專項訓(xùn)練滴定前指示劑的選擇(解析版)

1.(2023春?重慶沙坪壩?高三重慶一中?？茧A段練習(xí))用0.1()00morl的NaOH溶液分

別滴定0.1000mol/L、20.00mLHX>HY、HZ三種酸溶液。溶液pH與加入NaOH體積

之間的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是

HNaOH)mL

A.HX為一元強酸，電離常數(shù)Ka(HY)>Ka(HZ)

B.a、b、c三點中，b點所對應(yīng)的水溶液里陰離子的物質(zhì)的量濃度最大

C.d點所對應(yīng)的水溶液里，c(OH-)約為0.02mol/L

D.滴定時使用酚酸作指示劑，會產(chǎn)生系統(tǒng)誤差，但可通過空白對照實驗消除

【答案】B

【分析】如圖，0.1000mol/L的HX、HY、HZ的pH分別為1、2,4左右，根據(jù)酸性越

強電離程度越大，所以酸性：HX>HY>HZ,因為0.1000mol/L的HX溶液，pH=l,

所以HX為一元強酸，依此解題；

【詳解】A.綜上所述,HX為一元強酸,HY和HZ為弱酸,且酸性HY>HZ,所以《(HY)>

Ka(HZ),故A正確；

B.HX為強酸，HY和HZ為弱酸，且a、b點時HY、HZ酸尚未完全中和，故溶液中

陰離子濃度最大的為c點，故B錯誤；

C.d點時，加入NaOH溶液體積為30mL,過量10mL,此時溶液總體積為50mL,溶

液中c(OH-)約為叫喘四=0.02mol/L,故C正確；

D.酚酸的變色范圍(pH)為8.2?10,由題圖中的滴定終點附近各溶液的pH突變范圍可

知，用強堿滴定HX、HY、HZ溶液時，可以使用酚酬作為指示劑，產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差，

可通過空白對照實驗消除，故D正確；

故選B。

2.(2023?山西大同?統(tǒng)考三模)25℃,用0.1mollNaOH溶液滴定某二元弱酸電人，

pH與粒子的分布分?jǐn)?shù)6［如6(A")=m彳暗訴/譚的關(guān)系如圖所示。下

”|、?川

n|H\I

A.當(dāng)罌=1時，應(yīng)選擇酚酗溶液作指示劑

n(H2A)

B.Kal(H2A)的數(shù)量級為10-7

2-

C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A)>c(H2A)

D.Na2A溶液中c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)

【答案】C

【分析】由圖可知，bf曲線為O.lmobLTNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，

當(dāng)當(dāng)黑?=1時，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，當(dāng)縹型=2時，反應(yīng)生成Na2A,

Na2A溶液顯堿性，以此解答該題。

【詳解】A.怨誓=1時，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，應(yīng)選用甲基紅做指示

n(H2A)

劑，故A錯誤；

B.由圖可知，當(dāng)溶液中c(HAD=c(H2A),pH<7,由此產(chǎn)=c(H+)>lxl(r7,

故B錯誤；

C.由分析可知，NaHA溶液顯酸性，HA-電離程度大于水解程度；所以溶液中c(Na+)>

2-

c(HA-)>c(A)>C(H2A),故C正確；

D.Na2A溶液中存在元素質(zhì)量守恒關(guān)系：c(Na+)=2c(HAD+2c(A2-)+2c(H2A),所以

c(Na+)>c(HA_)+2c(A2"),故D錯誤；

故答案選C。

3.(2023?山東濟寧?統(tǒng)考二模)實驗室測定反應(yīng)Ag++Fe2+UFe3++Ag1的平衡常數(shù)K

的過程為：

①一定溫度下，將O.OlOOmol?L-】Ag2sO4溶液與0Q400mol.『iFeSCU溶液(pH=1)等

體積混合，產(chǎn)生灰黑色沉淀；

②待步驟①中反應(yīng)達(dá)到平衡時，取vmL上層清液，用qmol?L-】KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,

至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液藥mL。

資料：Ag++SCNTUAgSCN1（白色）K=1012,Fe3++SCISTUFeSCN?+（紅色）K=

102.3

下列說法正確的是

A.Ag2sO4溶液可替換為AgNC>3溶液

B.過程①中產(chǎn)生的灰黑色沉淀為Fe或Ag元素的氧化物

C.可用KC1標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+

D.步驟②中不待溶液澄清，直接用濁液做滴定實驗測定c（Ag+）,則所測K值偏小

【答案】D

【詳解】A.AgNO3溶液中的NO］具有強氧化性能夠?qū)e?+氧化為Fe3+,影響反應(yīng)Ag++

Fe2+uFe3++AgJ的平衡常數(shù)K測定，故A錯誤；

B.由方程式可知過程①中產(chǎn)生的灰黑色沉淀為Ag,故B錯誤；

C.硫氟化鉀和鐵離子形成紅色溶液，氯化鉀和鐵離子不反應(yīng)，故不能用KC1標(biāo)準(zhǔn)溶液

代替KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,故C錯誤；

D.實驗①所得濁液中還含有Ag,因存在平衡Ag++Fe2+uFe3++Agl,且隨著反應(yīng)

Ag++SCbTUAgSCN1的進(jìn)行，使得Ag++Fe2+uFe3++AgJ平衡逆向移動，則測定

0.01號

平衡體系中的c（Ag+）偏高，半偏高，所得到的K=偏小，故D正確;

賀。號）

故選D。

4.（2023?山東德州?統(tǒng)考二模）電流滴定法（電壓10-100mV）是根據(jù)電流情況判斷滴定終

點，如圖所示，僅“、「同時存在時才能產(chǎn)生電流?？捎么朔▉頊y定Na2s2O3溶液的濃度。

已知：2S201-+I2=S401+2ro下列說法正確的是

----------1葉

Na2s2。廠J

伯：伯

:二

Na2s2O3滴定碘的滴定曲線

A.a為滴定終點

B.ab段電流減小是因為離子濃度降低

C.應(yīng)選用淀粉溶液做指示劑

D.若碘液中含有38.1g的I2,硫代硫酸鈉溶液的濃度為0.5mo>L"

【答案】D

【詳解】A.滴定終點時無12，電流為0,a點電流最大，不是滴定終點，故A錯誤；

B.根據(jù)2s2?！?12=$4?？?2「，該反應(yīng)生成的離子的物質(zhì)的量增加，電流減少是因為12濃

度的減少，故B錯誤；

C.不需要淀粉指示劑，電流就可以判斷滴定情況，故C錯誤；

D.若碘液中含有38.1g的“，M.)=25Ka=085mol,n(Na2S2O3)=2n(I2)=

0.3moLV=600mL,所以硫代硫酸鈉溶液的濃度為0.5mol?L\故D正確；

故答案選D。

5.(2023?天津和平?統(tǒng)考二模)常溫時，用0.1000mol」T的NaOH溶液滴定二元酸H2A

溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)3隨滴加V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。［比如A?-的分布

系數(shù)：6解一)=s/JU小、］。下列說法錯誤的是

2

C(H2A)4-C(HA')+C(A')

p?

A.常溫時，用酚麟作d點的指示劑時，溶液由無色變成淺紅色

B.常溫時，A?-的兩級水解常數(shù)Khi?Kh2=IO-1"

2O112

C.常溫時，滴定至pH=5.5時，C(H2A):C(HA):C(A)=1O:1O-:1

D.常溫時，b點對應(yīng)的溶液中存在可逆過程2HA-UH2A+A2-,且"IO4

【答案】D

【分析】利用a點(pH=4,4,c(H+)=10-4-4mol/L)計算(產(chǎn)喘翳=C(H+)=1()44,同

理利用c點計算心=*等=C(H+)=10-6.7。

【詳解】A.H2A的第二個滴定突躍在酚麟的變色范圍，可選酚酬作為指示劑，且滴定

終點時酚酸由無色變?yōu)闇\紅色，A項正確；

B-Khl代、Kh2端則跖「跖2=；；=“黑二，=10*9,B項正確;

C.pH=5.5時，叱2=華中=1067計算C(A2-)=黑^XC(HA-)=10-L2C(HA)利用

C^HAjJ.U

Kai=片)=10-4.4計算C(H2A)=等之XC(HA-)=10-I%(HA-),所以

2110112

C(H2A):C(HA):C(A-)=10-:1:lO^-^lO:IO:1,C項正確;

D.2HA-UH,A+A2-,且K/(A：)C(H2A)=＜：(廬)皿?：(")=里=-.3D項錯誤；

2+

C(HA-)C(HA-)C(H)C(HA-)Kal

故選D。

6.(2022秋?河南?高二校聯(lián)考期中)為了更好地表示溶液的酸堿性，科學(xué)家提出了酸度

的概念:AG=lg黑!。常溫下，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LHCN溶液，

溶液的酸度AG隨滴入的NaOH溶液體積的變化如圖所示(滴定過程中溫度的變化忽略

不計)，已知10°，8=6,3,下列說法正確的是

64AG

J\102(naaOH溶液)/mL

A.該過程可以用甲基橙作指示劑

B.常溫下，HCN的電離常數(shù)Ka左6.3xI。一1。

0滴定過程中前船的值逐漸減小

D.當(dāng)V=10mL時，溶液中存在：c(H+)+c(HCN)=c(OH-)+c(CN-)

【答案】B

【詳解】A.滴定終點時溶液顯堿性，應(yīng)用酚酬作指示劑，A項錯誤；

B.未加NaOH溶液時,AG=3.8,黑|=1。3.8,結(jié)合Kw=l(yi4,可得C2(H+)=I()3.8上10-14；

K產(chǎn)端=*F=6.3X1N,B項正確；

C而翳詞的分子，分母同時乘以CW)得到就覆黑扁=已溫度不變，平

衡常數(shù)不變，C項錯誤；

D.當(dāng)V=10mL時，溶液中的n(NaCN)=n(HCN),利用電荷守恒和物料守恒可得

2c(H+)+c(HCN)=2c(OH)+c(CN),D項錯誤。

故選B。

7.(2023?廣東深圳?高三專題練習(xí))室溫時，用O.lOOOmoLL”的NaOH溶液滴定二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。［比如A?-的

A.不宜選用紫色石蕊試液作b點的指示劑

B.用酚醐作d點的指示劑時，溶液由無色變成淺紅色

2

C.滴定至pH=5時，C(HA')>C(H2A)>C(A-)

D.室溫時，反應(yīng)H2A+A2-U2HA-的平衡常數(shù)的數(shù)量級是11

【答案】D

【分析】如圖，隨著pH增大，H2A含量降低，HA-的濃度增大，pH=4.4時，H2A和HA「濃

度相等；pH約為6時，H2A含量最低，pH=5后，A?-濃度開始增大，HA-濃度在pH=5.5

左右時開始降低；滴定曲線中存在兩個突變點，b點時主要含HA-和Na+,pH約為5.5,

宜選用甲基橙作指示劑，d點時，主要為Na?A,pH約為8.8,呈堿性，宜選用酚麟作指

示劑；

【詳解】A.b點突變的pH范圍為4.4?6.7,而紫色石蕊的變色的pH范圍是5?8過于

寬泛，不可作指示劑，故A正確；

B.d點突變的pH范圍為8?9,酚醐變色的pH范圍為8.2?10.0,可以作為指示劑，

且溶液是由無色變?yōu)闇\紅色，故B正確；

2

C.由圖中分布曲線可知，在pH=5時，c(HA-)>C(H2A)>c(A-),故C正確；

D.由圖中分布曲線可知，①H2AUHA-+H+勺1=10-4.4,②HA-uA?-+H+跖=

10-6.7,①一②可得出A+A2-u2HA-,此時K=*=^|=1023,故D錯誤；

Ka210

故選D。

8.(2023?廣東深圳?深圳市高級中學(xué)校考模擬預(yù)測)室溫下，用濃度為0.1000mol/L的

NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol/L的三種酸HX、HY、HZ,滴定曲線

如圖所示。下列說法正確的是

A.在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZ<HY<HX

B.HX和HY不可用甲基橙指示滴定終點

C.將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時，溶

液存在：c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)

D.將HY和HZ溶液混合后，溶液中存在：c(H+)(:器;HY)+a)

【答案】B

【分析】等濃度的酸，酸性越強其電能能力越強pH越小，即酸性強弱：HZ>HY>HX,

且O.lmol/LHZ的pH為1,則它為強酸而HY、HX為弱酸。

【詳解】A.從圖起點看，相同濃度的三種酸，離子濃度HZ>HY>HX,所以導(dǎo)電能力

HZ>HY>HX,A項錯誤；

B.甲基橙的顯色反應(yīng)為3.1~4.4,滴定終點顯酸性時用甲基橙，終點為堿性時選酚酬,

B項正確；

C.恰好中和的混合溶液成分為NaX、NaY,強堿弱酸鹽呈堿性即c(OH)>c(H+),同時

酸性越弱水解程度越強，即NaX水解強，c(X-)<c(Y)C項錯誤；

D.溶液中存在HYUH++Y-和HZ=H++Z-計算K(HY)=嗎削得c(Y-尸叫萼。又溶

液中得來自于和、的電離即+

H+HYHZH2Oc(H)=c(Y>c(%)=，需:丫)+c(z-)+c(0H),

D項錯誤；

故選D。

9.(2022秋?廣東深圳?高二深圳中學(xué)?？计谥?25K時，向lOmLO.lOmol?LT】的一元弱

酸HA中逐滴加入O.lOmol?LNaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如

圖所示(勿略混合前后溶液的體積差)。下列說法不正確的是

pH

10.00%(mL)

A.水的電離程度：b點和d點近似相同

B.a>1,可用酚指示滴定終點c

C.c點pH=K,HA的電離常數(shù)(=匚二:一

D.d點時,c(Na+)>c(A-)+c(OH-)

【答案】D

【詳解】A.b點溶液中溶質(zhì)為HA、NaA,溶液中OH均來自于水的電離，溶液pH=3,

溶液中c(H+)=10-3mol/L,c(OH)k=c(OH-)=A^=*mol/L=10Timol/L,d點

溶液中溶質(zhì)為NaA、NaOH,溶液中H+均來自于水的電離，溶液pHMl,溶液中

++11

c(H)7K=c(H)=10-mol/L,因此水的電離程度：b點和d點近似相同，故A項正確；

B.由于HA為弱酸，因此HA溶液中溶質(zhì)HA發(fā)生部分電離,0.1mol/LHA溶液中c(H+)<

0.1mol/L,溶液pH=a>l,HA溶液與NaOH溶液濃度相同，因此滴入10mLNaOH溶液

時，二者恰好完全反應(yīng)，達(dá)到滴定終點，滴定終點溶質(zhì)為NaA,溶液呈堿性，因此滴定

過程中可用酚酰指示滴定終點，故B項正確；

C.c點溶液體積為20mL,溶液中溶質(zhì)為NaA,溶液中“股+)=四噤警=0.05mol/L,

20mL

溶液pH=x,貝卜(H+)=l(TXmol/L,c(OH-)-mol/L=10x-14mol/L,由溶液

中電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)可知，溶液中c(A-)=(0.05+10-x-

10x-14)mol/L,由溶液中物料守恒c(Na+)=c(HA)+"A、可知，溶液中

c(HA)=0.05mol/L-(0.05+10-x-10x-14)mol/L=(10x-14-10-%)mol/L,因此HA的

C(A)XC(H+)_(0.05+10-X-10X14)X10X_0.05+10-X-10X-14

電離常數(shù)Ka=,，故C項正確;

1QX-14_10-X

D.d點溶液中溶質(zhì)為NaA、NaOH,由圖可知溶液呈堿性，由溶液中電荷守恒c(H+)+

c(Na+)=c(OH-)+c(A-)可知,c(Na+)<c(A-)+c(OH-),故D項錯誤;

綜上所述，錯誤的是D項。

10.(2022秋?江西南昌.高二南昌二中?？茧A段練習(xí))室溫下，向10mL0.10mol/LNaOH

溶液中逐漸滴加0.10mol/LHX溶液，混合溶液的pH變化如圖所示(溫度和體積變化忽

略不計)。下列說法正確的是

A.該滴定實驗宜選擇甲基橙做指示劑

B.Ka(HX)=1.0x10-5

C.N點對應(yīng)溶液中，c(K)是c(HX)的10倍

D.P點對應(yīng)溶液中：c(X-)<c(Na+)<c(HX)

【答案】C

【詳解】A.一元堿和一元酸中和時消耗的物質(zhì)的量相等，故N點時pH=7,溶液顯中

性，但加入酸的體積V(HX)=11mL,二者濃度相等，因此此時n(HX)>n(NaOH),HX

過量，由此可知HX為弱酸，則達(dá)到滴定終點時溶液呈堿性，宜選擇酚酬做指示劑，故

A錯誤；

B.室溫下，N點時溶液顯中性即c(0H-)=c(H+)=10-7mol/L,故c(Na+)=c(X)根據(jù)鈉

元素守恒可知:c(Na+)=c(X-)=°：*：°1；：：，L=±m(xù)ol/L,根據(jù)c(HX)=c(HX)總-c(K)可知，

U.vlLiU.vllLjN_L

c(HX)=°-10mol/Lx0-011L--mol/L=—mol/L,則((HX”“吁產(chǎn))=爐：麗-6

、70.01L+0.011L21/210/，」,(HX)工x10

C21

故B錯誤；

C.室溫下，N點時溶液顯中性，故c(Na+)=c(X)根據(jù)鈉元素守恒可知：

c(Na+)=c(XA°，黑熏*L=3mo]/L,根據(jù)c(HX)=c(HX)總-c(K)可知，

U?UXLJ?v?UXXLuZ

c(HX)=°,黑:一qmol/L=Amol/L,故c(K)是c(HX)的10倍，故C正確；

D.P點n(HX)=2n(NaOH),二者發(fā)生中和反應(yīng)后，溶液為等物質(zhì)的量的NaX、HX的

混合溶液，溶液pH<7,溶液顯酸性，說明HX的電離作用大于X-的水解作用，故微粒

濃度c(X)>c(HX),故D錯誤；

答案選C。

11.(2022秋.浙江.高二校聯(lián)考階段練習(xí))分析化學(xué)中將“滴定分?jǐn)?shù)”定義為：所加滴定劑

與被滴定組分的物pH質(zhì)的量之比。常溫下以O(shè).lOmol.IT】的NaOH溶液為滴定劑滴定

O.lOmol?IT】一元酸HA溶液，并繪制出如圖所示的滴定曲線。下列敘述正確的是

PH

y(0-95.7)f

b3I

0.500.951.00滴定分?jǐn)?shù)

A.根據(jù)y點坐標(biāo)可以算得((HA)~1.9X10-6

B.該酸堿中和滴定過程可選甲基橙作指示劑

C.a點溶液滿足：c(HA)+c(H+)>(A-)+c(OlT)

D.從a點到c點，溶液中水的電離程度一直增大

【答案】A

【分析】NaOH與一元酸HA發(fā)生中和反應(yīng)：NaOH+HA=NaA+H2Ooa點是反應(yīng)半點，

b點是恰好反應(yīng)，c點是加入過量的NaOH溶液。

【詳解】A.同濃度的一元堿NaOH與一元酸HA反應(yīng)，恰好反應(yīng)時是1:1,體積相同。

所以當(dāng)反應(yīng)處于y點時，可認(rèn)為是NaOH加入0.95mol,未反應(yīng)的HA是0.05mol,此時

溶液體積為V,則Ka(HA)="，號=］薩=1.9x10-6,A項正確；

C(HA)十

B.根據(jù)恰好反應(yīng)后溶液的酸堿性選擇指示劑。甲基橙指示范圍是3.1?4.4,,所以NaA

溶液呈堿性，選酚獻(xiàn)做終點指示劑，不選甲基橙，B項錯誤；

C.a點溶液是HA反應(yīng)了一半，此時溶液中含有NaA和HA,物質(zhì)的量之比是1:1,溶

液呈酸性，HA的電離程度大于NaA的水解程度，貝1|c(A)>c(Na+)>c(HA),溶液中存

在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=(A-)+c(OH-),則c(HA)+c(H+)>⑻)+<:(0丁)不

成立，C項錯誤；

D.溶液中存在酸或堿抑制水的電離，只存在可水解的鹽的時促進(jìn)水的電離。從a點到

c點，溶液中溶質(zhì)由NaA和HA—NaA—NaA和NaOH,故溶液中水的電離程度先變大

后減小，D項錯誤；

故答案選A。

12.(2023春?遼寧?高二校聯(lián)考階段練習(xí))常溫下，用0.1000mol/L的NaOH溶液分另IJ滴

定20.00mL濃度為q的CH3COOH溶液和20.00mL濃度為C2的H2c2O4溶液，得到如圖所示

的滴定曲線，其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計量點。下列說法正確的是

05.0010.0015.0020.00F[NaOH(aq)]/mL

A.X曲線代表H2c2。4，且q<2c2

B.兩種酸恰好完全中和時，均可用酚猷或甲基橙作指示劑

+

C若a點以NaOH(aq)]=7.95mL,則a點有;c(Na)>c(HC2O；)>c(C2O1-)>

C(H2c2O4)

D.對于CH3COOH而言，滴定過程中始終有：n(CH3COOH)=0.02^+n(OH-)-n(H+)-

n(Na+)

【答案】D

【分析】根據(jù)滴定一元酸與二元酸時的滴定曲線特征，得出X曲線代表H2c2O4,Y曲

線代表CH3COOH,根據(jù)滴定終點時消耗NaOH的用量可以比較兩酸的濃度大小，指示

劑的選擇可以依據(jù)恰好中和時溶液的酸堿性來確定，應(yīng)用相關(guān)守恒原理可以分析溶液中

粒子的關(guān)系。

【詳解】A.H2c2。4是二元酸，用NaOH溶液滴定時會有兩次滴定突變，因此X曲線

代表H2c2O4,CH3COOH是一元酸,滴定時只有一次滴定突變，因此Y曲線代表CH3COOH。

根據(jù)中和反應(yīng)方程式中酸堿計量關(guān)系，如滴定終點消耗NaOH體積相等，則J=2C2。圖

中所示滴定終點時，CH3COOH消耗NaOH溶液比H2c2O4多，因此J〉2c2，A錯誤；

B.兩種酸均是弱酸，恰好被中和時，生成的鹽為強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，因此應(yīng)選

用酚酰作指示劑，B錯誤；

C.H2c2O4恰好被中和時消耗NaOH溶液10.60mL。a點時消耗NaOH溶液7.95mL,止匕

時溶質(zhì)為NaHC2()4和Na2c2O4且兩者濃度相等，溶液中鈉離子濃度最大，a點時pH<7,

溶液呈酸性，說明HC2O7電離程度大于C2。t水解程度，因此c(C2()t)>C(HC2()7),C

錯誤；

D.根據(jù)C原子守恒得：n(CH3COOH)=0.02C1-n(CH3COO-),滴定過程中存在電荷守恒：

++++

c(Na)+c(H)=c(CH3COO-)+c(OH-),BPn(Na)+n(H)=n(CH3COO-)+n(OH-),把

n(CH3coCT)=n(Na+)+n(H+)-n(OH-)代入C原子守恒式得：

++

n(CH3COOH)=0.02c1+n(OH-)-n(H)-n(Na),D正確；

故選D。

13.（2023春?遼寧鐵嶺?高三校聯(lián)考階段練習(xí)）常溫下用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20mL等

但2或絲竺2或c(A3~)

濃度的三元酸GA,得到pH與V（NaOH）、lgX[X=21的關(guān)系分別

C(H3A)C(H2A-)C(HA-)

如圖1、圖2所示。下列說法錯誤的是

14

12

PH10

8

6

4

2

0

010203040506070

F(NaOH)/mL

圖1

A.當(dāng)PH=1°時，3黯=一2.36

2

B.C(H2A-)>C(H3A)>c(HA~),對應(yīng)2.12<pH<7.2

C.20mL到40mL滴定過程中，水的電離程度逐漸增大

D.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaH2A溶液時，可選用酚麟做指示劑

【答案】B

【分析】隨NaOH力口入，依次發(fā)生：H3A+NaOH=NaH2A+H2O,NaH2A+NaOH=

式叱)_C(HA20

Na2HA+H2O,Na2HA+NaOH=Na3A+H2O,由圖2知，當(dāng)lgX=0時，，

C(H3A)C(H2A-)

c(A3-)=1則曲線I、II、III依次表示的pH與lg筆?、1gC(HA2一)C(A3-)

2'1g2,由I

c(HA-)-A）C(H2A-)c(HA-)

C(H+)C(H2A-)

-4188212

(4,1.88)、II(10,2.8)、III(14,1.64)知，Kal==10x10=10-,

C(H3A)

C(H+)C(HA2」)C(H+)C(A3-)

10*1*42872-141641236

匕2==10-x10-=10--,Ka3=2=10x10=10--

C(H2A-)c(HA")

C(H+)C(A3-)

【詳解】A.凡3==10-1°X黑4=10"236,貝肛g案言=一236,故A正確;

c(HA2-)

2

B.NaH2A溶液中cCJA-)>c(H3A)>c(HA"),由圖1知，pH>2.12,但pH不一定小

于7.2,故B錯誤;

C.20mL到40mL滴定過程中，IT抑制水電離的作用逐漸減弱，則水的電離程度逐漸

增大，故C正確;

D.酚酸指示劑的變色范圍為8.2~10.0,由圖1第2個pH突變可知，NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定

NaH2A溶液時，可選用酚酬做指示劑，故D正確;

故答案選B。

14.（2022?廣東廣州?高三統(tǒng)考專題練習(xí)）常溫下，用如圖1所示裝置，分別向

25mL0.3mol?L"Na2co3溶液和25mL0.3mol?LTNaHCC>3溶液中逐滴滴加0.3mol?L-i的稀

鹽酸，用壓強傳感器測得壓強隨鹽酸體積的變化曲線如圖2所示。下列說法正確的是

A.X曲線為Na2cCh溶液的滴定曲線

B.b點的溶液中：2c(Na+)=3c(C0T)+3c(HC0,)+3c(H2co3)

用試紙測得點的約為可知：()7

C.pHcpH8,Ka2H2co3<K

a2(.n2CU3)

D.a、d兩點水的電離程度：a<d

【答案】C

【分析】碳酸鈉溶液中滴加鹽酸時先發(fā)生反應(yīng)CO歹+H+=HCOI+H2O,然后發(fā)生

+

HCO]+H+=H2cO3+H2O,碳酸氫鈉溶液中滴加鹽酸時發(fā)生HCO3+H=H2CO3+H2O,

所以滴加25mL鹽酸時，碳酸鈉溶液中幾乎不產(chǎn)生二氧化碳，壓強幾乎不變，而碳酸氫

鈉恰好完全反應(yīng)，壓強達(dá)到最大，所以X代表NaHCCh溶液，Y代表Na2cCh溶液

【詳解】A.由分析可知，X代表NaHCCh溶液，Y代表Na2c。3溶液，A錯誤；

B.b點溶液溶質(zhì)為NaCl,根據(jù)物料守恒可知，c(Na+)=c(C1)，B錯誤；

C.c點溶液溶質(zhì)主要為NaCl、NaHCCh，pH約為8溶液顯堿性，碳酸氫根的水解程度

大于電離程度，則Ka2(H2c03)<Kh(HC03)=”：w由于Ka2(H2co3)<Kal(H2co3)，

則_聞_<_聞_,c正確.

川Kai(H2co3)、Ka2(HzCO3)用'

D.d點鹽酸和碳酸鈉恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為NaCL還有少量溶解的二氧化碳，而a點

溶質(zhì)為碳酸鈉和碳酸氫鈉，HCOrCO歹的水解都會促進(jìn)水的電離，所以a點水的

電離程度更大，D錯誤；

故選C。

15.(2023?湖南婁底?統(tǒng)考模擬預(yù)測)緩沖溶液指的是由弱酸及其鹽、弱堿及其鹽組成的

混合溶液，能在一定程度上抵消、減輕外加強酸或強堿對溶液酸堿度的影響，從而保持

溶液的pH值相對穩(wěn)定。緩沖溶液pH=p4-1g嚶,當(dāng)酸和鹽濃度相等時緩沖能力最強。

丙酸(CH3cH2COOH,簡寫成HR)的酸性比亞硝酸(HNO2)弱。298K時,用pH為13的

NaOH溶液滴定16.00mlcmol?L-】HR溶液，溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所

A.當(dāng)溶液pH為4.75時，緩沖能力最強

B.上述丙酸溶液濃度為0.1mol?IT】

C.y點溶液中：c(R-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

D.其他相同，HNC>2替代HR,曲線位于圖中曲線下方

【答案】B

【分析】本題關(guān)鍵是求丙酸濃度，代入x點和y點數(shù)據(jù)計算：4.27=pKa—1g竺嗜，

0.8

475

4.75=pKa-電竺匚竺，解得：c=0.2?進(jìn)而計算pKa=4.75,Ka=10-?

1.6

【詳解】A.依題意，c(HR)=c(R-)時緩沖能力最強，即y點溶液，pH為4.75,A項正

確；

B.由上分析y點為反應(yīng)一半的點，即竽=0.1X16得到c=0.2mol/L,B項錯誤；

C.y點溶液中，電荷守恒式有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(R-),溶液呈酸性，

c(R)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C項正確；

D.HNC)2的電離常數(shù)大于丙酸，故pKa(HNC)2)較小，故曲線位于圖中曲線下方，D項正

確；

故選B。

16.(2023秋?湖北黃岡?高二湖北省紅安縣第一中學(xué)校考階段練習(xí))某同學(xué)在兩個相同

的特制容器中分別加入20mL0.4moi?L^Na2cO3溶液和40mL0.2moi-L_1NaHC()3溶液,

再分別用0.4mol」T鹽酸滴定，利用pH計和壓力傳感器檢測，得到如圖曲線：

下列說法不正確的是

A.圖中甲、丁線表示向Na2cO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCC)3溶液中滴加

鹽酸

B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為ViinL時(a點、b點),所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為:HCO]+

H+=H2c03

C.根據(jù)pH—V(HCl)圖，滴定分析時，c點可用酚醐、d點可用甲基橙作指示劑指示滴

定終點

+

D.Na2cO3和NaHCC)3溶液中均滿足:c(H2CO3)-c(CO1-)=c(OH-)-c(H)

【答案】D

【分析】Na2cCh的水解程度大于NaHCCh，則0.4mol?[/iNa2c。3溶液的堿性強于

1

40mL0.2mol-LNaHC03溶液，Na2CO3與HC1反應(yīng)先生成NaHCO3,NaHCO3再與鹽酸

反應(yīng)生成C02氣體，NaHCCh直接與HC1反應(yīng)生成CO2氣體，并且

n(Na2C03)=n(NaHC03)=0.008mol,分別加入20mL0.4mol?L-iHCl時Na2c。3恰好轉(zhuǎn)化為

NaHCCh，容器中壓強不變，隨著HC1的加入，容器中壓強逐漸增大，加入40mLHC1

時容器的壓強達(dá)到最大值，NaHCCh直接與HC1反應(yīng)生成CO2氣體，容器中壓強增大,

并且加入20mLHCl時容器的壓強達(dá)到最大值、一直保持不變，所以圖中甲、丁線表示

向Na2c。3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCCh溶液中滴加鹽酸，據(jù)此分析解答。

【詳解】A.由上述分析可知，圖中甲、丁線表示向Na2cCh溶液中滴加鹽酸，乙、丙

線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A正確；

B.在加入20mL鹽酸時Na2co3轉(zhuǎn)化為了NaHCCh，從20mL以后發(fā)生NaHCCh與HC1

反應(yīng)，開始時生成的碳酸由于濃度低而沒有分解為CO2氣體，故當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為

%mL時(a點、b點)，所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為HC0g+H+=H2cO3,B正確；

C.由圖可知，滴定分析時，c點的pH在9左右，在酚麟的變色范圍內(nèi)，可選擇酚酸作

指示劑；d點的pH在4左右，在甲基橙的變色范圍內(nèi)，可選擇甲基橙作指示劑，C正

確；

+

D.Na2cO3溶液中的質(zhì)子守恒：2c(H2cO3)+c(HCO。+c(H)=c(OH-)和NaHCO3

溶液中的質(zhì)子守恒：c(H2co3)—c(CO歹)=c(OH-)—c(H+),D錯誤；

綜上所述，選D。

17.(2023秋?陜西漢中?高二統(tǒng)考期末)常溫下，用O.lOOOmol/LNaOH溶液滴定

ZO.OOmLO.lOOOmol/LCHsCOOH溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法中錯誤的是

沖aOH)/mL

A.滴定時應(yīng)選擇酚酥作指示劑

B.點②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3coeT)

C.點①②③所示溶液中，水的電離程度最大的是點①

+

D.點③所示溶液中，C(OH)=C(H)+C(CH3COOH)

【答案】c

【詳解】A.用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液時，滴定終點為C^COONa,溶液顯堿性，

可選擇酚酬作指示劑，故A正確；

++

B.②點處的溶液中pH=7,即c(H)=c(OH),根據(jù)電荷守恒可得：c(Na)=c(CH3COO-),

故B正確；

C.①一③過程中，溶液中的溶質(zhì)CH3COOH逐漸減少，Cf^COONa逐漸增多，水的電離

程度逐漸增大，故C錯誤；

D.點③所示溶液中，NaOH與CH3COOH恰好完全反應(yīng)生成CH3cOONa,根據(jù)CI^COONa

溶液的質(zhì)子守恒為C(0H-)=C(H+)+C(CH3C00H),故D正確；

故答案選C。

18.(2023?全國?高三專題練習(xí))電位滴定法是靠電極電位(ERC)的突躍來指示滴定終點

的。在滴定到達(dá)終點前后，溶液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位

的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算?，F(xiàn)利用鹽酸滴定某溶液中碳

酸鈉的含量，其電位滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是

A.該滴定過程中不需要任何指示劑

B.a點對應(yīng)溶液中存在c(Na+)>c(HCO。+c(CO“)+c(H2CO3)

+

C.b點對應(yīng)溶液中存在CC)2(g)+H2O(1)UH2CO3(aq)UH(aq)+HCO式aq)

D.a點到b點(不包含b點)對應(yīng)溶液中存在c(Na+)<c(C「)

【答案】D

【詳解】A.在滴定終點附近，待測離子濃度發(fā)生突躍，電極電位(ERC)也產(chǎn)生了突躍，

從而確定滴定終點的位置，所以滴定過程中不需要任何指示劑，故A正確；

B.a點為第一滴定突躍點，發(fā)生的反應(yīng)為HCl+Na2cO3回NaCl+NaHCO3,a點對應(yīng)溶

液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NaCl、NaHCO3,溶液中存在物料守恒c(Na+)=

2[C(HCO3)+c(CO歹)+c(H2co3)],則c(Na+)>c(HCO])+c(COg)+c(H2CO3),故B

正確；

C.b點為第二滴定突躍點，HC1恰好與Na2c。3反應(yīng)生成NaCl、CO2和出0,因少量CO2溶

解生成的H2c。3電離使溶液呈弱酸性，即溶液中存在題給的平衡，C正確；

D.a點到b點(不包括b點)對應(yīng)溶液中NaHCOs未反應(yīng)完，鹽酸不足，所以溶液中始終

存在c(Na+)>c(C『),故D錯誤；

故選D。

19.(2023春?重慶沙坪壩?高二重慶南開中學(xué)?？奸_學(xué)考試)常溫下，用0.1000mol/L的

NaOH溶液滴定20.00mL濃度分別為q、c2的一元酸(HA)、二元酸(^B)溶液，得到如圖

滴定曲線，其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計量點。忽略溶液混合時體積變化。

05.0010.0015.0020.00K(NaOH)/mL

A.X曲線代表H?B,Y曲線代表HA,Ci<c2

B.兩種酸恰好完全中和時，均可用酚酰或甲基橙作指示劑

C.若a點V(NaOH)=7.95mL,貝Ua點c(Na+)<2c(HBD+c(B2-)+3c(H2B)

D.滴定HA的過程中存在某一時刻滿足c(HA)+2c(A-)+c(OH-)=c(H+)+ci

【答案】D

【分析】二元弱酸，有兩次滴定突變，一元酸有一次滴定突變，故X曲線代表MB,Y

曲線代表HA,據(jù)此分析。

【詳解】A.HA消耗的V(NaOH)小于H?B消耗V(NaOH)的二倍，則q>c2,A正確；

B.H2B,HA恰好完全中和時，產(chǎn)物為強堿弱酸鹽，均呈堿性，可使用酚猷做指示劑，

不可使用甲基橙做指示劑，B錯誤；

C.完全中和時消耗V(NaOH)=10.60mL,a點V(NaOH)=7.95mL時，占消耗氫氧化

鈉總體積的四分之三，則溶質(zhì)為NaHB與Na2B,且二者的濃度比為：1:1形成的溶液，

則a點物料守恒和電荷守恒有關(guān)系式：c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH')?,

2c(Na+)=3c(HB-)+3c?-)+3c(肥)②,用②-①，

得c(Na+)+c(OH)=2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B)+c(H+)由于酸性環(huán)境，c(H+)>

c(OH"),故。Na+)>2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B),C錯誤；

D.溶液中的質(zhì)子守恒：c(H+)+c(HA)=c(OH-)①，物料守恒：

②c(A-)+c(HA)=0.05mol1-l②，②x2-①得：c(HA)+2c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c1,D正確；

故本題選D。

20.(2023春?山西運城?高二康杰中學(xué)?？计谥?25℃時，用O.lmol?『iNaOH溶液滴定

同濃度的H2A溶液，H2A被滴定分?jǐn)?shù)E需］、pH及微粒分布分?jǐn)?shù)5

下列說法錯誤的是

A.25℃時，H2A第一步電離平衡常數(shù)=10-4

B.c點溶液中：c(Na+)=2c(HA-)+c(A2-)

C.a、b、c、d四點溶液中水的電離程度：d>c>b>a

D.用NaOH溶液滴定O.lmol?L^NaHA溶液可用甲基橙作指示劑

【答案】D

【詳解】A.由圖可知，25℃,c(HA-)=或出人)時，pH約為4,貝UH2A第一步電離平

衡常數(shù)y=C(HA］：：H+)=C(H+)X10-4,故A正確；

B.c點溶液中溶質(zhì)為NaHA和Na?A,且c(HA-)="A?-),由電荷守恒可知c(Na+)+

c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),pH=7,c(H+)=c(OH"),故c(Na+)=c(HA")+

2c(A2-)=3c(HA-)=3c(A2-)=2c(HA-)+c(A2-),故B正確：

C.未加NaOH溶液時，H2A電離出H+,抑制水的電離，加入NaOH溶液，酸逐漸被中

和生成鹽，對水的抑制程度減弱，生成的NaHA、Na2A能水解，促進(jìn)水的電離，當(dāng)酸堿

恰好中和為Na?A,即d點附近(pH突變)，對水的電離促進(jìn)程度最大，故a、b、c、d四

點溶液中水的電離程度：d>c〉b>a,故C正確；

D.滴定后溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚髓作指示劑，故D錯誤；

故選D。

21.(2023?全國?模擬預(yù)測)常溫下，用O.lOmoLL鹽酸滴定O.lOmoLLNa2cO3溶液

時，溶液pH隨滴定百分率的變化如圖所示。已知：b點溶液中4出(：。3)=c(CO歹)，

Kai(H2co3)=5X10-7,Ka2(H2co3)=5x10-11,lg5=0.7。下列說法錯誤的是

2550100

滴定百分率/%

A.a點的溶液中：c(H2c。3)-c(CO歹)〉c(OH-)—c(C「)

B.b點溶液的pH約為8.3

C.煮沸的目的是除去溶解的CO2，使突躍變大，冷卻后繼續(xù)滴定到終點

D.滴定過程可選用酚酰、甲基橙雙指示劑

【答案】A

【分析】常溫下，用O.lOmoLL鹽酸滴定O.lOmoLLNa2c。3溶液時，a點滴定百分

率為25%,故溶液中溶質(zhì)Na2c。3、NaHCO3>NaCl的物質(zhì)的量之比為1：1：1,b點滴

定百分率為50%,恰好反應(yīng)得到碳酸氫鈉、氯化鈉溶液；c點滴定百分率為100%,碳

酸鈉與鹽酸恰好反應(yīng)生成氯化鈉、二氧化碳和水。

【詳解】A.由思路分析可知，a點溶液中溶質(zhì)Na2cO3、NaHCO3,NaCl的物質(zhì)的量之

比為1：1：b根據(jù)電荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(C「)+c(HCO。+

2c(CO打),根據(jù)物料守恒可知，c(Na+)=2c(HCOj)+2c(CO打)+2c(H2co3)，把物料

守恒代入電荷守恒有①：2c(H2cO3)+C(HCO3)+c(H+)=c(OH-)+c(C「)，根據(jù)氯、

碳物料守恒可知，2c(Q-)=|c(Na+)=C(HCO3)+c(COg)+c(H2CO3),則有②：

C(HCO3)=2c(cr)-c(CO|-)-c(H2co3),把②代入①得c(H2cO3)-c(CO|-)+

c(H+)=c(OH-)-c(C「)，故c(H2co3)-c(CO歹)<c(OH-)-c(C「