有機(jī)波譜中的四大譜紫外光譜UV－－分子中生色團(tuán)和助色團(tuán)紅外光譜IR－－分子中官能團(tuán)和化學(xué)鍵核磁共振波譜NMR－－分子中的原子質(zhì)譜MS－－分子中的結(jié)構(gòu)單元，分子量

不屬于光譜法質(zhì)譜法MassSpectrometry，MS

教師：謝寶平12units0units8910111213141516massNumberofcounts原子質(zhì)量單位：Amu,u,Da氫原子：1u=1.66054

10-23g12C=12u在非精確測(cè)量中，常以原子或分子量大小來表示質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具質(zhì)譜法：應(yīng)用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為各種氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比m/z大小進(jìn)行分離其信息，從而進(jìn)行物質(zhì)定性、定量分析的方法。質(zhì)譜法

(massspectrometry)質(zhì)譜法的發(fā)展史：第一臺(tái)質(zhì)譜裝置誕生于1912年，早期主要用于原子質(zhì)量、同位素相對(duì)豐度等。

1940年代：商品質(zhì)譜儀出現(xiàn)；

1960年代末：GC-MS聯(lián)用儀出現(xiàn)。目前質(zhì)譜技術(shù)已發(fā)展成為三個(gè)分支，即同位素質(zhì)譜無機(jī)質(zhì)譜有機(jī)質(zhì)譜6質(zhì)譜法的用途高分辨MS→精確相對(duì)分子質(zhì)量→分子式；離子峰→有機(jī)物裂解方法；同位素豐度比及分布特征→分子中C、Cl、Br、S等的原子數(shù)；GC-MS、LC-MS→復(fù)雜混合物的分離、鑒別和定量。特點(diǎn)：◆

MS不屬于光譜分析范圍◆MS是唯一可以給出分子量，確定分子式的方法◆儀器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，造價(jià)高◆破壞樣品◆測(cè)定對(duì)象廣：無機(jī)、有機(jī)、同位素分析◆分析速度快，可實(shí)現(xiàn)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用◆質(zhì)譜法進(jìn)樣量少,靈敏度高注意一、質(zhì)譜法的基本原理離子源轟擊帶電荷的碎片離子分離記錄(m/z)質(zhì)譜分析樣品氣化質(zhì)譜分析過程二、質(zhì)譜表示法相對(duì)豐度(%)m/z甲苯的質(zhì)譜圖基峰棒圖：m/z為橫座標(biāo)，基峰（最強(qiáng)離子峰，規(guī)定相對(duì)強(qiáng)度為100%）相對(duì)強(qiáng)度為縱座標(biāo)。質(zhì)譜圖上可以直觀地觀察整個(gè)分子的質(zhì)譜全貌，質(zhì)譜表：以m/z和相對(duì)強(qiáng)度列表，可以準(zhǔn)確地給出精確的m/z值及相對(duì)強(qiáng)度值

二、質(zhì)譜表示法甲苯的質(zhì)譜表元素表：較少用。二、質(zhì)譜表示法按原理分單聚焦質(zhì)譜雙聚焦質(zhì)譜四極質(zhì)譜飛行時(shí)間質(zhì)譜回旋共振質(zhì)譜按聯(lián)用方式分氣質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用質(zhì)質(zhì)聯(lián)用質(zhì)譜儀分類：三、質(zhì)譜儀器ThermoDSQIIEI質(zhì)譜儀ThermoMAT95XP雙聚焦高分辨質(zhì)譜儀三、質(zhì)譜儀器三、質(zhì)譜儀器1200RRLC/6410BQQQ液質(zhì)聯(lián)用儀美國(guó)AgilentAutoflexIII臨床蛋白芯片飛行時(shí)間質(zhì)譜儀美國(guó)Bruker

三、質(zhì)譜儀器QuattroPremierXE

UPLC/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀美國(guó)WATERS

ThermoScientific?QExactive?GCOrbitrap?

GC-MS/MS三、質(zhì)譜儀器真空系統(tǒng)VacuumSystem進(jìn)樣系統(tǒng)SampleInlet檢測(cè)器Detector數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)DataSystem質(zhì)量分析器MassAnalyser離子源IonizationSourcem/z212.0837(M)C14H12O2質(zhì)譜分子電離、碎裂離子按m/z分離離子檢測(cè)1.

真空系統(tǒng)VacuumSystem離子源(1.3×10-4～1.3×10-5Pa)

質(zhì)量分析器(10-6Pa)主要部件需在高真空下工作，以減少離子碰撞損失。(1)大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；(2)用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電；(3)引起額外的離子－分子反應(yīng)，譜圖復(fù)雜化。真空度過低，則：低真空高真空帶電離子檢測(cè)器檢測(cè)器氣體分子2.

進(jìn)樣系統(tǒng)SampleInlet作用：高效重復(fù)地將樣品引入到離子源中。要求：大氣壓下的樣品要進(jìn)入高真空質(zhì)譜儀，不影響儀器的真空度。

間歇式進(jìn)樣系統(tǒng)

直接探針進(jìn)樣

色譜進(jìn)樣系統(tǒng)間歇式進(jìn)樣系統(tǒng)適于氣體、沸點(diǎn)低且易揮發(fā)的液體、中等蒸汽壓固體。直接探針進(jìn)樣適于熱敏性和高沸點(diǎn)液體及固體，引入樣品量小，樣品蒸汽壓可以很低。色譜進(jìn)樣系統(tǒng)利用氣相和液相色譜的分離能力，與質(zhì)譜儀聯(lián)用，進(jìn)行多組份復(fù)雜混合物分析。2.

進(jìn)樣系統(tǒng)SampleInlet3.電離源IonizationSource將欲分析樣品電離，得到帶有樣品信息的離子氣相源：先蒸發(fā)再激發(fā)，適于沸點(diǎn)低、對(duì)熱穩(wěn)定的樣品的離子化電子轟擊源EI、化學(xué)電離源CI、火花源SI等。解吸源：固、液態(tài)樣品直接轉(zhuǎn)化為氣相，適用于分子量高達(dá)105非揮發(fā)性或熱不穩(wěn)定性樣品的離子化快原子轟擊源FAB、激光解吸源MALDI、電噴霧源ESI等。硬源：離子化能量高，伴有化學(xué)鍵的斷裂，譜圖復(fù)雜，可得到分子官能團(tuán)的信息；軟源：離子化能量低，產(chǎn)生的碎片少，譜圖簡(jiǎn)單，可得到分子量信息?？蓳?jù)分子電離所需能量不同可選擇不同電離源3.電離源IonizationSource電子轟擊源(electronionizationEI)化學(xué)電離源(chemicalionizationCI)快原子轟擊(fastatombombardmentFAB)電噴霧源(electronsprayionizationESI)大氣壓化學(xué)電離（atmosphericpressurechemicalionizationAPCI)基質(zhì)輔助激光解吸電離（matrixassistedlaserDesorptionionizationMALDI)3.電離源IonizationSource電子轟擊源(EI)燈絲電子束M

+e

M+

+2eM+

F+

+N

A+

+B+N….EI源：可變的離子化能量

(10~70eV)，硬電離方式電子能量

電子能量

分子離子增加碎片離子增加標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用EI源(70eV)獲得的電子轟擊源結(jié)構(gòu)示意圖電子轟擊源(EI)高的靈敏度有達(dá)10萬個(gè)化合物的數(shù)據(jù)庫(kù)可快速檢索可根據(jù)碎片方式鑒定未知物從碎片離子判定結(jié)構(gòu)質(zhì)量范圍小有可能汽化前發(fā)生解離碎片過多有時(shí)看不到分子離子EI的優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)

缺點(diǎn)CI

離子源化學(xué)電離源(CI)反應(yīng)氣(CH4、異丁烷、氨、He等)CH4+e→CH4++CH3++CH2++CH++C++H+CH4++CH4

→CH5++CH3CH3

++CH4

→C2H5++H2CH5++M

→(M+1)++CH4C2H5++M

→(M?1)++C2H6化學(xué)電離源(CI)優(yōu)點(diǎn)：圖譜簡(jiǎn)單；最強(qiáng)峰一般為(M+1)+峰缺點(diǎn)：重現(xiàn)性差，不能制作標(biāo)準(zhǔn)圖譜不適用難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物試樣分析得到一系列準(zhǔn)分子離子(M+1)+,(M-1)+，(M+29)+等CI源用反應(yīng)氣離子與分子發(fā)生反應(yīng)使其電離，屬于軟電離方法。CI的優(yōu)缺點(diǎn)快原子轟擊源（FAB）Cu靶氬原子電離電場(chǎng)加速快速離子快速原子電荷交換樣品電離轟擊樣品快原子轟擊源（FAB）樣品無需加熱氣化，適于分析大分子量、難氣化、熱穩(wěn)定性差的樣品。如肽類、低聚糖、天然抗生素等。特點(diǎn)：軟電離方式，有較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰；有較豐富的結(jié)構(gòu)信息；影響因素多，重現(xiàn)性差。電噴霧源(ESI)特點(diǎn)：易形成多電荷離子分子量10000Da的分子帶有10個(gè)電荷質(zhì)荷比只有1000Da適于分析極性強(qiáng)的大分子有機(jī)物，如蛋白、肽、糖。用于HPLC-MS聯(lián)用儀。

固體樣品液體樣品氣體樣品EICIAPCIMALDIESIAPPI轉(zhuǎn)化成溶液轉(zhuǎn)化成固體轉(zhuǎn)化成氣體根據(jù)待分析物的化學(xué)性質(zhì)根據(jù)待分析物的化學(xué)性質(zhì)3.電離源IonizationSourceGCEI：電子電離源，最常用的氣相離子源，有標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)CI：化學(xué)電離源，可獲得準(zhǔn)分子離子。PCI，NCILCESI：電噴霧源，最常用的液相離子源，適用于極性較強(qiáng)的化合物，可用于熱不穩(wěn)定化和物的分析APCI：大氣壓化學(xué)電離源，適用于中等極性或弱極性的小分子量化合物，尤其是含雜原子的化合物，不適合熱不穩(wěn)定或在溶液中容易電離的化合物APPI：大氣壓光電離源，適用于弱極性化合物，如多環(huán)芳烴等MALDI：基質(zhì)輔助激光解吸電離，適合于分析生物大分子，主要與TOF聯(lián)用3.電離源IonizationSource

將離子源產(chǎn)生的離子按m/z順序分開并排列成譜。4.質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器類型：磁分析器、四極桿、飛行時(shí)間、離子捕獲、離子回旋等。單聚焦型磁分析器：

方向聚焦：m/z

相同,入射方向不同的離子聚焦分辨率較低：一般為5000m/z

相同而動(dòng)能(或速度)不同的離子不能聚焦儀器R固定，H不變，改變加速電壓V由小至大，離子m/z由大至小進(jìn)入檢測(cè)器雙聚焦型磁分析器方向聚焦：相同m/z，入射方向不同的離子會(huì)聚能量聚焦：相同m/z，速度(能量)不同的離子會(huì)聚分辨率高，目前高分辨質(zhì)譜儀中最常用質(zhì)量分析器

四級(jí)桿質(zhì)量分析器

目前低分辨質(zhì)譜儀最常用的分析器。優(yōu)點(diǎn)：較低的真空度下工作；掃描速度快，有利于與色譜儀聯(lián)用；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、自動(dòng)化程度高。缺點(diǎn)：分辨率低；質(zhì)量范圍窄，10～1000Da

不能提供亞穩(wěn)離子信息。5、檢測(cè)器1)Faraday

杯可檢測(cè)10-15A的離子流，但不適于高加速電壓下的離子檢測(cè)。2）電子倍增器：

類似光電倍增管，可測(cè)10-18A電流。3）微通道板檢測(cè)器：

記錄離子的數(shù)目。分辨率：分開相鄰質(zhì)量的能力：R=M/M

6、質(zhì)譜儀主要性能指標(biāo)h/10hmm+m

分辨率相鄰兩峰峰谷高<10%基本分開標(biāo)志如儀器能分開質(zhì)量為27.9949和28.0061峰高分辨率質(zhì)譜儀：分辨率大于10000（小數(shù)點(diǎn)后5位）低分辨率質(zhì)譜儀：分辨率小于10006、質(zhì)譜儀主要性能指標(biāo)質(zhì)量準(zhǔn)確度(質(zhì)量精度)：實(shí)測(cè)值與理論值相對(duì)誤差質(zhì)量精度一般應(yīng)小于10ppm才能滿足定性分析要求6、質(zhì)譜儀主要性能指標(biāo)質(zhì)量范圍：有效測(cè)量的離子質(zhì)荷比范圍10~幾千不同儀器：四極桿：4000Da

離子阱質(zhì)譜：4000Da

磁質(zhì)譜：10000Da

傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀（FT-MS） 50000Da

飛行時(shí)間質(zhì)譜：無上限不同要求：氣相色譜：800Da

液相質(zhì)譜：2000Da

生物分子：10000Da或更大三、質(zhì)譜中的主要離子分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、亞穩(wěn)離子等分子離子碎片離子重排裂解碰撞裂解分子離子分子電離一個(gè)電子形成的離子。分子離子的質(zhì)量與化合物相對(duì)摩爾質(zhì)量相等。M－e

→M·+M·+:分子離子奇數(shù)個(gè)電子譜圖最右端確定分子量有機(jī)物雜原子S，O，P，N等上的n電子對(duì)最易失去，其次是

電子，后是

電子。碎片離子相對(duì)豐度與鍵斷裂的難易及化合物的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。特點(diǎn):

離子峰寬大、相對(duì)強(qiáng)度低、

m/z不為整數(shù)，可確定裂解途徑亞穩(wěn)離子59.28094.8108123m/z1082/123=94.8802/108=59.2裂解過程m/z123m*94.8108m*59.2

80對(duì)氨基茴香醚由于天然同位素存在，質(zhì)譜上出現(xiàn)M+1，M+2等離子同位素離子M+1:13C1.12%,33S1.78%M+2:37Cl32.5%,81Br98%,34S4.4%同位素豐度比：

含量（豐度）12C輕質(zhì)98.89%13C重質(zhì)1.108%豐度比=13C%12C%×100=1.12%

如CH4中，12C和13C豐度比為1.12%12CH413CH4質(zhì)譜中MM+1100%1.12%MM+1=1.12100同位素峰強(qiáng)比和自然界中豐度比一樣峰強(qiáng)比可推斷是否含S、Cl、Br等及其原子數(shù)目分子中同位素豐度比和含同位素原子的個(gè)數(shù)決定峰強(qiáng)比，用表示①只含C、H、O的化合物M/z相對(duì)峰強(qiáng)（%）150（M）100151(M+1)9.9152(M+2)0.9例：一個(gè)含CHO的化合物C9H10O2②分子中Cl分子中含二個(gè)ClCH2Cl2m(60)m+2(62)CH3Cl35CH3Cl37MM+2M+4一個(gè)Cl同位素豐度比計(jì)算（a+b）n輕質(zhì)同位素豐度比重質(zhì)同位素豐度比二個(gè)Cl:(3+1)2=(3+1)(3+1)=9:6:1

9+3+3+1mm+2m+4

MM+2M+2M+41:2/3:1/9三個(gè)Cl:(3+1)3=27+27+9+1mm+2m+4m+6

1:1:1/3:1:27原子個(gè)數(shù)③分子中含Br1個(gè)BrM:(M+2）=1:12個(gè)BrM:(M+2）:(M+4)=1:2:13個(gè)BrM:(M+2):(m+4):(M+6)=1:3:3:1M:M+2=100:97.31:1

含1個(gè)Br④分子中含Cl、Br1個(gè)Cl，1個(gè)Br:（a+b)n(c+d)n’=(3+1)1(1+1)1=3:4:1=3+3+1+1M

M+2

M+2

M+4重質(zhì)同位素豐度比輕質(zhì)同位素豐度比

峰強(qiáng)比具有加合性將Cl、Br對(duì)M+2峰貢獻(xiàn)減去M+2峰<4.44%,則分子中不含S、Cl、Br⑤分子中含S化學(xué)電離源電子轟擊源麻黃堿化學(xué)電離與電子轟擊源下麻黃堿的質(zhì)譜圖比較分子離子峰分子離子峰和碎片離子峰的識(shí)別對(duì)有機(jī)分子的定性分析十分重要，可以通過選擇不同離子源來獲得不同的信息。四、有機(jī)化合物的裂解方式分子離子碎片離子重排裂解碰撞裂解單純開裂重排開裂復(fù)雜開裂單電子轉(zhuǎn)移：雙電子轉(zhuǎn)移：含奇數(shù)個(gè)電子的離子：含偶數(shù)個(gè)電子的離子：+電荷位置不明時(shí)：陽離子的裂解類型－表示方法單純開裂－均裂(homolyticcleavage)

如：

化學(xué)鍵開裂后，兩個(gè)成鍵電子分別保留在各自的碎片上。R1>R2單純開裂－異裂(heterolyticcleavage)

化學(xué)鍵開裂后，兩個(gè)成鍵電子全部轉(zhuǎn)移到某一碎片上。

如：R1>R2正己烷單純開裂－半異裂(hemi-heterolyticcleavage)或如：已離子化的σ鍵的開裂過程。重排開裂－McLafferty

重排（麥?zhǔn)现嘏牛┖须p鍵C=X（C=O、C=N、C=S、C=C）與雙鍵相連的鏈上有碳，并在

碳有H原子（氫）六圓環(huán)過度，H

轉(zhuǎn)移到X原子上，同時(shí)

鍵發(fā)生斷裂，生成一個(gè)中性分子和一個(gè)自由基陽離子

碳

鍵+麥?zhǔn)现嘏披準(zhǔn)现嘏?重排開裂－逆Diels-Alder重排丁二烯離子中性分子五、質(zhì)譜分析法注意：最高質(zhì)量峰不一定是分子離子峰??！同位素峰樣品不純或儀器有污染，產(chǎn)生雜質(zhì)峰樣品分子穩(wěn)定性差，分子離子峰弱或不出現(xiàn)1、分子離子峰的確認(rèn)通常分子離子峰位于質(zhì)譜圖最右邊。（一）分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定分子離子峰的確定①原則上除同位素峰外，分子離子峰是最高質(zhì)量的峰注意“醚、胺、脂的(M+H)+峰”“芳醛、醇等的(M-H)+峰”。②分子離子峰應(yīng)符合“氮律”。C、H、O化合物：分子離子峰m/z

偶數(shù)；C、H、O、N化合物：偶數(shù)個(gè)N

m/z

偶數(shù)奇數(shù)個(gè)N

m/z

奇數(shù)。③分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理。3~14無意義有機(jī)分子失去H、CH3、H2O、C2H5…….

質(zhì)譜圖中可看到M-1，M-15，M-18，M-29等峰，不可能出現(xiàn)M-3，M-14，M-24等峰。分子離子峰的確定④EI源中，當(dāng)電子轟擊電壓降低，強(qiáng)度不增加的峰不是分子離子峰。⑤改變實(shí)驗(yàn)條件，得到M峰或M±1峰。2、相對(duì)分子量的測(cè)定分子離子峰的質(zhì)荷比＝相對(duì)分子量離子中豐度最大的同位素質(zhì)荷比分子中各元素質(zhì)量的加權(quán)平均值分子量較大時(shí)，兩者可差1個(gè)質(zhì)量單位，如三油酸甘油酯，低分辨率測(cè)得分子量為884，實(shí)際相對(duì)分子量為885.44。?五、質(zhì)譜分析法3、分子式的確定CO27.994914N228.006147近似值都是28C2H428.031299五、質(zhì)譜分析法低分辨質(zhì)譜通過同位素相對(duì)豐度法確定分子式根據(jù)M+1/M與M+2/M百分比值，計(jì)算或查表高分辨質(zhì)譜：直接由精密相對(duì)分子質(zhì)量通過計(jì)算機(jī)系統(tǒng)確定分子式，目前質(zhì)譜分析中應(yīng)用最多。由精密質(zhì)量查貝農(nóng)表可知離子（分子）的元素組成m=66C5H6C4H2O2C3H2N266.046866.010566.02184、結(jié)構(gòu)鑒定：

找出各質(zhì)譜峰m/z、相對(duì)峰高等信息，根據(jù)各類化合物的裂解規(guī)律，重組整個(gè)分子結(jié)構(gòu)。采用與標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)對(duì)照的方法。5、質(zhì)譜定量分析利用離子流強(qiáng)度與離子數(shù)目成正比進(jìn)行定量同位素測(cè)定、無機(jī)痕量分析（ICP-MS）五、質(zhì)譜分析法正癸烷分子離子峰較弱：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)。有m/z

：29，43，57，71，……CnH2n+1系列峰(σ—斷裂)，基峰常為C3H7+(m/z43)。CnH2n+1峰兩側(cè)常出現(xiàn)“伴峰”，即CnH2n和CnH2n-1系列峰直鏈烷烴（二）有機(jī)物質(zhì)譜特征支鏈烷烴分支處首先裂解叔C陽離子最穩(wěn)定烯烴20406080100120140160180200103050709011013015017019021022023010080901006050302040700%

OF

BASE

PEAKC3m/z=41C4m/z=55C5m/z=69C8m/z=83C6m/z=97C7C9C10C11C12196分子離子峰較強(qiáng)。有m/z

：27，41，55，69，……CnH2n－1

系列峰。易發(fā)生β開裂，生成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)烯丙基正碳離子C3H5+(m/z41),常為基峰。m/z

41十四烯-14.具有重排離子峰。烯烴重排離子峰(McLafferty重排)芳烴分子離子峰較強(qiáng)。烷基取代苯易發(fā)生β開裂，經(jīng)重排產(chǎn)生tropyliumion(m/z

91),常為基峰。β開裂卓鎓離子C7H7+

m/z91環(huán)戊二烯環(huán)丙烯γH烷基取代苯有麥?zhǔn)现嘏舖/z92脂肪醇＋·m/z:31,45,59…m－18……分子離子峰很弱，隨碳鏈的增長(zhǎng)而減弱，甚至消失。易發(fā)生α開裂，生成一組含羥基離子，m/z31＋14n。易發(fā)生脫水重排反應(yīng)，產(chǎn)生M－18離子。醛分子離子峰較強(qiáng)，且芳醛強(qiáng)于脂肪醛。易α裂解產(chǎn)生R+(Ar+)、m/z29及M-1離子峰。具有γ氫的醛麥?zhǔn)现嘏?，產(chǎn)生m/z44+14n重排離子長(zhǎng)鏈脂肪醛可β裂解生成無氧系列碎片峰m/z29，43，57…M－1M－29m/z29α均裂α均裂α異裂醛的麥?zhǔn)现嘏排cβ裂解m/z44β開裂異裂烷基碎片酮脂肪酮的分子離子峰很強(qiáng)，但隨分子量增加而減弱。易α裂解，由均裂失去較大烷基，生成含氧的碎片離子，也異裂產(chǎn)生m/z15，29，43……無氧碎片離子系列。具有γ氫的酮，能產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏?，過程與醛相同均裂異裂m/z15＋14nm/z43

基峰

均

異酸與酯芳酸與酯分子離子峰較強(qiáng)。易發(fā)生α裂解－R·－·OR1－CO－COOR1+R+具有γ氫的羧酸與酯，能產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏?。分子離子峰，分子量同位素峰種類數(shù)目分子式不飽和度由碎片離子峰推測(cè)結(jié)構(gòu)式核對(duì)分子式及不飽和度五、質(zhì)譜分析法（三）有機(jī)化合物的質(zhì)譜解析C9H10O2U=530507090110130150170190314351657991108150例150（M）35151(M+1)3.46152(M+2)0.315m/z91，65，51說明含有基團(tuán),m/z43說明含CH3CH2CH2或含9個(gè)C說明為

含1個(gè)O，結(jié)構(gòu)式可能是：碎片峰歸屬m/z

歸屬4351659110831395177105M(136)結(jié)構(gòu)式：OCH3+例C8H8O2U=5+.裂解過程：+均裂異裂異裂++-C2H2-C3H2m/z105m/z31m/z77m/z51m/z39例下列哪個(gè)物質(zhì)不發(fā)生麥?zhǔn)现嘏臕.B.C.D.27295177105122150例解：(M+2)%=0.006nc2+0.20no(M+1)%=1.12ncnc=9no=2M=150,得分子式為C9H10O2U=5(可能有苯環(huán))碎片峰歸屬如下：27295177105122150C2H3+C2H5+C4H3+C6H5+C6H5CO+C6H5COOH+