.了解一些含硫陌生物質(zhì)的制備。

考點一硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用

J知識梳理?夯基礎(chǔ)

1.理清硫元素的化合價與氧化性、還原性之間的關(guān)系

2.掌握硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律

(1)相同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過酸、堿反應(yīng)實現(xiàn)的

。〉:

S02①HQ?H2sOs②NaNa2sos④‘①-NaHSO3

如：1③HRO,|

寫出②③④反應(yīng)的化學(xué)方程式：

②H2s03+2NaOH=Na2SO3+2H2O；

③Na2sO3+H2sO4=Na2SCU+H2O+SC)2f;

@S02+Na2sCh+H2O=2NaHSO3。

(2)不同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過氧化還原反應(yīng)實現(xiàn)的

當(dāng)硫元素的化合價升高或降低時，一般升高或降低到其

相鄰的價態(tài)，即臺階式升降，可用下圖表示

①。2(不足)②02③。2

如：H2sSO2^-^SO3

④H2、△⑤H2s

寫出③④⑤反應(yīng)的化學(xué)方程式:

催化劑

③2so2+O22SO;

△3

@S+H2=^=H2S；

⑤SO2+2H2s=3SI+2H2Oo

注意（1）同種元素相鄰價態(tài)的粒子間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H2S、S和SO?、SO2和

濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

（2）當(dāng)硫元素的高價態(tài)粒子與低價態(tài)粒子反應(yīng)時，一般生成中間價態(tài)，如2Na2S+Na2SO3+

3H2so4-3Na2so4+3S3+3H2Oo

J遞進題組?練能力

題組一硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化

1.硫在空氣中燃燒生成氣體A,把A溶于水得溶液B,向B中滴加濱水，澳水褪色，B變

成C,在C里加Na2s產(chǎn)生氣體D,把D通入B溶液得淺黃色沉淀E。A、B、C、D、E都

含同一種元素。則A、B、C、D、E分別為（）

A.SO?、H2so4、H2so3、H2S、S

B.SO2、H2so3、H2so4、H2S、S

C.SO2、H2so3、H2so4、SO3、Na2s2O3

D.SO3、H2SO4、H2so3、SO2、Na2s2O3

答案B

解析硫在空氣中燃燒生成S02,S02溶于水得H2so3,向H2s03中滴加濕水生成H2sO4和

HBr,在H2SO4溶液中加Na2s產(chǎn)生氣體H2S,H2s與H2SO3反應(yīng)產(chǎn)生淺黃色沉淀S,故B項

正確。

2.含硫煤燃燒會產(chǎn)生大氣污染物，為防治該污染，某工廠設(shè)計了新的治污方法，同時可得到

化工產(chǎn)品，該工藝流程如圖所示，下列敘述不正確的是（）

A.該過程中可得到化工產(chǎn)品H2s。4

B.該工藝流程是除去煤燃燒時產(chǎn)生的SO2

C.該過程中化合價發(fā)生改變的元素只有Fe和S

D.圖中涉及的反應(yīng)之一為Fe2（SO4）3+SO2+2H2O=2FeSO4+2H2SO4

答案C

解析據(jù)圖可知，該工藝中Fe2（SC>4）3溶液吸收S02生成FeSCU和H2SO4,該反應(yīng)的化學(xué)方程

式為Fe2（SO4）3+SO2+2H2O=2FeSO4+2H2so4,A、B、D正確；該過程中化合價發(fā)生變化

的元素有氧、鐵、硫，C錯誤。

3.物質(zhì)類別和核心元素的化合價是研究物質(zhì)性質(zhì)的兩個重要角度。請根據(jù)下圖所示，回答下

列問題：

硫

元

素

SO“WNa2SO4

的

化YH2SO：tZ

合

價

X

氣態(tài)單質(zhì)氧化物酸鹽物質(zhì)類別

氫化物

(DX的化學(xué)式為，Y的化學(xué)式為o

⑵W的濃溶液與銅單質(zhì)在加熱條件下可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(3)欲制備Na2s2O3,從氧化還原角度分析，合理的是(填字母)。

A.Na2S+SB.Na2sCh+S

C.Na2sCh+Na2so4D.SCh+Na2so4

(4)將X與SO2混合，可生成淡黃色固體，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為

答案(1)H2SS02(2)Cu+2H2SO4(濃)=^=CuSO4+SO2t+2H2O(3)B(4)2：1

解析(2)W的濃溶液是濃硫酸，與銅單質(zhì)在加熱條件下發(fā)生反應(yīng)：Cu+2H2SO4(;t)^^

CuSO4+SO2t+2H2OO(3)Na2s2O3中S元素的化合價是+2價，從氧化還原的角度分析，反

應(yīng)物中S元素的化合價必須分別大于2和小于2,A中S的化合價都小于2,C、D中S的化

合價都大于2,故B符合題意。(4)X為H2S,與SCh混合可生成淡黃色固體:2H2S+SCh=3SI

+2H2O,H2s作還原劑，二氧化硫作氧化劑，S既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物，該反應(yīng)的氧化

產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為2：1。

_歸納總結(jié)

同價態(tài)硫元素之間的轉(zhuǎn)化也是物質(zhì)推斷的重要突破點，可以從物質(zhì)類別的角度進行分析與遷

移。

如：SC)2、Na2so3、NaHSC)3之間的轉(zhuǎn)化代表著酸性氧化物、正鹽、酸式鹽之間的轉(zhuǎn)化；H2S,

Na2S,NaHS之間的轉(zhuǎn)化代表著二元弱酸、正鹽、酸式鹽之間的轉(zhuǎn)化，可類比CO2、Na2co3、

NaHCCh之間的轉(zhuǎn)化。

(注：上述轉(zhuǎn)化可通過與酸或堿反應(yīng)實現(xiàn))

題組二以S02制備為載體探究硫元素間的轉(zhuǎn)化

4.某學(xué)習(xí)小組設(shè)計制取S02并驗證其部分性質(zhì)的實驗裝置圖如圖(夾持裝置省略)，下列敘述

正確的是()

A.取反應(yīng)后D中溶液少許，滴加品紅溶液，紅色褪去，能說明SO2具有漂白性

B.A裝置中比較理想的反應(yīng)物質(zhì)是Na2sCh固體和質(zhì)量分數(shù)為10%的硫酸

C.B裝置溶液變紅色，說明SO2是酸性氧化物；C裝置產(chǎn)生白色沉淀的原因為：

peCL

BaC12+SO2+H2O^^=BaSO3I+2HC1

D.關(guān)閉彈簧夾a,打開彈簧夾b,用酒精燈在三頸燒瓶下微熱，若能觀察到B中長導(dǎo)管口有

明顯氣泡現(xiàn)象，冷卻后液體倒吸，就能判斷裝置A、B氣密性良好

答案D

解析氯水中存在的次氯酸具有漂白作用，也可以使品紅溶液褪色，故品紅褪色不能說明二

氧化硫具有漂白性，故A錯誤；二氧化硫易溶于水，比較理想的反應(yīng)物質(zhì)是亞硫酸鈉固體和

濃硫酸，故B錯誤；C裝置中產(chǎn)生的白色沉淀為BaSO4,故C錯誤。

5.二氧化硫和亞硫酸在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。某化學(xué)興趣小組對SO2和H2SO3的

一些性質(zhì)進行了探究。

I.探究SO2的性質(zhì)

(1)關(guān)閉旋塞2,打開旋塞1,注入硫酸至浸沒三頸燒瓶中的固體。檢驗SCh與NazCh反應(yīng)是

否有氧氣生成的方法是o

(2)裝置B中試劑X是,裝置D中NaOH溶液的作用是?

(3)寫出裝置C中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：o

(4)關(guān)閉旋塞1后，打開旋塞2,裝置E中的Na2s溶液用于驗證SO2的性，裝置F

中的現(xiàn)象是?

II.探究H2sCh的酸性強于HC10(可能需要的裝置和試劑如圖所示)

小知京液

品紅溶液酸性高鎰酸鉀溶液漂白粉溶液

HIJK

(5)所需裝置的連接順序：純凈的S02-(填字母)，裝置K中反應(yīng)的離子方程式為

(6)能證明H2s。3的酸性強于HC10的實驗現(xiàn)象是

答案(1)將帶火星的木條放在裝置D的試管口，觀察木條是否復(fù)燃

(2)濃硫酸吸收未反應(yīng)的SCh氣體，防止污染空氣

(3)SO2+Na2O2=Na2SO4

(4)氧化溶液紅色變淺

2+

(5)HJIKCa+2C1O~+CO2+H2O=CaCO33+2HC1O

(6)裝置I中的品紅溶液不褪色，裝置K中溶液中出現(xiàn)白色沉淀

解析I.A中制備二氧化硫：Na2so3+H2SO4(濃)=Na2sO4+H2O+SO2t,二氧化硫為酸

性氣體，X干燥二氧化硫，選用濃硫酸，C中SCh與NazCh反應(yīng)，D中氫氧化鈉溶液吸收剩

余的二氧化硫，防止污染空氣，E裝置驗證二氧化硫的氧化性，F(xiàn)裝置驗證二氧化硫為酸性

氣體，并吸收二氧化硫，防止污染空氣。⑴檢驗SCh與NazCh反應(yīng)是否有氧氣生成的方法是

將帶火星的木條放在裝置D的試管口，觀察木條是否復(fù)燃。

(2)裝置B干燥二氧化硫，盛放的試劑X是濃硫酸,D中盛放的NaOH溶液吸收未反應(yīng)的SO2,

防止污染空氣。(3)C中SCh與NazCh反應(yīng)生成Na2so4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2+

Na202=Na2S04o(4)E中為硫化鈉與二氧化硫發(fā)生價態(tài)歸中反應(yīng)生成硫單質(zhì)，二氧化硫表現(xiàn)

氧化性；F裝置吸收二氧化硫，二氧化硫為酸性氣體，F(xiàn)中堿性減弱，紅色變淺。

^.(5)要證明H2SO3的酸性強于HC1O,因為二氧化硫與次氯酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不

能直接將二氧化硫通入漂白粉溶液中，應(yīng)先用二氧化硫制備二氧化碳，通過證明酸性：

H2SO3>H2CO3>HC1O,從而得出結(jié)論。將純凈的二氧化硫通過H使二氧化硫和水反應(yīng)生成亞

硫酸，亞硫酸和碳酸氫鈉反應(yīng)制取二氧化碳，制備的二氧化碳中有二氧化硫，故通入漂白粉

溶液之前用酸性高鎰酸鉀除去二氧化硫氣體，再用品紅溶液檢驗二氧化硫是否除凈，再通入

2+

漂白粉溶液中，K中反應(yīng)的離子方程式為Ca+2C1O+CO2+H2O=CaCO3I+2HC1Oo(6)I

中品紅溶液不褪色，K中產(chǎn)生白色沉淀能證明H2sCh的酸性強于HClOo

|歸納總結(jié)

二氧化硫的制備與性質(zhì)總結(jié)

(1)常用亞硫酸鈉與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫，進而驗證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還

原性、氧化性等。

①制取原理

Na2sC)3+H2SC)4(濃)=Na2sO4+SO2t+H20

②綜合實驗裝置

(2)實驗室也可用銅片與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫，進而驗證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、

還原性、氧化性等。

①制取原理：

Cu+2H2SO4(濃)=^=CuSO4+SO2t+2H2O

②綜合實驗裝置

考點二多硫含氧酸鹽

-J知識梳理?夯基礎(chǔ)

1.硫代硫酸鈉(Na2s2O3)

Na2S2O3-5H2O俗名海波或大蘇打，易溶于水，溶于水后呈堿性。S元素的化合價為+2價，

具有還原性。

(1)化學(xué)性質(zhì)

①遇酸不穩(wěn)定：

Na2S2O3+2HCl=2NaCl+SJ+SO2t+H2O；

②還原性：

a.2Na2s2O3+l2=Na2sQ6+2NaI,這是分析化學(xué)中“碘量法”定量測定碘的一個重要反應(yīng)。

1

b.Na2S2O3+4C12+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HC1,在紡織和造紙工業(yè)上Na2s2O3作脫氯齊J。

(2)制備方法

2Na2s+Na2cO3+4so2=3Na2s2O3+C02；

△

Na2SO3+S：Na2s2O3。

2.連二亞硫酸鈉(Na2s2。4)

Na2s2。4俗稱保險粉，能溶于冷水，在熱水中分解，不溶于乙醇。S元素的化合價為+3價，

具有還原性。

(1)制備：在無氧條件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。

(2)還原性：在空氣分析中常用來吸收氧氣：2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4+

O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4。

3.焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)

S元素的化合價為+4價，與亞硫酸鹽一樣具有還原性。

⑴制備：2NaHSC)3=^=Na2s2O5+H2O。

+

(2)還原性：S2OF+2I2+3H2O=2SOF+4r+6Ho

4.過二硫酸鈉(Na2s2O8)

⑴不穩(wěn)定性：受熱分解2Na2s2C)8^^2Na2so4+2SO3t+O2t。

(2)氧化性：Na2s2。8中S元素的化合價是+6價，其陰離子S2O廠結(jié)構(gòu)中含有1個過氧鍵

(—0—0—),性質(zhì)與過氧化氫相似，具有氧化性。所以Na2s2。8是一種強氧化劑。

+

2Mi?++5S2。/+8H2O^=2MnO4+lOSOf+16H

C]2+

s2or+2r^==2sor+i2

T進題組,練能力

1.Na2s2O5是常用的防腐劑和漂白劑。可利用煙道氣中的SO?生產(chǎn)Na2s2O5,其流程如下：

SONac固體SO

Na2co3飽222

和溶液

pH=4.1pH=7-8pH=4.1

下列說法正確的是()

A.上述制備過程所涉及的物質(zhì)中只有一種酸性氧化物

B.Na2s2O5作防腐劑和S02作漂白劑時，均表現(xiàn)還原性

C.上述流程中的Na2cCh飽和溶液和Na2c。3固體不可互換

D.實驗室模擬“結(jié)晶脫水”時用到的儀器只有蒸發(fā)皿、玻璃棒、燒杯、漏斗

答案C

解析上述制備過程所涉及的物質(zhì)中有2種酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳,故A錯誤；

SO2作漂白劑時，未發(fā)生氧化還原反應(yīng)，沒有表現(xiàn)還原性，故B錯誤；根據(jù)上述分析，上述

流程中的Na2cCh飽和溶液和Na2cCh固體不可互換，否則得不到過飽和的NaHSO3溶液，故

C正確；“結(jié)晶脫水”是加熱固體分解，應(yīng)該在增蝸中進行，故D錯誤。

2.廣泛用于紡織工業(yè)的連二亞硫酸鈉(Na2s2O4)，俗稱保險粉，是一種強還原劑，可溶于水,

但不溶于乙醇，在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定。

I.工業(yè)上制備保險粉的流程如下:

I保險粉卜1

智黑即H志

|溶液D|」

(1)步驟①中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(2)步驟②中生成的沉淀為(填化學(xué)式)。

⑶步驟③中加入NaCl固體的作用是，分離出保險粉的方法為

、洗滌、干燥，洗滌所用試劑是

II.探究Na2s2O4的性質(zhì)：

某課題小組常溫下測得0.050mol-L-1Na2s2O4溶液的pH隨時間變化的關(guān)系如圖所示。

(4)0~/i主要生成HSOF，寫出。?人發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:

答案⑴Zn+2sCh=ZnS2O4

(2)Zn(OH)2(3)降低Na2s2O4的溶解度，使更多的Na2s2O4析出過濾乙醇

(4)2H2O+2S2OF+O2=4HSOr

3.硫代硫酸鈉(Na2s2O3)可用作分析試劑及糅革還原劑。它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用

反應(yīng)2NazS+Na2co3+4SC)2=3Na2s2O3+CO2制得。實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所

zj\O

回答下列問題:

(l)b中反應(yīng)的離子方程式為，C中試劑為O

(2)反應(yīng)開始后，c中先有渾濁產(chǎn)生，后又變澄清。此渾濁物是(寫化學(xué)式)。

(3)d中的試劑為o

(4)實驗中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有(寫出兩條)。

(5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量，實驗中通入的SO2不能過量，原因是

+

答案(1)SO歹+2H+=SC)2t+丹0(或HSOF+H=SO2t+H20)硫化鈉和碳酸鈉的混

合溶液

(2)S(3)NaOH溶液(合理即可)(4)控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速率(或調(diào)節(jié)酸的濃度等)

(5)若S02過量，溶液顯酸性，產(chǎn)物分解

解析(2)由該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物的元素組成可知此渾濁物是S。(3)d裝置的作用是吸收

反應(yīng)中產(chǎn)生的CO?及逸出的SO2,故d中的試劑可以為NaOH溶液。(4)溶液中的反應(yīng)速率受

溫度、濃度的影響，故可通過控制反應(yīng)溫度及滴入酸溶液的速率的方式達到目的。(5)SC)2溶

于水可形成酸性較強的亞硫酸，而Na2s2O3遇酸會分解。

真題演練明確考向^^

1.[2018?全國卷m,26(1)]硫代硫酸鈉晶體(Na2s2O35H2O,M=248g-mo「i)可用作定影劑、

還原劑。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計實驗方案進行檢驗：

試劑：稀鹽酸、稀H2so4、BaCb溶液、Na2cCh溶液、H2O2溶液

實驗步驟現(xiàn)象

①取少量樣品，加入除氧蒸儲水②固體完全溶解得無色澄清溶液

③____________④____________，有刺激性氣體產(chǎn)生

⑤靜置，__________⑥____________

答案③加入過量稀鹽酸④出現(xiàn)乳黃色渾濁

⑤(吸)取上層清液，滴入BaCL溶液⑥產(chǎn)生白色沉淀

解析Na2S2O3-5H2O晶體樣品中含有50/，在S07的檢驗過程中應(yīng)防止加入氧化劑，如H2O2

會把S2O歹氧化為SO",也要防止加入稀H2so4而引入SOF,所以樣品加水溶解后應(yīng)加入

+

過量稀鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：S2OF+2H=SI+SO2t+H2OO取上層清液滴入BaCl2溶液，

2+

產(chǎn)生白色沉淀：Ba+SOF=BaSO4i,證明溶液中存在SO/。

2.[2018?全國卷I,27⑴⑵]焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣

泛?；卮鹣铝袉栴}：

(1)生產(chǎn)Na2s2O5,通常是由NaHSCh過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式:

(2)利用煙道氣中的S02生產(chǎn)Na2s2O5的工藝為:

Nmg固體

Na2c。3飽

和溶液

pH=4.1pH=7~8pH=4.1

①pH=4.1時，I中為溶液(寫化學(xué)式)。

②工藝中加入Na2cCh固體，并再次充入SO2的目的是

答案（l）2NaHSO3=Na2s2O5+H2O

(2)①NaHSCh②得到NaHSO3過飽和溶液

解析(1)根據(jù)題給信息，將NaHSCh過飽和溶液結(jié)晶脫水可得到Na2s2O5,則化學(xué)方程式為

2NaHSO3=Na2S2O5+H2Oo

(2)①酸性條件下，SO2與Na2cCh溶液反應(yīng)生成NaHSCh。②工藝中加入Na2CO3固體并再次

通入SO2,其目的是得到NaHSO3過飽和溶液。

3.(2020?浙江7月選考，30)硫代硫酸鈉在紡織業(yè)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。某興趣小組用下圖裝置

制備Na2S203-5H20o

合成反應(yīng)：SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO22Na2S+3SO2=2Na2SO3+3SNa2SO3+S^=

Na2s2O3

滴定反應(yīng)：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

已知：Na2s2。3-51120易溶于水，難溶于乙醇，50℃開始失結(jié)晶水。

實驗步驟：

I.Na2s2O3制備：裝置A制備的SO2經(jīng)過單向閥通入裝置C中的混合溶液，加熱、攪拌，至

溶液pH約為7時，停止通入SO2氣體，得產(chǎn)品混合溶液。

H.產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得至!!Na2S2O3-5H2O

產(chǎn)品。

III.產(chǎn)品純度測定：以淀粉作指示劑，用Na2S2O3-5H2O產(chǎn)品配制的溶液滴定碘標準溶液至滴

定終點，計算Na2s2O3-5H2。含量。

請回答：

(1)步驟I單向閥的作用是；裝置C中的反應(yīng)混合溶液pH過高或過低將導(dǎo)

致產(chǎn)率降低，原因是O

(2)步驟II下列說法正確的是o

A.快速蒸發(fā)溶液中水分，可得較大晶體顆粒

B.蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時，停止加熱

C.冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇可提高產(chǎn)率

D.可選用冷的Na2c。3溶液作洗滌劑

⑶步驟III

①滴定前，有關(guān)滴定管的正確操作為(選出正確操作并按序排列)：

檢漏一蒸儲水洗滌一()一()一()一()-()一開始滴定。

A.烘干

B.裝入滴定液至零刻度以上

C.調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下

D.用洗耳球吹出潤洗液

E.排除氣泡

F.用滴定液潤洗2至3次

G.記錄起始讀數(shù)

②裝標準碘溶液的碘量瓶(帶瓶塞的錐形瓶)在滴定前應(yīng)蓋上瓶塞，目的是。

③滴定法測得產(chǎn)品中Na2s2O3JH2O含量為100.5%,則Na2S2O3-5H2O產(chǎn)品中可能混有的物質(zhì)

是o

答案(1)防止倒吸pH過高，Na2co3、Na2s反應(yīng)不充分；pH過低，導(dǎo)致Na2s2O3轉(zhuǎn)化為S

和SO2

(2)BC

(3)@FBECG②防止碘揮發(fā)

③Na2s。3或失去部分結(jié)晶水的Na2s2O3JH2O

解析(1)步驟I中，單向閥的作用是防止C中的液體倒吸進裝置A中；裝置C中混合溶液

的pH過高，說明溶液中含有較多的Na2cCh和Na2S,Na2cO3和Na2s溶液水解顯堿性，COF

-2

+H2OHCOF+OH,S+H2OHS-+OH,則SO2和Na2co3、Na2s反應(yīng)不充分；

+

pH過低，說明SO2過量，溶液酸性較強時，Na2s2O3分解：S2OF+2H=S3+SO2t+H2O,

因此pH過高或過低都會導(dǎo)致Na2s2O35H2O晶體的產(chǎn)率降低。(2)A錯，快速蒸發(fā)水分，加熱

溫度過高，會造成Na2s2O3SH2O晶體失去結(jié)晶水；B對，蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時，

停止加熱，利用余熱蒸發(fā)水分，會得到Na2S2O3-5H2O晶體；C對，由題目已知信息，

Na2S2O3-5H2O難溶于乙醇，所以冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇可提高Na2s2O3JH2O

的產(chǎn)率；D錯，Na2s2O35H2O晶體易溶于水，若用Na2c。3溶液作洗滌劑，Na2s2O35H2O會

溶解，造成損失。(3)①滴定管使用前的正確操作順序為檢漏一蒸僭水洗滌一用滴定液潤洗2

至3次一裝入滴定液至零刻度以上一排除氣泡一調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下f記

錄起始讀數(shù)一開始滴定。②為了防止標準液中的碘揮發(fā)，造成標準液的濃度偏低，滴定前的

碘量瓶應(yīng)蓋上瓶塞。③根據(jù)題給滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式，可得滴定反應(yīng)的關(guān)系式為

1

2Na2s2O3-5H2。?L,Na2SO3與h反應(yīng)的對應(yīng)關(guān)系為Na2so3?L,M(Na2so3)=126g-moC,

-1

M(Na2S2O3-5H2O)=248g-mol,M(Na2so3)<A/(Na2szOrSHzO);若產(chǎn)品中Na2s2O3-5H2O的

含量超過100%,說明產(chǎn)品中可能存在Na2s。3或失去部分結(jié)晶水的Na2s2O3SH2O。

課時精練鞏固提高___________

1.(202(M弗山模擬)硫是生物必需的營養(yǎng)元素之一，下列關(guān)于自然界中硫循環(huán)(如圖所示)說法

正確的是()

A.含硫桿菌及好氧/厭氧菌促進了硫的循環(huán)

B.硫循環(huán)中硫的化合物均為無機物

C.上述硫循環(huán)中硫元素均被氧化

D.燒煤時加石灰石，可減少酸雨及溫室氣體的排放

答案A

解析硫酸鹽和亞硫酸鹽等在含硫桿菌及好氧/厭氧菌作用下緩慢轉(zhuǎn)化成植物R1—S—R2,含

硫桿菌及好氧/厭氧菌促進了硫的循環(huán)，故A正確；硫循環(huán)中硫的化合物有含硫的有機物，不

全是無機物，故B錯誤；含硫桿菌及好氧/厭氧菌將硫酸鹽、亞硫酸鹽中硫還原成R1—S—R2,

硫循環(huán)中硫元素有時被氧化，有時被還原，故C錯誤；燒煤時加石灰石，可減少酸雨，但生

成二氧化碳，會增加溫室氣體的排放，故D錯誤。

2.如圖所示是一系列含硫化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系(反應(yīng)中生成的水已略去)，其中說法正確的是

()

A.反應(yīng)①說明SCh具有氧化性，反應(yīng)②說明SCh具有酸性

B.反應(yīng)②中生成物w(Na2sCh)：?(NaHSO3)=l：1時，則反應(yīng)物”(SCh):n(NaOH)=l：2

C.反應(yīng)③④⑤均屬于氧化還原反應(yīng)

D.工業(yè)上可利用反應(yīng)②和反應(yīng)④回收SCh

答案D

解析反應(yīng)①中溶液先變藍后褪色，說明KIO3先轉(zhuǎn)化為L后轉(zhuǎn)化為廣，SO2體現(xiàn)還原性，A

錯誤；根據(jù)原子守恒，當(dāng)”(Na2so3)：”(NaHSO3)=l：1時,?(SO2)：?(NaOH)=2：3,B錯

誤；反應(yīng)④不是氧化還原反應(yīng)，C錯誤；利用反應(yīng)②④，可以吸收S02并回收利用，D正確。

3.（2020?福建三明期末）利用工業(yè)廢堿渣（主要成分為Na2co3）吸收硫酸廠尾氣中的SCh制備

無水NazSCh的流程如下：

尾氣排放NaOH

Na2CO:i駕|尊立苔一|中?器|結(jié)也|離中機成品

含SO2的硫Jt-...............母液-_—I

酸廠尾氣

下列說法錯誤的是（）

A.向大氣中排放SO2可能導(dǎo)致酸雨發(fā)生

B.中和器中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為HSO9+OH-=SOM+H2。

C.進入離心機的分散系是懸濁液

D.檢驗Na2sCh成品中是否含Na2so4，可選用稀鹽酸和Ba（NC）3）2溶液

答案D

解析二氧化硫與水反應(yīng)生成H2so3,H2s。3又被空氣中的氧氣氧化為H2so4,進入水中形

成酸雨，A正確；在中和器中主要是將亞硫酸氫鈉轉(zhuǎn)化為亞硫酸鈉，主要反應(yīng)的化學(xué)方程式

為NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O,離子方程式為HSOF+OH"=SOF+H2O,B正確；

經(jīng)過中和器后的物質(zhì)既有形成的結(jié)晶狀的固態(tài)物質(zhì)，也有溶液，因為形成的固態(tài)物質(zhì)顆粒小，

因此有膠體存在，進入離心機的分散系是懸濁液，C正確；檢驗Na2SO3成品中是否含Na2SO4,

若用稀鹽酸和Ba（NO3）2溶液，H+、SOr、NO3■會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使SOf轉(zhuǎn)化為SO?，

因此不能檢驗是否含有Na2so4,應(yīng)該用稀HC1和BaCL溶液檢驗，D錯誤。

4.碘循環(huán)工藝不僅能吸收S02降低環(huán)境污染，同時還能制得氫氣，具體流程如下：

下列說法正確的是（）

A.分離器中的物質(zhì)分離操作為過濾

B.膜反應(yīng)器中，增大壓強有利于提高HI的分解速率和平衡轉(zhuǎn)化率

C.該工藝中12和HI的相互轉(zhuǎn)化體現(xiàn)了“碘循環(huán)”

D.碘循環(huán)工藝的總反應(yīng)為2SO2+4H2O+I2=H2+2H2SO4+2HI

答案C

解析A項，硫酸和氫碘酸均易溶于水，過濾不能分離硫酸和氫碘酸，錯誤；B項，膜反應(yīng)

器中，碘化氫的分解反應(yīng)是氣體的物質(zhì)的量不變的反應(yīng)，增大壓強，平衡不會移動，不能提

高HI的平衡轉(zhuǎn)化率，錯誤；C項，該工藝中在反應(yīng)器中碘吸收二氧化硫，在膜反應(yīng)器中生成

的碘化氫又分解生成碘，體現(xiàn)了“碘循環(huán)”，正確；D項，從流程圖可知，在反應(yīng)器中，L

氧化SO2,生成硫酸和HI,反應(yīng)方程式為SO2+b+2H2O=H2SO4+2HI,在500℃時HI分

解生成碘和氫氣，總反應(yīng)為SO2+2H2O^^H2t+H2sO4,錯誤。

5.某學(xué)習(xí)小組設(shè)計實驗探究H2s的性質(zhì)，裝置如圖所示。

下列說法正確的是（）

A.若F中產(chǎn)生黑色沉淀，則說明H2s04的酸性比H2s強

B.若G中產(chǎn)生黃色沉淀，則說明H2s的還原性比Fe2+強

C.若H中溶液變紅色，則說明H2s是二元弱酸

D.若E中FeS換成Na?S,該裝置也可達到相同的目的

答案B

解析硫化氫和硫酸銅反應(yīng)生成黑色沉淀硫化銅和硫酸，不能說明H2SO4的酸性比H2s強，

只能說明硫化銅不溶于硫酸，A項不正確；若G中產(chǎn)生黃色沉淀，證明硫化氫可以被Fe3+

氧化成S,而Fe3+被還原為Fe?+,則說明H2s的還原性比Fe2+強，B項正確；若H中溶液變

紅色，則說明H2s的水溶液呈酸性，不能說明H2s是二元弱酸，C項不正確；若E中FeS換

成Na?S,由于硫化鈉可溶于水，無法達到該裝置隨開隨用、隨關(guān)隨停的目的，D項不正確。

6.某學(xué)習(xí)小組設(shè)計用濃硫酸制取SO2并驗證其部分性質(zhì)的實驗裝置如圖（夾持裝置省略）。下

列敘述不正確的是（）

A.裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2H++SO/=SO2t+H2O

B.若裝置B中裝有品紅溶液，觀察到B中溶液紅色褪去，則說明SO2具有漂白性

C.若裝置B中裝有酸性高錦酸鉀溶液，觀察到B中溶液褪色，則說明SO2具有還原性

D.裝置C中產(chǎn)生的白色沉淀為BaSCU

答案A

解析品紅溶液紅色褪去，說明S02具有漂白性，故B正確；酸性高鎰酸鉀溶液具有強氧化

性，二氧化硫能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，說明SCh具有還原性，故C正確；二氧化硫的水

溶液與氯化鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸根離子，然后與領(lǐng)離子結(jié)合成硫酸鎖沉淀，所以裝

置C中產(chǎn)生的白色沉淀為BaSCU,故D正確。

7.Y形管是一種特殊的儀器，與其他儀器組合可以進行某些實驗探究。利用如圖裝置可以探

究S02與BaCb反應(yīng)生成BaSCh沉淀的條件。下列判斷正確的是（）

A.e、f兩管中的試劑可以分別是濃氨水和NaOH固體

B.玻璃管的作用是連通大氣，使空氣中的氧氣進入廣口瓶，參與反應(yīng)

C.c、d兩根導(dǎo)管都必須插入BaCL溶液中，保證氣體與Ba?+充分接觸

D.Y形管乙中產(chǎn)生的為氧化性氣體，將BaSCh氧化為BaSCU沉淀

答案A

8.（2020?日照模擬）某小組為驗證SO2的性質(zhì)設(shè)計如圖所示的實驗裝置，下列說法錯誤的是

（）

西林瓶

~Na2so固體

A.一段時間后石蕊溶液和品紅溶液均褪色，說明SO2有漂白性

B.一段時間后酸性高錦酸鉀溶液、浪水褪色，說明SO2有還原性

C.一段時間后氫硫酸溶液中有淡黃色沉淀生成，說明S02有氧化性

D.該裝置能體現(xiàn)實驗的微型化和綠色化

答案A

解析SC）2具有酸性氧化物的性質(zhì)，可以使石蕊溶液變紅但不會褪色，SC）2使品紅溶液褪色

說明SO2有漂白性，A錯誤；SO2具有還原性，與酸性高鎰酸鉀溶液、漠水發(fā)生氧化還原反

應(yīng)而使溶液褪色，B正確；SO2與氫硫酸溶液發(fā)生反應(yīng)：SO2+2H2S=3SI+2H2O,生成的

硫單質(zhì)為難溶于水的淡黃色沉淀，體現(xiàn)SO2的氧化性，C正確；該裝置使用注射器和藥穴板，

藥品用量少，用浸有氫氧化鈉溶液的棉花團吸收尾氣，對環(huán)境的污染也小，操作方便，體現(xiàn)

實驗的微型化和綠色化，D正確。

9.（2020?湖北天門月考）工業(yè)上將Na2cCh和Na2s配成溶液，再通入SCh可制取Na2s2O3，同

時放出CO2。已知：S（s）+Na2SO3（aq）=^Na2S2O3（aq）=下列說法不正確的是（）

A.上述總反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是2：1

B.上述反應(yīng)中的Na2cCh和Na2s的物質(zhì)的量比最佳是1：2

C.每生成1molNa2s2O3轉(zhuǎn)移4mol電子

D.通入的SO2過量很多，將會產(chǎn)生渾濁現(xiàn)象

答案C

解析2Na2S+Na2co3+4SC）2=3Na2s2O3+CO2,Na2S中S元素的化合價從-2升高到+2,

SO?中S元素的化合價從+4降低到+2,所以上述反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是

2：1,故A正確；恰好完全反應(yīng)時Na2cCh和Na2s的物質(zhì)的量比最佳是1：2,故B正確；

Q

反應(yīng)中2Na2s轉(zhuǎn)化為3Na2s2O3,轉(zhuǎn)移8個電子，則生成1molNa2s2。3,轉(zhuǎn)移Qmol電子，故

C錯誤；S02過量很多時溶液呈酸性，而酸性溶液中Na2s2O3不穩(wěn)定，會生成硫和二氧化硫，

故D正確。

10.（2020?威海模擬）連二亞硫酸鈉（Na2s2O4）俗稱保險粉，易被氧氣氧化。利用如圖裝置，在

錐形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH30H（溶劑）和水形成的混合液，通入SCh時發(fā)生反應(yīng)生

成保險粉和一種常見氣體，下列說法錯誤的是（）

B

A.制備保險粉的離子方程式為HCOO+OH+2SO2=S2Or+CO2+H2O

B.NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO2

C.多孔玻璃球泡的作用是增大氣體與溶液的接觸面積，使SCh能被充分吸收

D.為避免產(chǎn)生的Na2s2。4被氧化，使硫酸與亞硫酸鈉先反應(yīng)，產(chǎn)生的SCh排出裝置中殘

留的。2

答案B

解析A項，SO2氣體通入甲酸鈉的堿性溶液可以生成Na2s2。4,根據(jù)元素守恒和電子得失守

恒寫離子方程式；C項，增大接觸面積能夠加快反應(yīng)速率；D項，Na2s2。4具有還原性，容

易被氧氣氧化。

11.（2020?日照模擬）由一種陽離子與兩種酸根陰離子組成的鹽稱為混鹽。向混鹽Na4s2O3中

加入足量稀硫酸，發(fā)生反應(yīng)：2Na4s2O3+4H2so4=4Na2so4+3SI+SO2t+4H2Oo下列說

法正確的是（）

A.Na4s2O3的水溶液顯酸性

B.1molNa4s2O3中共含離子數(shù)為5NA

C.上述反應(yīng)中，每產(chǎn)生3moiS,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為6moi

D.CaOCb也可稱為混鹽，向CaOCL中加入足量稀硫酸會有Cb產(chǎn)生

答案D

解析混鹽Na4s2O3中S元素的平均化合價為+1,應(yīng)為Na2sCh和Na2s的混鹽，Na2s。3和

Na2s都是強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，A錯誤；Na4s2。3為NazSCh和Na2s的混鹽，所以1mol

Na4s2O3中共含離子數(shù)為（2+1+2+1）NA=6NA,B錯誤；由2Na4s2C）3+4H2SC）4=4Na2s。4

+3S（+SO2t+4H2?？芍?，生成單質(zhì)硫的S元素化合價由+1變?yōu)?,則每產(chǎn)生3moiS,

轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3mol,C錯誤：CaOCh為CaCl2和Ca（ClO）2的混鹽，在酸性條件下，

+

發(fā)生反應(yīng)：Cr+C10-+2H=Cl2t+H2O,即向CaOCb中加入足量稀硫酸會有CI2產(chǎn)生，

D正確。

12.過二硫酸（H2s2。8）可以看成是H2O2中的兩個氫原子被兩個磺基（一SChH）取代的產(chǎn)物，下

列說法不正確的是（）

A.H2s2。8中硫的化合價為+7,具有強氧化性

B.H2s2。8中具有強酸性和不穩(wěn)定性

C.H2s2。8能水解，水溶液呈酸性

D.Na2s2。8可氧化Fe2+、「等還原性微粒

答案A

解析七。2中O元素的化合價為一1,過二硫酸（H2s2。8）可以看成是H2O2中的兩個氫原子被

兩個磺基（―SChH）取代的產(chǎn)物，S的化合價沒有變化，仍為+6價；Na2s2。8的氧化性是一1

價O的氧化性，故A錯誤；H2s2。8中磺基（一SQjH）上的H易電離，具有強酸性；H2O2不穩(wěn)

定，則H2s2。8也不穩(wěn)定，受熱易分解，生成硫酸和氧氣，故B正確；H2s2。8能水解，水解

反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2S2O8+2H2O2H2SO4+H2O2,故水溶液呈酸性，故C正確；Na2s2。8

中有兩個一1價的O,具有強氧化性，可氧化Fe?+、「等還原性微粒，故D正確。

13.（2020?安徽六安一中?？迹㎞a2s2。3（硫代硫酸鈉）和Na2s2。8（過二硫酸鈉）都是重要的含硫化

合物，某興趣小組探究其性質(zhì)?；卮鹣铝袉栴}：

⑴把稀H2so4和Na2s2。3混合并加熱的現(xiàn)象是,驗證產(chǎn)生的氣體成分的

方法:，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o

⑵向Na2s2O3溶液中加適量的H2O2,為了驗證反應(yīng)后的溶液中既有SO歹又有SOI,其操作

是。

（3）Na2s2。8不穩(wěn)定，受熱可以分解得到H2s04的酸酎和一種可以使帶火星木條復(fù)燃的氣體，

則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為;

為了檢驗溶液中存在的金屬陽離子，可以做實驗。

（4?2。/具有強氧化性，可以把Mn2+氧化為紫紅色離子，酸性環(huán)境下該過程的離子方程式為

（5）若在酸性環(huán)境下，Na2s2O3和Na2s2。8反應(yīng)設(shè)計成原電池，反應(yīng)后所有的硫元素都生成

soF,則該電池的正極反應(yīng)方程式為,

當(dāng)生成48g的SO歹時，負極消耗的S2O歹的質(zhì)量為g?

答案(1)產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體和淡黃色沉淀將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液，紅色褪去，

再加熱又恢復(fù)紅色2H++S2。歹』=S；+SO2t+H2O

(2)取少量反應(yīng)后的溶液，加入足量的BaCb溶液，將產(chǎn)生的白色沉淀過濾、洗滌并干燥，再

加入稀鹽酸，若沉淀部分溶解且產(chǎn)生刺激性氣味的氣體則既有SO歹又有SOF

(3)2Na2s2O8上=2Na2so4+2SO3t+O2t焰色反應(yīng)

2++

(4)8H2O+5S2O